Aula teorico-prática I. Compostos oxigenados (alcoois, eteres, aldeidos, cetonas)
1- Sem recorrer a tabelas, disponha os compostos de cada série por ordem de acididade crescente: a- ácido acético, fenol, ácido sulfúrico, água b- 3-bromofenol, 3-metilfenol, 3-nitrofenol, fenol
a. Água <Fenol <Ácido acético <Ácido Sulfúrico
b. 3-metilfenol <Fenol <3-BromoFenol <3-Nitrofenol
2- A produção industrial do fenol ( C6H5OH) realiza-se através de três processos seguidos:
AlCl3 e H2SO4 são catalisadores
X é uma substância desconhecida
a- Escreva os nomes dos reagentes e do produto da equação ( 1)
b- Classifique a reacção (1). Escolhe entre: substituição, adição, eliminação, isomerização e
polimerização É uma reacção de substituição electrófila c- Uma só das três reacções é uma reacção redox. Qual é ? Indique o redutor nesta reacção. A reacção 2 é redox, a espécie redutora é o cumeno (Isopropilbenzeno) é o redutor d- Escreva a fórmula molecular, a fórmula estrutural e o nome da substância desconhecida X na equação (3) 2
3- a) álcoois e éteres são isómeros. Dê todas as estruturas e nomes dos compostos da fórmula molecular C4H10O.
b) Classifique os álcoois em primários, secundários e terciários
4- Como é que explica o facto de que o éter dietílico, tendo embora um ponto de ebulição muito mais baixo que o butanol, tenha a mesma solubilidade que esse álcool em água ( 8 g /100 g )?
Esse facto deve-se a formação de pontes de hidrogénios entre a molécula de dietil éter a água.
5- Sem recorrer a tabelas, disponha por ordem decrescente de ponto de ebulição os seguintes compostos: a- 3-hexanol b- hexano c- 2-metil-2-pentanol d- octanol e- hexanol
6- Qual dos compostos deverá ter ponto de ebulição mais alto:
a- p-cresol ou anisol
p-cresol tem maior ponto de ebulição
b- acetato de metilo ou ácido propanóico
3
Ácido propanóico tem maior ponto de ebulição
c- Ácido propanóico ou pentanol Acido propanóico tem maior ponto de ebulição
7- Indique as estruturas e os nomes dos principais produtos que há de esperar da reacção ( se
houver ) do ciclohexanol com: a- H2SO4, conc. a frio e) NaOH ( aq. ) b- H2SO4, a quente f) Br2 /CCl4 c- P + I2 g) Na d- CH3COOH, H3O + h) KMnO4, diluido, a frio
8- A desidratação de 3,3-dimetil-2-butanol dá os produtos 3,3-dimetil-1-buteno e 2,3-dimetil-2-
buteno. Explique através do mecanismo.
Mecanismo de formação dos dois produtos
4
9- Pode-se efectuar a desidratação de 2-metilciclohexanol pelo ácido sulfúrico ou pelo ácido
fosfórico que é mais fraco.
a- A desidratação pelo ácido fosfórico resulta em dois produtos. Escreva as fórmulas
estruturais e os seus nomes. R: a desidratação usando o ácido fosfórico da a formação dos produtos 1 (1-metilciclohexeno) e 2 (3-metilciclohexeno) b- Qual é o produto de preferência ? o produto de presferencia é o produto 1 (1-metilciclohexeno) A desidratação pelo ácido sulfúrico resulta numa mistura de quatro produtos C7H12, porque este ácido mais forte pode realizar protonação de alcenos. c- Escreva as quatro fórmulas estruturais dos produtos. a desidratacao usando acido sulfurico da a formacao dos produtos 1, 2, 3, 4 d- Estime a ordem de preferência da formação dos quatro produtos. a ordem de preferencia dos produtos sera 1, 3,2,4 e- Dê o mecanismo da formação dum dos 4 isómeros C7H12
Resol. Ficha de exercícios (cont. aldeídos e cetonas)
1- Indique as fórmulas de estrutura e os nomes:
a- Dos sete compostos de carbonilo de fórmula C5H10O 5
b- Dos cinco compostos de carbonilo de fórmula C8H8O, que contêm um anel benzénico
2- Represente a fórmula estrutural de:
a- acetona
c- 3-metil-2- pentanona fenilacetaldeído
d- benzaldeído
2-butenal
4-metilpentanal 6
3- Escreva as estruturas e os nomes de todos os resultantes orgânicos da reacção
( se houver ) do feniletanal com: a) Reagentes de Tollens b) H2, Ni, 1,5 atm. , 30o C c) NaHSO3 d) KMnO4, diluido, a frio e) etanol
4- A propanona está em equilibrio com (um pouco de ) 1-propeno-2-ol.
a- Dê a equação da reacção
b- Por isso a propanona forma um sal com o sódio metálico. Dê a equação de
formação do sal.
c- A butanona forma dois sais diferentes com o sódio. Explique.
A butanona encontra-se em equilíbrio com dois enois conforme a reacção abaixo.
