Objetivos

• Determinar el orden de reacción para la cinética de halogenacion de la

acetona.
• Determinar el efecto de la concentración de ácido y acetona sobre la
cinética de halogenación de la acetona.
• Determinar la constante de velocidad para la reacción de halogenación
de la acetona

Introducción

La reacción de yodación de acetona presenta una cinética lenta en condiciones

normales, pero la reacción se acelera considerablemente en condiciones
ácidas. En disolución acuosa la reacción de yodación de la acetona (2-
propanona) catalizada por ácido puede describirse como:

CH3−CO−CH3 + I2 → CH3−CO−CH2 + HI

Dado que, en la halogenación α de cetonas catalizada por ácido, cada

paso sucesivo de halogenación es más lento que el paso anterior y dado que
en las condiciones en que se llevará a cabo la reacción estará presente un
exceso de acetona respecto al yodo, podemos suponer que la especie formada
será la α -monoyodoacetona.

Para la determinación de la ecuación cinética de la reacción se empleará

el método de aislamiento de Ostwald. Para ello, se empleará un exceso de
acetona y de ácido respecto a la concentración de yodo presente. De forma
que, podrá suponerse que las concentraciones de acetona y de ácido
permanecen prácticamente constante durante la reacción.
[ H ] , [ Acetona]
+
0 0 >> [ I 2 ] ⇒ [ H ], [ Acetona] ≅ cte.

La ecuación cinética para la reacción tendrá la forma:

r = k [C2 H 6O] H 2
α
[ ] [I ]
β
2
γ

Siendo k la constante cinética, α , β , y γ los órdenes parciales de

reacción respecto a la acetona, al ácido y al yodo. Como consideramos que la
concentración de ácido y acetona permanecen constantes durante la reacción,
r = k ap [ I 2 ]
γ α
[ ]
siendo k ap = k [ C 2 H 6 O ] H 2
β

la ecuación anterior se transforma en:

Por tanto, la reacción será de pseudo-orden γ . Siendo kap la constante

aparente que se observa que incluye la constante cinética real y los términos
correspondientes a la contribución del ácido y de la acetona.
Metodología
RESULTADOS

Curva tipo de la cinética de halogenación de la acetona.

Tubo N° Concentración de yodo Ab 460 nm

(M)

1 0.00000 0.016
2 0.00026 0.271
3 0.00055 0.572
4 0.00088 0.887
5 0.00125 1.083

Tabla N°1.Concentración de yodo y resultados de absorbancia

.
Cálculos para la determinación de la concentración de yodo

Se utiliza la siguiente ecuación:

C1V1=C2V2

Donde:

C1= Concentración inicial de solución de yodo.

V1= Volumen adicionado en cada tubo.
C2= Concentración final de solución de yodo.
V2= Volumen total de cada tubo.
Despejamos C2

C2= (C1*V1)/V2
Tubo N°1
C2= [(0.005M) (0.016mL)]/10mL
C2= 8x10-6 M

Se realiza la misma operación para cada uno de los tubos y así

determinamos que concentración de yodo tenemos.
Determinación de la cinética de reacción.

Tabla N°2.Concentración de acetona, yodo y acido clorhídrico.

Concentración de Concentración Concentración

N° de disolución.
acetona (M) de ácido (M) de yodo (M)
1 0.00134 0.0066 0.001
2 0.00134 0. 132 0.001
3 0.00134 0. 331 0.001
4 0.00134 0.66 0.001
5 0.000161 0.66 0.001
6 0.000336 0.66 0.001
7 0.000674 0.66 0.001
8 0.000336 0.66 0.005

Cálculos para la determinación de la concentración de acetona.

V = Volumen adicionado a cada tubo

ρ acetona = 0.788 g/mL
PM = 58.08 g/mol
n = número de moles.
M = molaridad.
m= (ρ acetona) (V)

m= (0.788 g/mL) (1mL) = 0.788g

Cálculos para la determinación de la concentración de acido clorhídrico.

V = Volumen adicionado a cada tubo

ρ HCl = 1.21 g/mL
PM = 36.5 g/mol
Pureza de la solución = 35%
Concentración de HCl = 20%
 El volumen adicionado a cada tubo esta a una concentración del 100% y
la que buscamos es la concentración al 20%por lo tanto realizamos una regla
de tres.

Por ejemplo para el tubo 1:

0.1mL  100%

V  20%

V = 0.02mL
Con este volumen determinamos el valor de la masa por medio de la
siguiente formula.

m = (ρ HCl) (V)

m = (1.21 g/mL) (0.02mL) = 0.024g

Esta masa esta a una Pureza del 100% y la solución que utilizamos tenia
una Pureza del 35%, por lo tanto realizamos una regla de tres.

