Practica # 2 Smil hidrulico de reacciones en serie

Objetivo: Conocer el comportamiento de las reacciones en serie y hallar k1 y k2. Materiales:

Materiales: 3 buretas Soporte Pinzas

Reactivos: Agua

Introduccin terica:
Reacciones en serie: Las reacciones en serie, o reacciones consecutivas, son de la forma

Las ecuaciones de velocidad correspondientes a cada una de las sustancias que intervienen en la reaccin son las siguientes Ec. 2.21 Ec. 2.22 Ec. 2.23

Supongamos que partimos nicamente de A. Veamos como vara la concentracin de A con el tiempo. Este caso, estudiado anteriormente (ver ecuaciones integradas de velocidad), representa una reaccin irreversible de primer orden. Si integramos la ecuacin

obtenemos el siguiente resultado Ec. 2.24 Sustituyendo este resultado en la Ec. 2 obtenemos

reordenando

Ecuacin diferencial cuya solucin es

Ec. 2.25 Adems en este tipo de sistemas se cumple que

Si despejamos CS y sustituimos los valores correspondientes de CA0 y CR obtenemos la siguiente expresin

Podemos representar ahora la evolucin con el tiempo de las concentraciones de A, R y S. El resultado obtenido se puede ver en la Fig. 1. La concentracin del reactivo A disminuye de forma exponencial con el tiempo. La concentracin de R comienza en cero, pasa por un mximo y

Fig. 1 su concentracin vuelve a cero, ya que al final de la reaccin slo nos queda producto S. Por ltimo la velocidad de formacin de S depende en todo momento de R. Al principio es cero y alcanza su mximo valor (punto de inflexin de la curva) cuando la concentracin de R es mxima. Al principio la formacin de S es lenta. Podramos decir que tenemos inicialmente un periodo de induccin. La duracin de este periodo de induccin se suele tomar como el tiempo necesario para alcanzar el punto de inflexin de la curva concentracin-tiempo, que es igual al tiempo necesario para que la concentracin de R sea mxima. El tiempo de reaccin correspondiente al mximo de la concentracin de R lo podemos calcular haciendo

a partir de aqu se obtiene Ec. 2.26 Combinado la ecuacin Ec. 5 y Ec. 6 podemos obtener la concentracin mxima de R

Se puede comprobar que

, cuando

Procedimiento:
Primera experiencia: k1 <<k2

Calibramos la bureta nmero 2 que es R, haciendo que los primeros 10 cm3 se descarguen en un intervalo de 25-30 seg (k2). Calibramos la bureta nmero 1 que es A, haciendo que los primeros 10 cm3 se descarguen en un intervalo de 60-80 seg (k1). La bureta nmero 3 que es S debe permanecer cerrada. Colocamos a las 3 buretas en una sola hilera y procedemos con la experiencia.

Segunda experiencia: k1 >>k2

Lla bureta nmero 2 que es R, se mantiene constante. Calibramos la bureta nmero 1 que es A, haciendo que los primeros 10 cm3 se descarguen en un intervalo de 10-20 seg (k1). La bureta nmero 3 que es S debe permanecer cerrada. Colocamos a las 3 buretas en una sola hilera y procedemos con la experiencia.

Tercera experiencia: k1 ~ k2

La bureta nmero 2 que es R, se mantiene constante. Calibramos la bureta nmero 1 que es A, haciendo que los primeros 10 cm3 se descarguen en un intervalo de 25-30 seg (k1), es decir que sea similar a k2. La bureta nmero 3 que es S debe permanecer cerrada.

Por ultimo llenamos la bureta numero 2 (R) y la descargamos sobre la bureta 3 (S), tomamos los datos de tiempo y volumen.

Datos:
Primera experiencia: t (seg) hA (cm) 0 31,5 25,6 28,5 51,2 25,5 78 22,5 108 19,5 142 16,5 177 13,5 216 10,5 263 7,5 318 4,5 411 1,5 Segunda experiencia: t (seg) 0 3,2 7,9 12,3 16,7 21,6 29,9 32,8 39,2 47,5 56,7 71 88 103 119 hA (cm) 31,5 28,5 25,5 22,5 19,5 16,5 13,5 10,5 7,5 4,5 1,5 0 0 0 0 hR (cm) 0 1,5 0,5 0 0,1 0,1 0 0,5 0,2 0,1 0,5 hR (cm) 0 3 5 7 8,5 10,5 12 13 14 14,5 14,5 11 7 4 1,2 hS (cm) 0 1,5 5,3 8,6 11,5 14,6 17,7 20,5 23,3 26,7 30,3 hS (cm) 0 0,6 1,5 2,5 3,5 5 6,5 8,3 16,2 13 16 21 25,4 28,5 32