Consequentemente, reagindo com sódio metálico formará dois sais
5- a) Classifique os compostos seguintes por ordem crescente de solubilidade em
b) O 1-octanol (eb. 194oc ) e o o-cresol (eb. 191oc ) tem pontos de ebulição
muito próximos. A sua separação por distilação seria difícil; proponha um método adequado da sua separação. Adicionando à mistura uma solução aquosa de NaOH, o 1-octanol não reage, mas o o- cresol reage formando o-cresolato de sódio, que é solúvel em agua, ao passo que 1- octanol não é solúvel em agua. Assim forma-se duas fases, uma orgânica (1-octanol) e uma fase aquosa (o-cresolato de sódio) que pode ser separada por decantação. Após a obtenção da fase aquosa separada, adiciona-se uma solução aquosa de HCl para a recuperação do o-cresol.
c) Como pode-se separar os constituintes das misturas seguintes sem utilizar a
distilação: 1) benzeno e fenol adicionado uma solução aquosa de NaOH, o fenol reage formando um fenolato de sódio que é solúvel na mesma solução aquosa, enquanto que o benzeno não, havendo assim a formação de duas fases, uma orgânica e outra aquosa, tais fases podem ser separadas usando a decantação, depois da separação pode-se adicionar a solução aquosa do fenolato de sódio uma solução aquosa de HCl, para gerar o fenol inicial.
2) fenol e 1-hexanol os fenóis, diferente dos álcoois podem reagir com solução aquosa de NaOH formando fenolatos, assim sendo possível a separação da solução aquosa contendo fenolato da fase orgânica contendo o 1-hexanol, depois da separação, é possível recuperar o fenol mediante a uma reacção da solução aquosa do fenolato com HCl aq. para dar a formação do fenol.
3) 1-propanol e 1-heptanol pode-se separar a mistura adicionando agua no sistema, onde a agua vai solubilizar o 1- propanol e deixar noutra fase o 1-heptanol, em seguida as duas fases podem ser separadas por decantação.
10- Por que motivo a desidratação do aldol : CH3CH2CHOHCH2CHO dá
CH3CH2CH=CHCHO em vez de CH3CH=CHCH2CHO ? 8
11- Completar as seguintes reacções:
1) Butanal + etanol em excesso, H+
(acetal)
2) Propanal + HCN
(Cianidrina)
4) Produto de 2) + H2SO4
Zn-Hg
5) CH3COCH2CH2CH2COOH HCl 9
Red. de Clemmensen KOH 6) Ciclopentanona + NH2NH2 dietilenoglicol, 200o
Reducão de Wolf-Kishner
3 NaNH2 7) Acetofenona (CH3)3CCOC6H5 3CH3I
H+ 8) CH3CH2CHO + HOCH2CH2CH2OH
9) Acetofenona + fenilhidrazina
10) Ciclohexanona + (CH3)3CNH2
Éter 1) + CH3CHO K2Cr2O7
11) (CH3)2CHBr + Mg A B C 2) + H3O+ 10
13) p-toluialdeído + benzilamina
14) 2-butanona + NH2OH + H+
1. LiAlH4 15) acetofenona ? 2. H2O, H +
H2SO4 16) acetona + HCN ? ? CH3OH
LiAlH4 17) Ciclohexanona + HCN ? ?
18) CH3CH2COH + reagente de Tollens ?
19) CH3CH2COCH3 + reagente de Tollens ?
11
NaHSO3, H2O NaCN,H2O HCl, refluxo
20) CH3CHO ? ? ?
Resolução da Ficha de exercícios (Cont. Aldeídos e cetonas)
12- a) Indique as 3 reacções organomagnesianas que permitem preparar, a partir de uma cetona, o 3,5-dimetilhexan-3-ol.
b) Como se pode realizar a transformação da pentan-3-ona em:
d) Realizar a transformação: 1) de CH3CHO (só) em CH3COCH3
3) de acetona em metil-isobutilcetona 4) do butanol em propil-butilcetona
13- a) Elabore sínteses práticas de laboratório para os seguintes compostos a partir das materiais-primas iniciais mencionadas 12
2) (CH3)2CHCOCH3 a partir de compostos que não contenham mais de três
carbonos
b) Propunha uma síntese por cada um dos 4 álcoois isómeros seguintes :
1) (CH3)3COH 2) CH3CH2CH2CH2OH 3) (CH3)2CHCH2OH 4) CH3CHOHCH2CH3 usando reacções diferentes a escolher entre: a redução, a substituição nucleófila SN2, a hidratação, e a reacção de Grignard.
c) Escreva a fórmula estrutural do reagente de Grignard e o composto carbonilo
que reagem para dar os álcoois seguintes depois da hidrólise: 1) butan-2-ol 2) álcool benzílico 3) 2,4-dimetilpentan-3-ol 4) t-butanol
14- a) Indique as 3 reacções organomagnesianas que permitem preparar, a partir de uma
cetona, o 3,5-dimetilhexan-3-ol.
b) Como se pode realizar a transformação da pentan-3-ona em:
