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INSTITUTO FEDERAL DO PIAUÍ

CENTRO DE CIÊNCIAS DA N ATUREZA


DEPARTAMENTO
DISCIPLINA: FUNDAMENTOS DE ENGENHARIA MATERIAIS
M INISTRANTE:PROF. DR. GILVAN M OREIRA PAZ
CONTEÚDO: PROPRIEDADES PERIÓDICAS
ALUNA: CLEUMAR ALVES DA SILVA PEREIRA

3ª LISTA
DE
EXERCICIO
1. Quem fez a primeira classificação dos elementos? Como dividiu os elementos? Como ficou
conhecida esta classificação?
Johann W. Döbereiner (1780 -1849) foi um dos primeiros a observar uma ordem para organizar
os elementos químicos. Como no início do século XIX valores aproximados de massa atômica para
alguns elementos haviam sido estabelecidos, ele organizou grupos de três elementos com
propriedades semelhantes.O modelo de classificação proposto por Döbereiner chamou bastante
atenção da comunidade científica na época. Ele sugeriu uma organização baseada em tríades, ou
seja, os elementos eram agrupados em trios conforme as suas propriedades semelhantes.

2. Quem enunciou por primeiro a lei periódica dos elementos? Qual o enunciado? Qual a
diferença para a atual lei periódica (Moseley)?

Foi Dimitri Ivanovich Mendeleyev. Segundo a “Lei periódica” que diz: “As propried ades fí sicas e
químicas dos elementos são funções periódicas de seus números atômicos” ( Lei da Periocidade de
Mendeleyev). A atual lei periodica apresenta os elementos químicos dispostos em ordem crescente
de números atômicos. Moseley estabeleceu o conceito de número atômico, verificando que esse
valor caracterizava melhor um elemento químico do que sua massa atômica.

3. Quando uma propriedade pode ser considerada periódica?

Quando os elementos se organizam de acordo com suas propriedades periódicas: à medida que o
número atômico aumenta, os elementos assumem valores crescentes ou decrescentes em cada
período da tabela periódica.

4. Num handbook, procure os raios atômicos dos metais do grupo I e os represente


graficamente versus seus números atômicos. Que conclusões podem ser tirad as, observando as
variações dos raios atômicos dentro de um grupo?
Os raios atômicos aumentam em um mesmo grupo da tabela periódica. Em cada um dos grupos
representativos (ao aumento é bastante pronuciado para os metais alcalinos). Este efeito
podeparecer surpreendente, pois a carga nuclear é crescente no grupo e, assim, tende a atrair os
elétrons mais fortemente. O número total de elétrons nas camadas aumentam na distancia entre a
camada de valência eo núcleo: Consequentemente, percorrendo um grupo, o aumento do número de
camadas internas de elétrons implica no aumento do efeito blindagem que compensa o aumento na
carga nuclear, resultando num aumento do raio atômico.

Números Atômico Raio Atômico


• 1 - 0,03

• 3 - 0,123

• 11 - 0,157

• 19 - 0,203

• 37 - 0,216

• 55 - 0,235

• 87 - 0,348

5. Defina ou explique os seguintes termos:

Período= São linhas horizontais que aparec em na tabela peródica e indicam a quantidade de níveis
que um átomo de um elemento apresenta.

Grupo= São colunas verticais da tabela. Os elementos pertenc entes ao mesmo grupo apasentam
propriedades semelhantes e, em geral, o mesmo número de elétrons no nível mais externo de
energia.

Elementos representativos= São elementos químicos pertencentes aos grupos d e 1 até 18.
Apresentam sempre s ou p como sunnível mais energéticos.

Elemento de transição interna e externa= Apresentam seus elétrons mais energéticos no


subnível d incompleto.
Metaloides= São elementos que apresentam propriedades que estão entre as dos metais e a s dos
não metais.

Lantanóides= São um conjuntos de elementos químicos que fazem parte do periódo de 6 da tabela
periódica. Por se encontrarem na forma de óxidos também são conhecidos como terras rasas.

6. Quantos elementos têm cada período? Quantas colunas têm a tabela periódica de forma
longa? Qual o grupo que abrange 3 colunas? Como são divididos os grupos d a tabela periódica?
Como é numerada cada coluna?

O primeiro período da tabela periódica contém 2 elementos químicos, o segundo e o terc eiro
contém 8, o quarto e o quinto contém 18, e o sexto e o sétimo contém 32.

Apresentam 18 colunas ou grupo.

