GUIA DE PROBLEMAS

TERMODINAMICA METALURGICA II
Tema : Disoluciones

1. Cuando 1,046 g de cadmio se disuelven en 25,23 g de mercurio, la presión de

vapor de la amalgama resultante es, a 32°C, 0,920 veces la del mercurio puro.
Determine:
a) La actividad
b) El coeficiente de actividad en la escala de fracción molar del mercurio en la
amalgama.
Rta. B) 0,989

2. El gráfico da el calor integral de disolución del ácido sulfúrico en el agua a

18°C. Determínese el calor parcial molar (diferencial) de disolución del soluto,
∆H2, en una disolución que contiene un mol de ácido en 10 moles de agua.

Rta: -13.380 cal.

3. Los calores integrales (∆H de mezcla) de disolución de NaCl en agua a 2°C son:
nNaCl/KgH2 0,062 0,200 0,400 0,750 1,005 1,945 3,106 4,001 4,996 6,00
O 4 1 3 4 8 7 4 2 6 4
∆H Cal/mol 1846 1780 1650 1531 1439 1187 946 767 619 454
¿Qué cantidad de calor sería absorbida al añadir 126g de agua a 100g de una
disolución que a 2°C tuviese inicialmente 10% en peso de sal? Grafique para
resolver. Rta.: 55,2 cal

4. a) Una disolución contiene n1 moles del componente 1 y n2 moles del

componente 2. Sus pesos moleculares son: M1 y M2, respectivamente.
Obténgase una expresión del volumen molar parcial V2 del componente 2, en
función de n1, n2, la densidad ρ de la solución, la derivada de la densidad con
respecto a n2 a n1 constante y los pesos moleculares.
b) Sean X1 y X2 las fracciones molares de 1 y 2 en la disolución, demuestre
que:
V2 = M2/ρ - (M1X1 + M2X2) (X1/ρ2) (dρ/dX2).
c) La densidad en g/cc de una disolución de agua-metanol a 25°C está dada por
la ecuación:
ρ = 0,9971 - 0,28930X2 + 0,29907 X22 - 0,60876 X23 + 0,59438 X24 - 0,20581 X25
 en la que X2 es la fracción molar del metanol. Calcúlese V2 en una disolución de
agua – metanol a 25°C en la que X2 = 0,100.

5. Una disolución no ideal contiene nA moles de A y nB moles de B. La energía

libre total de esta disolución está dada aproximadamente por la ecuación:

G = nA µ°A + nB µ°B + RT (nALnXA + nBLnXB) + CnAnB/(nA + nB)

En la que XA y XB son las fracciones molares y C es una constante
característica del par A-B.
a) Obténgase una expresión del potencial químico de A en esta disolución en
función de las magnitudes que aparecen en el lado derecho de la ecuación
anterior. Fórmulas útiles: (dLnXA/dnA)nB = 1/nA - 1/ (nA + nB)
(dLnXB/dnA)nB = -1/ (nA + nB)

b) Obtenga una expresión análoga para el coeficiente de actividad de A. ¿Bajo

qué condiciones γA = 1?

6. Se han propuesto las siguientes ecuaciones para representar los coeficientes de

actividad de un sistema binario a T y P constante:
Ln γ1 = X22 (1 + 4X1)
Ln γ2 = X12 (3 - 4X2)

Compruébese que estas ecuaciones satisfacen la ecuación de Gibbs-Duhem y

determínese la expresión de la energía de Gibbs de exceso del sistema.

7. El coeficiente de actividad medio de un electrólito en disolución diluida está

dado aproximadamente por: Lg γ± = - A(m)1/2 donde A es una constante y m
es la molalidad. Utilizando la ecuación de Gibbs – Duhem calcúlese el
coeficiente de actividad del disolvente en esta disolución diluida en función de :
A, m, y de constantes características del disolvente y del soluto. Observe que:
Ln X1 = Ln n1/(n1 + n2) = Ln 1/ (1 + m√/n1) ≅ - m √/ n1 , siendo √ = √+ +
√-)