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Universidade Federal do Paran Setor de Tecnologia Departamento de Engenharia Mecnica

DEMEC

REFINO DO PETRLEO

Trabalho de graduao apresentado disciplina de Tecnologia Qumica do departamento de Engenharia Mecnica da Universidade Federal do Paran. Alunos: Lucas Gomes Fonatti. Fabio Ferrari de Sousa Reis. Lucas Basso Nakabayashi.

CURITIBA
10/06/2009

Sumrio
1. 2. 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 3. 3.1 3.2 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 3.2.5 3.2.6 3.2.7 3.2.8 3.3 4. 5. Int
................................ ................................ ................................ ............. 3

O pet leo ................................ ................................ ................................ .............. 3 Formao do petrleo ................................ ................................ ......................... 4 ondagem do Petrleo................................ ................................ ........................ 5 A perfurao ................................ ................................ ................................ ...... 6 Extrao ................................ ................................ ................................ ............. 8 Transporte do leo cru................................ ................................ ........................ 9 Refino................................ ................................ ................................ .................. 10 O petrleo a ser refinado ................................ ................................ .................. 10 Os processos de refino................................ ................................ ...................... 11 Destilao Fracionada................................ ................................ ................... 11 Craqueamento................................ ................................ ............................... 13 Reforma................................ ................................ ................................ ........ 15 Polimerizao ................................ ................................ ............................... 15 Alquilao ................................ ................................ ................................ .... 15 Dessulfurizao ................................ ................................ ............................ 16 Dessalinizao e Desidratao ................................ ................................ ...... 16 Hidrogenao ................................ ................................ ............................... 17 Principais deri ados e suas aplicaes ................................ .............................. 17 Meio ambiente ................................ ................................ ................................ ..... 19 Concluso ................................ ................................ ................................ ............ 19

Referencias ................................ ................................ ................................ ................. 20

1. Introduo
O presente trabal o apresenta algumas caractersticas do petrleo como sua gnese, mtodo de explorao, os di ersos processos de refino, bem como vrios derivados e produtos e suas aplicaes nas indstrias. Apresenta ainda as medidas de controle ambiental aplicveis a esse tipo de processo produtivo.

2. O petrleo
Subst ncia oleosa e inflamvel, o petrleo a principal fonte de energia na atualidade. O fato de o mesmo ser um recurso esgotvel, aliado ao seu grande valor econmico, fizeram com que o combustvel se tornasse um elemento causador de grandes mudanas geopolticas e socioeconmicas em todo o mundo.

Acredita-se que o petrleo tenha se formado h milhes de anos em razo da decomposio dos seres que compem o pl ncton, decomposio esta causada pela pouca oxigenao e pela ao de bactrias. Assim, esses seres decompostos teriam se acumulado no fundo dos mares e lagos.

O Petrleo, em estado natural, uma mistura de hidrocarbonetos compostos formados por tomos de carbono e hidrognio. Alm desses hidrocarbonetos, o Petrleo contm, em propores bem menores, compostos oxigenados, nitrogenados, sulfurados e metais pesados. Todos esses elementos combinam-se de forma infinitamente varivel. Com algumas excees, as propores dos elementos (Carbono, hidrognio, nitrognio, oxignio, enxofre, e metais) no petrleo so:
y

Carbono: 83 87%;
3

y y y y y

Hidrognio: 10 14% Nitrognio: 0.1 2% Oxignio: 0.05 1.5% Enxofre: 0.05 6% Metais (Ni e V): <1000ppm

Essa composio varia dependendo do tipo de petrleo explorado, que so 3:

Parafnica: que so hidrocarbonetos saturados com cadeias Naftenicas: que so, tambm, hidrocarbonetos saturados, porem

abertas, ramificadas ou no, mas sem ciclos na estrutura.


y

ao contrario da classe parafnica, apresentam estrutura cclica, com cada uma desses anis podendo apresentar um radical de cadeia aberta.
y

Aromtica: Hidrocarbonetos de estrutura aromtica (anis

benznicos), contendo um ou mais anis, e podendo, ou no, apresentar estruturas parafnicas ou naftenicas nas suas extremidades.