Os grupos 8,9, e 10 que iniciamcom ferro, cobalto e níquel, respectivamente;

Apresentam características semelhantes e por isso forma um único;

Grupo que é 8.

7. Faça a configuração eletrônica dos elementos do quarto período em ordem crescente de


energi a e deduza uma maneira genérica de encontrar o elétron de maior energia para ca da
coluna.
Elemento Elétrons Configuração Eletrônica Forma genérica do elétron de maior energia (n=
período de elemento / g= grupo do elemento)

Potássio (K) 19 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 nsg


Cálcio (Ca) 20 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 nsg
Escândio (Se) 21 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1 (n - 1)d( g - 2)
Titânio (Ti) 22 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d2 (n - 1)d( g - 2)
Vanádio (V) 23 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3 (n - 1)d( g - 2)
Cromo (Cr) 24 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4 (n - 1)d( g - 2)
Manganês (Mn) 25 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5 (n - 1)d( g - 2)
Ferro (Fe) 26 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 (n - 1)d( g - 2)
Cobalto (Co) 27 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7 (n - 1)d( g - 2)
Níquel (Ni) 28 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d8 (n - 1)d( g - 2)
Cobre (Cu) 29 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9 (n - 1)d( g - 2)
Zinco (Zn) 30 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 (n - 1)d( g - 2)
Gálio (Ga) 31 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p1 np( g - 12)
Germânio (Ge) 32 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p2 np( g - 12)
Arsênio (As) 33 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p3 np( g - 12)
Selênio (Se) 34 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p4 np( g - 12)
Bromo (Br) 35 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5 np( g - 12)
Kriptônio (Kr) 36 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 np( g - 12)
A sequência em ordem crescente de energia para o diagrama fica:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f 14 5d10 6p6 7s2 5f 14 6d 10 7p6

8. Conhecendo o elétron de maior energia identifique a posição destes elementos na tabela:

(a) 5p5 Iodo - grupo 17 e 5º período

(b) 3d 2 T i t â n i o - grupo 4 e 4 º período

(c) 4d7 Ródio - grupo 9 e 5º período

(d) 3d 9 Cobre - grupo 11 e 4º período

(e) 5s1 Rubídio - grupo 1 e 5º período

(f) 6s2 Bario - grupo 2 e 6º período

(g) 6p6 Radônio - grupo 18 e 6º período

(h) 7s1 Frâncio - grupo 1 e 7º período

(i) 6d 2 Ruterfórdio - grupo 4 e 7º período

(j) 5f 13 Mendelévio - grupo 3 e 7º período

9. a) Como varia o tamanho dos átomos d a esquerda para direita num período e de cima para
baixo num grupo da tabela periódica? Quais as razões dessas variações?

Há diminuição do tamanho do átomo da esquerda pa ra direita em um perído e um aument o


do tamanho do átomo de cima para baixo em um grupo da tabela periódica. De acordo com as
configurações eletrônicas, no estado fundamental de Aufbau ao longo do segundo e terceiro
período, os elétrons são adicionados, na camada de valência nos 4, 5 e 6 pe rídos, eles são
adicionados na segunda camada externa (n -1). Da esquerda para a direita o número atômico
aumenta. É importante relembrar que prótons são adicionados ao núcleo, aumentando a carga
nuclear. Este aumento atrai todos os elétrons, aproximado -os do núcleo; como resultado, o raio
atômico diminui e assim, diminui-se o tamanho dos átomos.
Em um grupo o raio atômico cresce de cima para baixo devido ao aumento das camadas, o que
causa um aumento na distância entre camada de valência e o núcleo: consequentemente o aumento
do número de camadas internas de elétrons implica no aumento do efeito blindagem que compensa o
aumento na carga nuclear, resultando num aumento do raio atômico, fazendo com que o aumente o
tamanho dos átomos.

b) Explique por que os raios atômicos dos gases nobres são os maiores dentro dos seus
respectivos períodos.
Camadas preenchidas ou semi preenchidas como p6 , p3 , d 10 ,d5 ,f 14 e f 7 são configurações
eletrônicas que dão estabilidade aos elementos. Sabemos que os gases nobres possuem a sua
camada de valência completa, ou seja, são estáveis, tendo pouca tendência a participar em reações
químicas. E essa estabilidade causadas pelas camadas preenchidas ou semipreenchidas levam a um
aumento dovolume atômico e consequentemente ao aumento do raio atômico.

c) Por que o decréscimo de tamanho entre o Li e o Be é muito maior que o decréscimo


entre Na e Mg ou entre K e Ca?
O raio atômico, ou seja, o tamanho do átomo diminui com o aumento do número atômico. No
segundo período onde ficam os elementos Li e Be existem menos elétrons na s proximidades do
núcleo fazendo com que o decréscimo de tamanho entre eles seja bem maior do q ue entre Na e Mg
uma vez que, esses dois últimos possuem mais elétrons ( maior números d e camadas), repelindo o
elétron da camada externa de se aproximar muito mais, dificultando um pouco a diminuição do raio
em relação ao Li e Be, por isso existe essa diferença entre eles.