0.024 g  100%

m  35%

m = 0.00847g

Cálculos para la determinación de la concentración de yodo.

Se utiliza la siguiente ecuación:

C1V1=C2V2

Donde:

C1= Conc. inicial de solución de yodo

V1= volumen adicionado en cada tubo
C2= Conc. final de solución de yodo
V2= volumen total de cada tubo

Despejamos C2

C2= (C1*V1)/V2

Tubo 1
 C2= [(0.005M) (2mL)]/10mL
C2= 0.003 M

Se realiza la misma operación para cada uno de los tubos y así

determinamos que concentración de yodo tenemos.
 Tabla N°3. Absorbancia a 460 nm de cada tubo de las disoluciones.

TIEMP
TUBO TUBO TUBO TUBO TUBO TUBO
O TUBO 1 TUBO 8
2 3 4 5 6 7
(seg.)
0 1,161 0,973 0,976 0,774 1,099 1,387 1,033 0,509
15 1,118 0,946 0,873 0,61 1,071 1,33 0,915 0,477
30 1,072 0,908 0,769 0,39 1,041 1,265 0,798 0,467
45 1,027 0,817 0,667 0,174 1,01 1,205 0,677 0,37
60 0,981 0,731 0,567 0,026 0,982 1,143 0,557 0,323
75 0,936 0,647 0,466 0,024 0,951 1,077 0,439 0,275
90 0,892 0,562 0,362 0,023 0,921 1,016 0,323 0,228
105 0,845 0,476 0,259 0,023 0,891 0,957 0,206 0,18
120 0,803 0,389 0,159 0,023 0,859 0,898 0,1 0,133
135 0,758 0,303 0,063 0,023 0,829 0,838 0,021 0,086
150 0,715 0,219 0,022 0,023 0,8 0,779 0,017 0,04
165 0,672 0,134 0,022 0,769 0,717 0,017 0
180 0,627 0,053 0,022 0,738 0,656 0,017
195 0,585 0,022 0,022 0,708 0,596
210 0,543 0,022 0,022 0,678 0,537
225 0,499 0,022 0,647 0,478
240 0,454 0,022 0,617 0,419
255 0,41 0,022 0,586 0,361
270 0,367 0,022 0,556 0,304
285 0,323 0,526 0,247
300 0,278 0,495 0,191
315 0,236 0,465 0,138
330 0,193 0,435 0,087
345 0,151 0,405 0,044
360 0,109 0,373 0,021
375 0,067 0,341 0,017
390 0,039 0,31 0,017
405 0,019 0,28 0,017
420 0,019 0,25 0,017
435 0,019 0,221
450 0,019 0,193
465 0,019 0,165
480 0,019 0,137
495 0,111
510 0,086
525 0,064
540 0,046
555 0,034
570 0,029
585 0,028
600 0,027
615 0,027
630 0,027
TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES

Gr
áfica N°1.Curva tipo de la cinética de halogenación de la acetona del tubo 1 - 3.

Mediante esta gráfica obtenemos la concentración de cada tubo en cada uno de

los tiempos, para esto se necesita realizar una serie de cálculos que son los
siguientes.

De la ecuación que se obtiene al linealizar la curva tipo despejamos a la

concentración de yodo [I2], lo único que cambia en cada ecuación es el valor de la
absorbancia “Ab” que sería la absorbancia de cada tubo en distintos tiempos.

Y con esta ecuación obtenemos la concentración de cada tiempo; por ejemplo

para el caso del tubo número 1 en el tiempo cero se obtuvo una absorbancia de 1.161
por lo tanto la concentración de yodo es la siguiente:
 Gráfica N°2.Curva tipo de la cinética de halogenación de la acetona del tubo 4 - 8.

Mediante esta grafica obtenemos la concentración de cada tubo en cada uno de

los tiempos, para esto se necesita realizar una serie de cálculos que son los
siguientes.

De la ecuación que se obtiene al linealizar la curva tipo despejamos a la

concentración de yodo [I2], lo único que cambia en cada ecuación es el valor de la
absorbancia “Ab” que sería la absorbancia de cada tubo en distintos tiempos.

Y con esta ecuación obtenemos la concentración de cada tiempo; por ejemplo

para el caso del tubo número 4 en el tiempo cero se obtuvo una absorbancia de por lo
tanto la concentración de yodo es la siguiente:
 Tabla N°4.Concentración de yodo de cada disolución.