2.1 Formao do petrleo

O petrleo se formou dos restos de minsculas plantas e animais (pl

) que

morreram nos mares antigos entre 10 e 600 milhes de anos atrs. Ao longo dos anos, os organismos se decompuseram nas camadas sedimentares, onde havia pouco ou nenhum oxignio presente. Assim, os microrganismos quebraram seus restos em compostos ricos em carbono, que formaram camadas orgnicas. Esse material orgnico acabou se misturando aos sedimentos e formando um folhelho finamente granulado, ou . medida que novas camadas sedimentares foram depositadas, elas exerceram presso e aquecimento intensos sobre a rocha geradora, proporcionando a destilao do material orgnico em petrleo cru e gs natural.
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Com o passar do tempo, o leo fluiu da rocha geradora e se acumulou em rochas calcrias ou arenito, chamadas de rochareservatrio, que sob a ao dos movimentos da Terra aprisionaram o petrleo e o gs natural dentro delas, entre camadas de rocha impermevel ou rocha selante, como granito ou mrmore.

2.2 Sondagem do Petrleo

A tarefa de encontrar petrleo designada aos gelogos, empregados diretamente por uma companhia petrolfera ou sob contrato de uma empresa privada. Sua tarefa procurar as condies certas para uma "armadilha" (termo usado para designar um buraco de petrleo na rocha) de petrleo: o tipo certo de rocha geradora, rocha-reservatrio e aprisionamento. Muitos anos atrs, os gelogos interpretavam as caractersticas da superfcie, de suas rochas, seus tipos de solo e, talvez, algumas pequenas amostras obtidas por perfurao rasa. Os modernos gelogos do petrleo tambm examinam as rochas superficiais e o terreno com a ajuda adicional de imagens de satlite. No entanto, eles tambm usam uma variedade de outros mtodos para encontrar petrleo. Podem usar sensveis medidores de gravidade para avaliar pequenas alteraes no campo gravitacional da Terra que possam indicar o petrleo fluindo, assim como magnetmetros de alta sensibilidade para medir minsculas mudanas no campo magntico terrestre causadas pelo fluxo do petrleo. Eles tambm podem detectar o cheiro de hidrocarbonetos utilizando narizes eletrnicos sensveis chamados sniffers (farejadores). Por fim, e mais comumente, eles usam a sismologia, criando ondas de choque que passam atravs das camadas ocultas de rochas e interpretando as ondas que so refletidas de volta para a superfcie.

Apesar de os mtodos modernos de explorao de petrleo serem melhores do que os anteriores, eles ainda podem ter uma taxa de sucesso de 10% para a localizao de novos campos de petrleo. Assim que um impacto com perspectiva de petrleo encontrado, a localizao marcada por coordenadas de GPS sobre a terra ou por bias marcadoras sobre a gua, e ento se inicia o preparo para a perfurao.

2.3 A perfurao

Logo que o local selecionado, precisa ser pesquisado para se determinar seus limites e estudar o impacto ambiental. Acordos de arrendamento, ttulos e direito a vias de acesso para a terra precisam ser obtidos e avaliados quanto aos aspectos legais. Para locais em alto-mar, necessrio determinar a jurisdio legal. Assim que os assuntos legais so resolvidos, a equipe trata de preparar o terreno: 1. se necessrio; 2. cavado; como a perfurao utiliza gua, necessrio que haja uma fonte o terreno limpo e nivelado e estradas de acesso so construdas,

nas proximidades. Caso no exista nenhuma fonte natural, um poo de gua

3.