10. Quais as dificuldades existentes para se definir o tamanho de um átomo ou íon? Que
unidade SI são usadas para expressar o tamanho atômico?

- Embora seja possível medir com exatidão distancias internucleares num c ristal po r meio de
difração de raio x, por exemplo a distância entre o Na + e o F no NaF, não há nenhuma fórmula
universalmente aceita para dividir esta distancia entre os dois íons. Historicamente, foram
determinados diversos conjuntos de raios iónicos. Os princi pais são as de Goldschmidt, Pauling e
Ahrens. Todas elas foram calculadas a parti de distãncias entre os dois íons. O conjunto de valores
mais recentes foi calculadopor Shannon ( 1976) e são provavelmente mais exatos.
- É necessário corrigir os valores dos raios, no caso de haver mudanças na carga do íon.
- Também devem ser feita s correções para a mundança do número de coordenações para a
mudança de geometria.
- A suposição de que os íons são esféricos provavelmente está correta para os íons dos blocos
s e p, com configuração de gás nobre, mas provavelmente são incorreta s no caso de íons de metais
de transição, com uma d camada incompleta.
- Em alguns casos, os elétrons d encontram -se extensa mente deslocalizados, por exemplo no
TiO, onde são responsáveis pela sua condutivadade metálica,ou em compostos do tipo "cluster".
11. Explique a variação no tamanho iônico observado para a série N 3- , O2- e F- , em termos
da carga nuclear efetiva e das repulsões intereletrônicas sentidas pelos elétrons da camada
mais externa.

A menor carga nuclear efetiva em ralação aos elétrons faz com que os mesmos sejam menos
atraídos pelo núcleos, resultando em um maior efeito de blindagem

12. Defina contração lantanídea? Como ela pode ser usad a para explicar por que os elementos
do 6º período, que seguem os lantanídeos, têm energias de ionizaç ão mais altas que os
elementos do 5º período.

Nos lantanídeos, a carga nuclear efetiva (Zef) aumenta de forma mais intensa com o aumento do
número atômico (Z) do que nos outros elementos, Isso é atribuído à fraca blindagem que os
elétrons nos orbitais 4f ao longo do bloco f não compensam o aumento da carga nuclear (Z), o que
conduz à formação de átomos mais compactos, com uma acentuada diminuição nos raios atômicas e
iônicos desses elementos. Esse fenômeno é denominados contraçâo dos lantanídeos e exerce um
importante efeito sobre os raios atõmico s ou iônicos dos metais de transição pós lantanideos, que
são os elementos de transição do sexto período. O que é explicado pelo fato de o efeito ser mais
pronunciado nos pri meiros elementos da série, diminuindo ao longo dessa devido à entrada de
elétrons nos orbitais 5d, o que vai tornando essa influência menos significativa.

13. Explique o significa a energia de ionização de um elemento. Como ela varia na tabela
periódica, entre o hidrogênio e o neônio? Discuta como relação pode estar relacionada à
estrutura eletrônica do átomo.

Energia de ionozação é a energia mínima necessária para remover um elétron mais fracamente
ligado de um átomo isolado em fase gasosa , ela varia na tabela periódica entre o hidrogênio e o
neônio aumentando, pois ao se deslocar paara um período adjac ente à direita a energia de ionização
tende a aumentar. ccom relação a estrututra eletrônica do átomo, é nec essária uma grande
quantidade de energia para remover um elétron de uma camada estável completamente preenchida,
exemplo: Ne e Ar.

14. Por que a segunda energia de ionização do átomo é maior do que a primeira? No caso do
Sr, que diferença será maior, a que existe entre EI1 e EI2 ou a existente entre EI2 e EI3 ?
Explique.

A quantidade de energia necessária para remover o elétron mais fracamente ligado de um


átomo gasoso isolado é designado energia de ionização. A segunda energia de ionizaçao é sempre
maior que a primeira energia de ionização porque, nesse segundo caso o elétron estar na camada
mais mais externa ao núcleo dendo relativamente mais fácil remover esse elétron externo,
enquante que a remoção de um segundo eletrom requer uma quantidade de energia muito maior,
pois isto envolve os elétrons de um nível eletrõnico interni completamente preenchido.
A diferença maior é a que exi ste entre E 2 e E3 . Comparando-se as energias dde ionização dos
elementos do grupo 2 pode-se notar que a primeira energia de ionização desses elementos é quase
o dobro das energia dos elementos do grupo 1 correspondentes. Isso decorre do aumento da carga
nuclear, que faz com que os elementos do grupo 2 sejam menores. Uma vez removido o primeiro
elétron (E1), a relação entre as cargas do núcleo e o número de elétrons circundantes a ca rga
nuclear efetiva aumente e consequentemente o tamanho diminui. Assim sendo, os elétrons
remanescentes estão ainda mais firmemente ligados, e a segunda energia (E 2 ) é maior que a
primeira. E a remoção de um terceiro elétron (E 3 ) dos elementos do grupo 2 é muito mais difícil
porque: a carga nuclear efetiva aumentou, e os elétrons remanescentes estão mais firmemente
ligados e a remoção desse terceiro elétron destruiria um nível eletrônico completa mente preechido.

15 a) Qual a relação entre o tamanho do átomo e suas energias de ionização?

Num átomo pequeno, os elétrons se encontra m firmemente ligados, ao passo que num átomo
maior os elétrons estão menos firmemente ligados. Assim, a energia de ionização diminui à medida
que o tamanho do átomo aumenta. Essa tendência pode ser observada, por ex emplo, nos grupos 1 e 2
e também nos outros grupos representativos.

b) Explique o decréscimo observado na energia de ionização entre o Be e B e entre o Mg e Al.


O aumento na energia de ionização não varia regulamente da esquerda para a direita ao longo da
tabela periódica. Por exemplo, a primeira energia de ionização para um elemento do grupo 13 onde
estar sendo removido um elétron p é na realidade menor que a do elemento adjacente do grupo 2
onde estar sendo removido un elétron s.

c) Sugira um motivo para o decréscimo na primeira energia de ionização entre o N e o O e


entre o P e S.
O gráfico de energia de ionização não varia de forma regular. Os valores pa ra N e o P são
elevados o que indica que un nível p semipreenchido também é particularmente estável. Os valores
para B e o Al são mais baixos porque após a remoção de um elétron resta um nível s estável
completatamente preenchido. Analogamente, no caso do O e o do S resta um nível estável p
semipreenchido.

d) Explique por que a primeira energia de ionização diminui consideravelmente ao se passar


do Na para o K e do Mg para o Ca, mas não do Al para o Ga.
O motivo do desvio observado no Ga é o fato deste ser precedido pelos 10 elementos da
primeira série de transição onde está sendo preenchido o subnível 3d. Isso faz com que o Ga seja
menor do que deveria ser. U m fenômeno semelhante é observado com a segunda e terceira série d e
transição. Assim, a presença das três séries de transição não só tem efeito ac entuado sobre os
valores das energias do Ga, ln e Tl, mas o efeito continua se manifestando nos grupos 14 e 15.
e) Explique por que a terceira e a quinta energias de ionização, respectivamente, do Ca e
do Si, são muito maiores em relação à remoção dos primeiros elétrons.
A remoção de um terceiro elétron dos elementos do grupo 2 é muito mais difícil, por
doismotivos: A carga nuclear ef etiva aumenta, e os elétrons remanescentes estão mais firmemente
ligados; a remoção do terceiro elétron destruíria um nível eletrônico completamente preenchido. Um
fenômeno semelhante é observado com a segunda e a terceira série de transição. Assim, a presença
das três séries d e transição não só tem efeito acentuado sobre os valores das energias de ionização
do Ga, ln e Tl, mas o efeito contínua se manifestando nos grupos 14 e 15.

f) Por que os valores da primeira energia ionização dos elementos de transição são
semelhantes?
As energias de ionização dos elementos de transição são poucos irregulares, mas os elementos da
terceira séri e, que começa com o Hf, apresenta valores menores que os esperados, devido à
presença dos 14 elementos da série dos lantanideos entre o La e o Hf.

16. Quem tem maior potencial de ionização:


(a) Sb
(b) F
(c) N
(d) Mg+
(e) O

17. Observe os valores listados abaixo para as cinco primeiras energias de ionização de um
elemento e deduza qual grupo da tabela periódica ele pertence. Justifique sua resposta.

N 1 2 3 4 5
-1 ) 1.093 2.359 4.627 6.229 37.838
EI (kJ mol

O elemento pertence ao grupo 14, pois, em geral neste grupo ocorre um grande salto no
potencial de ionização depois que átomo perde um número de elétrons que é, numericamente, igual ao
seu grupo. Como pode-se observa r, após o elemento perder 4 elétrons, se rá necessário um grande
salto no potencial de ionização para que o quinto elétron seja retirado. Para os valores listados
abaixo, o elemento é o Carbono.

18. (a) Compare a primeira energia de ionização do Ca com a do Zn. Explique a diferença em
termos do balanço entre a blindagem com o aumento dos elétrons d e o efeito do aumento da
carga nuclear.
A energia de ionização também depende do tipo de elétron que é removido, Os elétrons s,p,d e
f ocupam orbitais que apresentam forma s diferentes. Um elétron s pod e se aproximar mais do
núcleo e, portanto, encontra-se mais firmemente ligado que um elétron p. Por razões semelhantes,
os elétrons p estão mais firmemente ligados que elétrons d, e os elétrons d estão mais firmemente
ligados que os elétrons f. Ca so os demais fatores sejam mantidos constante, a s energia de
ionização variam na ordem s > p > d > f. Assim, o aumento na energia de ionização não varia
regularmente da esquerda para a direita ao longo da tabela periódica. Por exemplo, a primeira
energia de ionização para um elemento do grupo 13 é na realidade menor que a do elemento
adjacente do grupo 2 onde está sendo removido um elétron s.

(b) Compare as pri meiras energias d e ionização do Sr, Ba e Ra. Relacione a irregularidade
com a contração dos lantanídeos.
O estrôncio, bário e rádio são elementos com número atômico 38, 56 e 88 respectivamente.
Suas distribuições são apresentadas a seguir:
Estrôncio - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d 10 4p6 5s2
Bário - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d 10 4p6 5s2 4d 10 5p6 6s2
Rádio - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d 10 4p6 5s2 4d 10 5p6 6s2 4f 14 5d 10 6p6 7s2
Raio atômico e energia de ionização são propriedades inversamente proporcionais, ou seja,
analisando os elementos acima, observa-se que estão no 5°, 6° e 7° período, respectivamente,
o que indica maior raio atômico e menor energia de ionização, seguindo a ordem que foram
apresentados. No entanto, esse aumento é bem reduzido, se comparado ao valor acrescido no
número atômico (do bário para o rádio, o raio aumenta aproximadamente 0,015nm, enquanto
o número atômico vai de 56 para 88). Essa característica está relacionada à carga nuclear
efetiva, que sofre um aumento considerável, reduzindo a proporção de crescimento do raio
atômico, ou seja, ocorre uma contração do raio atômico. Da mesma forma, a energia de
ionização aumenta em pequenos valores.

19- As segundas energias de ionização de alguns elementos do quarto período são:


Elemento Ca Sc Ti V Cr Mn
-1) 1.145 1.235 1.310 1.365 1.592 1.509
2º EI (kJ mol
Identifique o orbital em que ocorre a ionização e explique a tendência nos valores.
É o s (4s). Alguns fatores influenciam a energia de ionização, são eles: o tamanho do átomo, a
carga do núcleo, a eficiência com que os níveis eletrônicos internos blindam a carga nuclear, o tipo de
elétron envol vido (s,p,d,f). Esses fatores estão geralmente correlacionados. Num átomo pequeno, os
elétrons se encontram firmemente ligados, ao passo que em um átomo os elétrons estão menos
firmemente ligados. Assim, a energia de ionização diminui à medida que o tamanho do átomo
aumenta. Em um período, como é o caso desse elementos citados, geralmente a energia de ionização
tende a aumentar da esquerda para a direita, uma vez que a carga nuclear efeti va aumenta
diminuindo o raio atômico. Daí a tendência desses valores d e energia de ionização serem altos. Outro
fato também que explica essas energias de ionização alta e crescente em um período é o fato deles
terem a estabilidade de subnível s preenchidos e um semipreenchido.

Ca = [Ar] 4s2
Sc = [Ar] 3d 1 , 4s2
Ti = [Ar] 3d 2 , 4s2
V = [Ar] 3d 3 , 4s2
Cr = [Ar] 3d 5 , 4s1
Mn= [Ar] 3d 5 , 4s2
20. a) Defina eletronegatividade e como ela está relacionada com o tipo de ligação formada?
A eletronegatividade é uma propriedade periódica que mede a tendência que um átomo possui de
atrair elétrons para perto de si quando se encontra ligado a outro elemento. A eletronegatividade é
uma grandeza relativa, poi s ela é analisada por meio de uma comparação entre a capacidade que dois
átomos ligados possuem de atrair os elétrons. Além disso, ela é uma propriedade periódica, uma vez
que, à medida que o número atômico aumenta, ela adquire valores semelhantes para intervalos
regulares, os valores da eletronegatividade crescem de cima para baixo e da esquerda para a direita.

b) Discuta os fundamentos da Regra de Fajans.


Trata-se de uma regra para prever se uma ligação é iônica ou covalente. Regras de Fajans: o
caráter covalente aumenta com 1) alta densidade de carga do cátion; 2) tamanho grande do
ânion e alta carga do ânion; 3) configuração eletrônica distinta de gás nobre (s²p6).

c) Que tipo de ligação existe


HCl= Ligação covalente entre o átomo de Hidrogênio e de Cloro (ametal);
CsCl= Ligação iônica entre o átomo de Césio (metal) e Cloro (ametal),
NH3 = Ligação covalente entre o átomo de Nitrogênio (ametal) e o Hidrogênio,
CS2 = Ligação covalente entre o átomo de Carbono (ametal) e o Enxofre (ametal),
GeBr4 = Ligação iônica entre o átomo de Germânio (metal) e o Br (ametal)

21. a) Cite quais são as diferentes escal as de eletronegatividades e desc reva resumidamente
os fundamentos teóricos em que cada escala se baseia.

O conceito de eletronegatividade auxilia na justificativa de energias de ligação e previsão


da polaridade de ligações e de moléculas. Em geral aumenta ao longo de um período e diminui
ao longo de um grupo.
A eletronegatividade foi definida de várias maneiras:
Definição de L. Pauling, P: relaciona-se com energias envolvidas na formação das ligações
químicas;
Definição de R. Mulliken, M: a eletronegatividade seria determinada como a metade da
energia de ionização mais a afinidade eletrônica (expressas em eV);
Terceira definição, de A.L. Allred e E. Rochow, AR: baseia-se na ideia de que a
eletronegatividade é determinada pelo campo elétrico na superfície do átomo.

b) Dê exemplos que mostram como os valores de eletronegatividade podem ser usados


para prever o tipo de ligação formada num composto.
P = 1,35 ( M) 1/2 - 1,37 M = ½ (EI + EAE)
M = ½ (EI + EAE) /540 , para EI e AE expressas em kJ/mol.
AR = 0,744 + (3590 Zef / r2 ) r = raio covalente em pm.
As eletronegatividades dos elementos diminuem ao longo de um grupo e aumentam ao
longo de um período. Mesmo com diminuição do raio atômico, a eletronegatividade aumenta
no mesmo período. No caso do grupo, a eletronegatividade diminui.
22. Explique as tendências, elemento por elemento, ao longo do terceiro período da tabela
periódica para:
(a) energia de ionização é a energia necessária para remover um ou mais elétrons de um
átomo isolado no estado gasoso. O tamanho do átomo interfere na sua energia de ionização. Se
o átomo for grande, sua energia de ionização será menor.

Em uma mesma família a energia aumenta de baixo para cima;


Em um mesmo período a Energia de Ionização aumenta da esquerda para a direita.

(b) afinidade eletrônica é a energia liberada quando um átomo no estado gasoso (isolado)
captura um elétron. Quanto menor o raio, maior a sua afinidade eletrônica, em uma família ou
período.
A afinidade eletrônica mede a energia liberada por um átomo em estado fundamental e
no estado gasoso ao receber um elétron. Trata-se da energia mínima necessária para a retirada
de um elétron de um ânion de um determinado elemento.

(c) eletronegati vidade. é


a força de atração exercida sobre os elétrons de uma ligação. Na
tabela periódica a eletronegatividade aumenta de baixo para cima e da esquerda para a direita.
Essa propriedade tem relação com o raio atômico: quanto menor o tamanho de um átomo,
maior é a força de atração sobre os elétrons.
23. Explique por que dois elementos do Grupo 5, Nióbio (Período 5) e Tântalo (Período 6),
possuem o mesmo raio atômico.
O nióbio e o tântalo são elementos com número atômico 41 e 73 respectivamente, e suas
distribuições são apresentadas a seguir:
- Nióbio - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d3
- Tântalo - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d3
Observa-se que do nióbio para o tântalo, o ganho em número atômico é bem considerável, ou
seja, espera-se que o raio atômico também cresça em escala proporcional, o que não ocorre. Isso
está diretamente relacionado à carga nuclear efetiva e blindagem de elétrons. Com a distribuição
eletrônica, percebe-se que 32 elétrons a mais, 14 estão no orbital f, que possui uma blindagem
considerada fraca. Conclui-se que, comparando os dois elementos, o número atômico cresce
bastante e a carga nuclear acompanha esse ritmo. No entanto, a blindagem cresce em menor
proporção, aumentando a carga nuclear efetiva e, consequentemente, reduzindo o cresciment o do
raio atômico.