TIEMPO
TUBO 1 TUBO 2 TUBO 3 TUBO 4 TUBO 5 TUBO 6 TUBO 7 TUBO 8
(seg.)
0,001247 0,001048 0,001051 0,000861 0,001218 0,001145 0,000571
0
9 2 4 8 2 0,001534 8 3
0,001202 0,001019 0,001187 0,001016 0,000536
15 0,000942 0,000682
2 5 5 0,001471 4 2
0,001153 0,000979 0,000831 0,000440 0,001154 0,000888 0,000525
30
4 2 6 8 6 0,001400 2 2
0,001105 0,000882 0,000723 0,000203 0,001120 0,000755 0,000418
45
6 5 2 9 6 0,001334 5 9
0,001056 0,000791 4,167E- 0,001089 0,000623 0,000367
60 0,000617
7 2 05 9 0,001266 9 3
0,001008 0,000509 3,947E- 0,001055 0,000494 0,000314
75 0,000702
9 8 05 9 0,001194 5 7
0,000962 0,000611 0,000399 3,838E- 0,000367 0,000263
90 0,001023
2 7 3 05 0,001127 3 2
0,000912 0,000520 0,000289 3,838E- 0,000990 0,000210
105 0,000239
3 4 9 05 1 0,001063 5
0,000867 0,000183 3,838E- 0,000122
120 0,000428 0,000955 0,000159
7 7 05 0,000998 8
0,000819 0,000336 8,178E- 3,838E- 0,000922 3,618E- 0,000107
135
9 7 05 05 1 0,000932 05 5
0,000774 0,000247 3,823E- 3,838E- 0,000890 5,702E-
150 3,18E-05
2 5 05 05 4 0,000867 05
0,000728 0,000157 3,823E- 0,000856 1,316E-
165 3,18E-05
5 2 05 4 0,000799 05
0,000680 7,116E- 3,823E- 0,000822
180 3,18E-05
8 05 05 4 0,000732
0,000636 3,823E- 3,823E- 0,000789
195
2 05 05 5 0,000667
210 0,000591 3,823E- 3,823E- 0,000756 0,000602
 5 05 05 6
0,000544 3,823E- 0,000722
225
8 05 6 0,000537
3,823E- 0,000689
240 0,000497
05 7 0,000473
0,000450 3,823E- 0,000655
255
3 05 7 0,000409
0,000404 3,823E- 0,000622
270
6 05 8 0,000346
0,000357 0,000589
285
9 9 0,000284
0,000310 0,000555
300
1 9 0,000223
0,000265
315 0,000523
5 0,000164
0,000219 0,000490
330
8 1 0,000109
0,000175 0,000457
345
2 2 0,000061
0,000130 0,000422
360
6 1 0,000036
8,602E- 0,000387
375
05 1 0,000032
5,629E- 0,000353
390
05 1 0,000032
3,505E- 0,000320
405
05 2 0,000032
3,505E- 0,000287
420
05 3 0,000032
3,505E- 0,000255
435
05 5
3,505E- 0,000224
450
05 8
465 3,505E- 0,000194
 05 1
3,505E- 0,000163
480
05 4
0,000134
495
9
0,000107
510
5
8,333E-
525
05
540 6,36E-05
5,044E-
555
05
4,496E-
570
05
4,386E-
585
05
4,276E-
600
05
4,276E-
615
05
4,276E-
630
05
Gráfica N°3. Concentración de yodo vs tiempo del Tubo N°1.

Gráfica N°4. Concentración de yodo vs tiempo del Tubo N°2.

Gráfica N°5. Concentración de yodo vs tiempo del Tubo N°3.

Gráfica N°6. Concentración de yodo vs tiempo del Tubo N°4.

Gráfica N°7. Concentración de yodo vs tiempo del Tubo N°5.

Gráfica N°8. Concentración de yodo vs tiempo del Tubo N°6.

Gráfica N°9. Concentración de yodo vs tiempo del Tubo N°7.

Gráfica N°10. Concentración de yodo vs tiempo del Tubo N°8.

 Para determinar Δ[I2]/Δt se necesita linealizar cada una de las graficas
anteriores, obtener la ecuación y de ésta el valor de la pendiente es igual al valor
que estamos determinando.

Tabla N°5.Valor de Δ[I2]/Δt de cada disolución.