Tercera experiencia: t (seg) 0 5,6 12,4 19,6 26,7 34,7 43 52,8 63 76 hA (cm) 31,5 28,5 25,5 22,5 19,5 16,5 13,5 10,5 7,5 4,5 hR (cm) 0 3 4,5 6 7,3 8,5 9,5 10 10,4 10 hS (cm) 0 0,2 1,3 2,7 4,5 6 8,4 10,6 13,3 17

92 109 124 140 Por ultimo: t (seg) 0 7,6 13,7 21,6 29,2 38,4 47,6 58,5 70

1,5 0 0 0

9,5 7 4 1,5

21,9 25 28 30,5

hR (cm) 31,5 28,5 25,5 22,5 19,5 16,5 13,5 10,5 7,5

Grficos// Clculos:
Calculo de k2: Ecuacin general: CA=CA0 .e k1t ln CA= ln CA0 k1 t Pero: CA= hA; CR= hR; CS= hS Entonces: ln hR= ln hR0 k2 t y = a m. x

k2= 0.020

Primera experiencia: k1 <<k2

t (seg) 0 25,6 51,2 78 108 142 ln hA 3,45 3,35 3,24 3,11 2,97 2,80

177 216 263 318 411

2,60 2,35 2,01 1,50 0,41

CA=CA0 .e k1t ln CA= ln CA0 k1 t y = a m. x k1=0.007

Calculo de t y hR mximos: CRmax = CA0 (k1/k2) (k2/ (k2-k1)) CRmax = 31.5 (0.007/0.02) (0.02/ (0.02-0.007)) CRmax = 6.26 tmax = ln (k2/k1))/(k2-k1) tmax = ln (0.02/0.007))/(0.02-0.007) tmax = 80.75 seg.

Calculo de CS: CS = CA0 (1-e-k1t) CS = 31.5 (1-e-0.007*411) CS = 29.73

Segunda experiencia: k1 >k2

t (seg) 0 3,2 ln hA 3,45 3,35

7,9 12,3 16,7 21,6 29,9 32,8 39,2 47,5 56,7

3,24 3,11 2,97 2,80 2,60 2,35 2,01 1,50 0,41

CA=CA0 .e k1t ln CA= ln CA0 k1 t y = a m. x k1=0.047

Calculo de t y hR mximos: CRmax = CA0 (k1/k2) (k2/ (k2-k1)) CRmax = 31.5 (0.047/0.02) (0.02/ (0.02-0.047)) CRmax = 16.73 tmax = ln (k2/k1))/(k2-k1) tmax = ln (0.02/0.047))/(0.02-0.047) tmax = 31.64 seg.

Calculo de CS: CS = CA0 (1-e-k2t) CS = 31.5 (1-e-0.02*119) CS = 28.58 Tercera experiencia:

k1 ~ k2
t (seg) 0 5,6 12,4 19,6 26,7 34,7 43 52,8 63 76 92 ln hA 3,45 3,35 3,24 3,11 2,97 2,80 2,60 2,35 2,01 1,50 0,41

CA=CA0 .e k1t ln CA= ln CA0 k1 t y = a m. x k1=0.03

Calculo de t y hR mximos: CRmax = CA0 (k1/k2) (k2/(k2-k1)) CRmax = 31.5 (0.03/0.02) (0.02/(0.02-0.03)) CRmax = 14 tmax = ln (k2/k1))/(k2-k1) tmax = ln (0.02/0.03))/(0.02-0.03) tmax = 40.54 seg.

Calculo de CS: CS = CA0 1+ k2 e-k1t k1-k2 + k1 e-k2t k2-k1

CS =

31, 1+ 5

0,02* e-0,03*140 0,03-0,02

0,03* e-0,02*140 0,02-0,03

CS = 26.69

Conclusiones:
Con esta prctica podemos ver claramente como es el comportamiento de una reaccin en serie cuando variamos k1 y fcilmente comprobamos con lo estudiado ya que las curvas obtenidas en cada experiencia son muy similares a las estudiadas en clase. Al analizar los grficos podemos observar que el de la primera experiencia (k1 << k2) es mejor para S, ya que R casi no se produce ya que enseguida se transforma en S y tambin porque al realizar los clculos vemos que existe una mayor cantidad de CS. Tambin observamos que la segunda experiencia (k1 > k2) es mejor para R, ya que obtenemos un mayor CR mximo. k2 permanecer constante en las 3 experiencias es decir k2 = 0.02 Cuando k1 << k2: k1 = 0.007 Cuando k1 > k2: k1 = 0.047 Cuando k1 ~ k2: k1 = 0.03

NOTA SI EXISTE ALGUNA FALLA ME DISCULPAN. NO FUE HECHO CON LA DEDICACION QUE DEBERIA.