24. Defina orbitais de fronteira. Identifique os orbitais de fronteira para os elementos do


1º, 2º e 3º período da tabela periódica.
O orbital ocupado de mais alta energia é chamado de HOMO (do inglês Highest Occupied
Molecular Orbital) e o orbital desocupado de mais baixa energia LUMO (do inglês Lowest
UnoccupiedMolecular Orbital). Estes orbitais são particularmente importantes quando se estuda
reatividade química, pois são os orbitais de fronteira e a teoria baseada nestes orbitais
fronteiriços é chamada de teoria dos Orbitais Moleculares de Fronteira, ou do inglês (FMO). Os
orbitais HOMO e LUMO são particularmente muito importantes para a compreensão da
reatividade química,pois se encontram na fronteira entre os orbitais ocupados e desocupados.

25. Na tabela abaixo são dados os valores experimentais das duas primeiras energias de
ionização dos elementos dos grupos 1 (metais alcalinos) e 2 (metais alcalinos terrosos).

Elemento grupo 1 Li Na K Rb Cs
-1 ) 520 496 420 400 380
1ª Energ. Ionz. (kJ x mol
2ª Energ. Ionz. (kJ x mol-1 ) 7300 4600 3100 2700 2400
Elemento grupo 2 Be Mg Ca Sr Ba
1ª Energ. Ionz. (kJ x mol-1 ) 900 740 590 550 500

2ª Energ. Ionz. (kJ x mol-1 ) 1800 1450 1150 1060 970

Com base nos dados experimentais expostos na tabela e conhecimentos sobre propriedad es
periódicas e estabilidade de íons, responda:
a) A proporção entre a segunda e a primeira energi as de ionização dos elementos do grupo 1
é maior ou menor que a proporção entre a segunda e a primeira energias d e ionização dos
elementos do grupo 2? (justifique)
A proporção entre a primeira e a segunda energias de ionização dos elementos do grupo 1
é maior que dos elementos do grupo 2, a primeira energia de ionização dos elementos do grupo
2 é quase o dobro das energias dos elementos do grupo 1, nesse grupo a primeira energia está
relacionada com a estrutura eletrônica, eles apresentam apenas um elétron no nível mais
externo, sendo fácil remover esse elétron e a remoção do segundo elétron requer uma energia
muito maior, pois remove os elétrons de um nível eletrônico interno completamente
preenchido; já nos elementos do grupo 2 tem-se que o aumento da carga nuclear, faz com que
esses elementos sejam menores, assim M+ é menor que o átomo de M, assim os elétrons em M +
estão mais firmemente ligados, assim a segunda energia de ionização é maior que a primeira,
assim da primeira para a segunda energia no grupo 1 a proporção é maior justamente porque
após a retirada do primeiro elétron o segundo é de uma camada mais interna completamente
preenchida.

b) Discuta o estado de oxidação mais estável para os alcalinos e aquele para os alcalinos
terrosos.
Para os alcalinos a oxidação mais estável é +1, pois com a perda desse primeiro elétron o
elemento fica com a camada de valencia completa, e assim estável; já nos alcalinos terrosos a
oxidação mais estável é +2, pois só com a perda desses dois elétrons ele adquire a mesma
estabilidade.

26. A afinidade el etrônica geralmente c resce de baixo para cima num grupo ou família da
Tabela Periódica. No entanto, afinidade eletrônica do flúor (–328 kJ.mol -1 ) é menor do que a
do cloro (-349 kJ. mol -1 ). Explique.
O flúor possui um raio atômico menor que o do cloro, o que dificulta a acomodação de
mais um elétron.

27. O porquê da segunda afinidade eletrônica para um elemento ser sempre uma quantidade
endotérmica.
Porque existe força de repulsão entre o anion formado na primeira adição e o segundo
elétron que está sendo adicionado, fazendo com que uma energia seja gasta para que esse
novo elétron entre no anion.