N° de disolución. Δ[I2]/Δt = m
1 -0.00001
2 -0.000005
3 -0.000003
4 -0.0001
5 -0.000003
6 -0.000006
7 -0.0001
8 -0.000005

Aplicamos log a las concentraciones de acetona, yodo y ácido clorhídrico

así como al valor de Δ[I2]/Δt que están en la Tabla N°5, de acuerdo a los tubos que
nos piden de cada disolución.

Tabla N°6.Log de las concentraciones.

N° de log de la conc. log de la conc. log de la conc.

log Δ[I2]/Δt
disolución de acetona. de HCl. de yodo.
1 -4.6990 - -2.6383 -
2 -5.5229 - -2.3372 -
3 -5.0000 - -1.9355 -
4 -5.3010 0.1139 -1.6345 -
5 -4.6990 -0.7905 - -
6 -5.1549 -0.4698 - -3.0000
7 -5.6990 -0.1688 - -
8 -5.0000 - - -2.3010
 Gráfica N°11. Log [H+] vs log Δ[I2]/Δt del tubo 1 - 4.

Gráfica N°12. Log de la concentración de acetona vs log Δ[I2]/Δt del tubo 4 - 7.

 Gráfica N°13. Log de la concentración de yodo vs log Δ[I2]/Δt del tubo 6 y 8.

Las graficas anteriores se linealizar para determinar el valor de la pendiente

y será igual al valor de las constantes “a”, “b” y “c” que son los órdenes parciales
de cada reacción de acuerdo a la siguiente ecuación:

a= 0.7967
b= 0.2216
c= 0.3373

Por lo tanto el orden total de la reacción se determina mediante la suma de

los órdenes parciales.
a+b+c=1+0+0=1

Determinación de la ley de velocidad para la reacción de halogenación de la

acetona.

Una vez determinados los valores de a, b, y c, es posible determinar la

constante de velocidad, de acuerdo con la ecuación siguiente:
 Para las concentraciones se emplean los valores constantes de cada una.

ANÁLISIS DE RESULTADOS

Se utiliza yodo metálico y yoduro de potasio para preparar la solución de

yodo, ya que esta mezcla produce una tintura en soluciones de alcohol o agua o la
mezcla de ambas y esto nos permita mediar la absorbancia de la concentración de
la solución en el espectrofotómetro.

La reacción es de primer orden con respecto a acetona, pero es

independiente (es decir de orden cero) del ácido en este caso HCl y del halógeno
empleado en este caso yodo.

Lo que significa que el estado de transición del paso determinante de la

reacción contiene a la acetona, pero no al ácido ni al halógeno, que participan en
la reacción.

Por lo tanto el orden global de la reacción es de 1 utilizando acetona, ácido

clorhídrico y yodo como reactivos; y obteniendo una constante de velocidad K
igual a 0.000267.

Los factores que pueden alterar la velocidad de reacción de la halogenación

de la acetona es la concentración de la solución ya que al aumentarla se aumenta
la concentración de la misma y por lo tanto la reacción es más rápida.

Otro factor es la temperatura ya que sin esta se incrementa aumenta la

energía cinética y esto provoca que aumenta la velocidad de la reacción.

CONCLUSIONES

Un factor muy importante para obtener resultados precisos es una buena

medición del tiempo ya que algunas reacciones de formación de color son muy
rápidas y otras muy lentas, algunas especies coloreadas experimentan
desvanecimientos debidos a la descomposición por la luz y/o por reposo; lo ideal
es que sea ágil, de tal forma que los resultados analíticos puedan obtenerse con
rapidez y que las especies coloreadas sean estables, sin embargo, la estabilidad
durante largo tiempo es conveniente cuando sea necesario repetir medidas de la
absorbancia.
 Uno de los problemas que se podrían presentar en la realización de la
cinética podría ser que al preparar las diluciones, a éstas no se les adicione la
cantidad correcta provocando así variaciones en la disminución del color al
transcurrir el tiempo; y esto se ve reflejado en las mediciones de absorbancia.

La concentración de yodo, la longitud de onda y la temperatura; debido a

que se toma en cuenta la longitud de onda máxima de absorción; la velocidad de
halogenación de la acetona es independiente de la concentración del yodo, pero
se debe tener control para no tener exceso ya que puede existir variación en la
absorción y perjudicar la precisión.

Como pudimos apreciar en el desarrollo del experimento, el ácido

clorhídrico es un catalizador adecuado para fijar la ley de la velocidad inicial, es
decir, el orden de la reacción con respecto a la acetona, el ion hidrógeno y el yodo,
y la constante de velocidad.

En el área farmacéutica permite lograr estabilidad en los medicamentos, la

predicción de su vida útil y definir las condiciones de conservación de los mismos.