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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE INSTITUTO DE QUMICA

EQUILBRIO QUMICO

Prof. Carlos Neco S. Jnior

Natal Junho de 2011

Introduo Surgimento do equilbrio qumico sculo XX (1 Guerra mundial) Utilizao de nitrognio para produo de nitroglicerina Fritz Haber - Desenvolvimento de um mtodo econmico, baseado nos princpios do equilbrio qumico, para a captura de nitrognio. Definio Equilbrio qumico Condio na qual as concentraes de todos os reagentes e produtos param de variar com o tempo. Vrias reaes atingem o equilbrio. Na natureza; Nos sistemas em estudo no laboratrio de qumica. Nos sistemas biolgicos

Representaes no equilbrio qumico

Para um equilbrio escrevemos

medida que a reao progride


[A] diminui para um valor constante, [B] aumenta de zero para um valor constante. Quando [A] e [B] so constantes, o equilbrio alcanado.

Alternativamente:

Entre colchetes representa a kf[A] diminui para uma constante, concentrao das espcies kr[B] aumenta de zero para uma constante. na reao Quando kf[A] = kr[B], o equilbrio alcanado.

Representao grfica de uma reao qualquer para atingir o equilbrio

Considere o processo de Haber:

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Se comearmos com uma mistura de nitrognio e hidrognio (em quaisquer propores), a reao alcanar o equilbrio com uma concentrao constante de nitrognio, hidrognio e amnia. No entanto, se comearmos apenas com amnia e nenhum nitrognio ou hidrognio, a reao prosseguir e N2 e H2 sero produzidos at que o equilbrio seja alcanado.

Para uma reao geral na fase gasosa

aA + bB

cC + dD

a expresso da constante de equilbrio

Qual a relao entre Kc e Kp ?

Dinamicidade no equilbrio

O modelo representa o CO2(g) em equilbrio fsico com o CO2(sol) na garrafa de refrigerante

Modelos representativos do Equilbrio qumico diferente do modelo representativo do equilbrio fsico.

Ordem de grandeza das constantes de equilbrio


A constante de equilbrio, K, a razo entre produtos e reagentes. Conseqentemente, quanto maior for K, mais produtos estaro presentes no equilbrio. De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estaro presentes no equilbrio. Se K >> 1, ento os produtos predominam no equilbrio e o equilbrio encontra-se direita. Se K << 1, ento os reagentes predominam no equilbrio e o equilbrio encontra-se esquerda. K uma informao til durante uma reao.

Manuseio da constante de equilbrio O que acontece com a constante de equilbrio quando as quantidades das espcies que participam da reao variam? P2 NO2 Keq 6.46 N2O4(g) 2NO2(g) P N 2O 4

Se multiplicarmos a equao por 2?


NO2 P2 N 2O 4

K eq

P4

Se a equao for invertida?

2NO2(g)

N2O4(g)

1 N 2O 4 K eq 0.155 2 6.46 P NO2

Manuseio da constante de equilbrio A constante de equilbrio da soma de duas reaes pode ser obtida a partir da multiplicao das constantes individuais de cada reao.

Quociente da reao

O quociente da reao o valor obtido pela razo entre as concentraes de produtos e reagentes em qualquer estgio da reao qumica.
Situao 1, quando Q < K Situao 2, quando Q > K Situao 3, quando Q = K

Unidades das constantes de equilbrio Em todos os valores das constantes de equilbrio no foi associado nenhuma unidade.
Presso do gs/Presso de referncia. Concentrao molar/concentrao de referncia Equilbrio heterogneo

Um mol de um cristal de NaHCO3 ocuparia 38,9 cm3. Analisando quantitativamente

Um mol de um cristal de NaHCO3 ocuparia 77,8 cm3.

Qual o valor da concentrao nas duas situaes?

Exemplos
1) Quando iodeto de hidrognio adicionado em um recipiente de 458 C se dissocia formando hidrognio e iodo gasoso. Depois de estabelecido o equilbrio a esta temperatura, so tomadas amostras que so analisadas apresentando as seguintes concentraes [HI] = 0,421 M e [H2] = [I2] = 6,04 x 10-2 M. Com base nesses valores calcule a constante de equilbrio para a dissociao do HI a 458 C. 2) A reao CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) tem KC = 4,06 a 500 C. Se 1,00 mol de CO e 0,100 mol de H2O(g) so colocados em um recipiente de reao de 1,00 litro a esta temperatura, quais so as concentraes dos reagentes e dos produtos quando o sistema alcana o equilbrio? 3) O Kc para a reao N2O4(g) 2NO2(g) a uma certa temperatura 4,5. Se 0,30 mol de N2O4 colocado em um recipiente de 2,00 L a esta temperatura, quais sero as concentraes de equilbrio de ambos os gases?

Energia Livre de Gibbs e o equilbrio qumico


Energia Livre representa a mxima energia disponvel para a realizao de trabalho. Energia livre especfica para cada componente:
J representa apenas uma espcie qualquer

importante aos sistemas idealizados que estudamos, atribuir a aJ os seguintes valores: Para um gs ideal aJ = P

Para um soluto em uma soluo diluda aJ = [J]


Para um slido ou lquido, ambos puro, temos aJ = 1

Energia Livre de Gibbs


Energia livre padro de reao, Gr. Vamos analisar a diferena Energia livre da reao, Gr.

aA + bB

cC + dD

Assim chegaremos:

No equilbrio:
G = 0 (zero)

Definio da Energia Livre de Gibbs


Energia Livre representa a mxima energia disponvel para a realizao de trabalho.

G H TS
Para uma reao padro a forma variada fica:

A constante de equilbrio qumico tem dependncia por completo de variveis termodinmicas. Anlise da equao Reao exotrmica, K ser grande o suficiente para que a reao forme bastante produto. Reao endotrmica, K ser pequeno suficiente para que a reao no forme produto.

Alteraes em reaes que se encontram em equilbrio qumico (Princpio de Le Chtelier)

Variaes nas concentraes de reagentes ou produtos;


Efeitos das variaes de volume e presso; Efeitos das variaes de temperatura.

Exemplo:

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

H < 0 (zero).

Quando Nitrognio adicionado; Quando amnia adicionado; Quando a presso aumenta;

Quando o volume diminui;


Quando a temperatura aumenta.