28. Com base nas configurações eletrônicas, expl ique por que a afinidade ao elétron do flúor
e negativa enquanto a do neônio é positiva?
9 F = 1s2 2s2 2p5 10 Ne = 1s2 2s2 2p6
Ao adicionar o primeiro elétron ao flúor existe uma maior atração entre o elétron
adicionado e o núcleo, liberando energia (eletroafinidade negativa), entrando no orbital 2p; já
no neônio o elétron adicionado iria para a camada mais externa, no orbital 3s, diminuindo a
atração, necessitando de energia (eletroafinidade positiva).

29. Com base nas configurações eletrônicas, explique por que a afinidade ao elétron do lítio é
negativa enquanto a do berílio é positiva?
3 Li = 1s2 2s1 4 Be = 1s2 2s2
A afinidade eletrônica é a energia liberada quando um elétron é adicionado a um átomo gasoso
neutro. De acordo com a configuração eletrônica do Lítio, ele tem a sua última camada ( 2s 1)
semipreenchida e essa adição de 1(um) elétron seria nesse subní vel 2s1 o que lhe confere uma
eletroafinidade negativa. No caso do Berílio, que possui sua última camada preenchida ( 2s 2 ), a
adição de 1 elétron se daria ao orbital 2p, fazendo com que a sua afinidade eletrônica seja positiva.
30. Os elementos do grupo 17 tem afinidades eletrônicas que são consideravelmente maiores
que as dos elementos do grupo 16. O que isto sugere sobre a estabilidade da configuração
eletrônica dos gases nobres?

ENERGIA DE LIGAÇÃO PARA MOLÉCULAS DIATÔMICAS


Molécula D 0 (KJ x mol-1 ) Molécula D0 (KJ x mol-1 )
H2 432,07 F2 154,6
+
255,76 Cl2 239,22
H2
N2 941,6 Br2 190,14
+ 840,7 I2 148,82
N2
O2 493,6 ICl 207,74
+ 642,6 IBr 175,4
O2
CO 1070,2 HF 566,3
OH 423,8 HCl 427,8
Na2 69,5 HBr 362,6
+ 94 HI 294,7
Na2

A afinidade eletrônica é uma propriedade associada a energia liberada no momento que um


elétron é recebido, no entanto, os gases nobres são moléculas estáveis, isto é, não conseguem
receber elétrons e, consequentemente, liberar energia.

31. Use as energi as de dissociação D0 dados na tabela d e energia d e ligação para moléculas
diatômicas e a equação de Linus Pauling para calcular os valores das diferenças entre as
eletronegati vidades do H e F, H e Cl, H e Br e H e I. Tomando como base o valor de
eletronegati vidade do hidrogênio como 2,05, determine o valor da eletronegatividad e para os
demais elementos e compare com os valores atualmente aceitos.
32. Use os valores de eletronegatividade atualmente ac eitos e os D o para F2 e I2 na tabela de
energi a de ligação para moléculas diatômicas para prever o valor correspond ente para o IF. O
valor experimental é 278 kJ mol -1 .

33. As moléculas que são aproximadamente iônicas apresentam valores de D0 que não se
ajustam à fórmula d e eletronegatividad e de Pauling. Mostre este fato para o NaH(g)
calculando D0 com base nos valores atualmente aceitos de eletronegati vidade e na tabela de
energi a de ligação para moléculas diatômicas. O valor de D 0 observado para o NaH(g) é 191
kJ mol -1 .

34. Ord ene os elementos em cada um dos grupos abaixo, segundo a ordem cresc ente: raio
atômico, energias de ionização, afinidade eletrônica e eletronegatividade.

Grupo Raio Atômico Energias de ionização Afinidade eletrônica Eletronegatividade


B, C, N N <C <B B<C<N B<C<N B<C<N
C, N, O O < N< C C< N <O C< N <O C< N <O
O, F, Ne Ne < F < O O < F < Ne O < F < Ne O < F < Ne
Cl, Br, I Cl < Br < l l < Br < Cl l < Br < Cl l < Br < Cl
Na, Mg, Al Al < Mg < Na Na < Mg < Al Na < Mg < Al Na < Mg < Al
Zn, Ga, Ge Ge < Ga < Zn Zn < Ga < Ge Zn < Ga < Ge Zn < Ga < Ge
Li, Na, K Li < Na < K k < Na < Li k < Na < Li k < Na < Li
C, Ga, Ge C < Ga < Ge Ga < Ge < C Ga < Ge < C Ga < Ge < C

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