a equipe cava um fosso de reserva, que usado para o descarte dos cortes de rocha e lama da perfurao durante o processo e o forra com plstico para proteger o meio ambiente. Se o local for uma rea sensvel em termos ecolgicos, como um pntano ou regio selvagem, os cortes e a lama devero ser descartados em outros locais com ajuda de caminhes. Logo secundrios que o terreno ser

estiver preparado, diversos poos precisaro escavados para a torre e o poo principal. Um fosso retangular, chamado de escavao, feito ao redor do local do poo real da perfurao. A escavao proporciona um espao de trabalho ao redor do poo para os trabalhadores e acessrios de perfurao. A equipe ento comea a perfurar o poo principal, freqentemente com um pequeno caminho-sonda ao invs de uma torre principal. A primeira parte do poo maior e mais rasa do que a poro principal e revestida com uma tubulao de esteio de grande dimetro. Poos adicionais so escavados na lateral para armazenar temporariamente o equipamento. Quando esses poos so finalizados, o equipamento da torre pode ser trazido e erigido. Dependendo de quo remoto o local da perfurao e seu acesso, o equipamento pode ser transportado at o local por caminho, helicptero ou barcaa. Algumas torres so construdas sobre barcos ou barcaas para trabalhar sobre guas interiores onde no h fundaes para suportar uma torre (como em pntanos ou lagos). Assim que o equipamento chega ao local, a torre erigida, e a perfurao comea.

2.4 Extrao

Depois que a torre de perfurao removida, uma bomba colocada sobre a cabea do poo. No sistema de bombeamento, um motor eltrico aciona uma caixa de engrenagens que movimenta uma alavanca. A alavanca empurra e puxa uma vareta polida para cima e para baixo. A vareta polida fixada a uma vareta de suco, a qual fixada bomba. Esse sistema fora a bomba para cima e para baixo, criando uma suco que aspira o petrleo atravs do poo. Em alguns casos, o petrleo pode ser muito denso para fluir. Ento, um segundo poo cavado no reservatrio, onde injetado vapor sob presso. O calor do vapor diminui a viscosidade do leo no reservatrio e a presso ajuda a empurr-lo para cima no poo. Esse processo chamado recuperao intensificada de petrleo.

Com o uso de toda essa tecnologia de perfurao de petrleo e os novos mtodos em desenvolvimento, a questo permanece: teremos petrleo suficiente para atender a nossas necessidades? As estimativas atuais sugerem que temos petrleo suficiente para cerca de mais 63 a 95 anos, com base nas descobertas atuais e futuras e nas demandas atuais.

2.5 Transporte do leo cru

Aps a prospeco do petrleo bruto necessrio lev-lo para seu local para seu processamento, normalmente uma refinaria. Um dos principais meios de transporte utilizados so os dutos. Estes so classificados em oleodutos (transporte de lquidos), gasodutos (transpor te de gases) , terrestres (construdos em terra) ou submarinos (construdos no fundo do mar) . Outras modalidades de transporte, como o rodovirio e o ferrovirio, so ocasionalmente empregados para a transferncia de Petrleo e derivados. Os oleodutos e gasodutos so o meio mais seguro e econmico para transportar grandes volumes de Petrleo, derivados e Gs natural a grandes distncias. Alm disso, o sistema permite a retirada de circulao de centenas de caminhes, economizando combustvel e reduzindo o trfego de veculos pesados nas rodovias. Resultado: melhora- se a circulao, preservam- se as estradas e diminui a emisso de gases txicos. Juntamente com os dutos, existe o transporte naval usado em larga escala principalmente quando a distncia a ser percorrida pelo leo muito grande, como em casos de viagens trans-continentais. As operaes de carga e descarga, neste caso, so feitas em terminais martimos, que dispem de facilidades para atracao e sistemas de tubulaes e bombas para a transferncia da carga transportada, bem como de tanques para seu armazenamento.

Com o transporte, domestico ou internacional, o petrleo destinado s refinarias, onde ele ser processado e refinado para ser usado nos mais diversos tipos de indstrias.

3.

Refino

O refino constitudo por uma srie de operaes de beneficiamento s quais o Petrleo bruto submetido para a obteno de produtos especficos. Refinar Petrleo, por tanto, separar as fraes desejadas, process-las e transform-las em produtos vendveis. Essas operaes so efetuadas em um local especial chamado refinaria. Uma Refinaria como uma grande fbrica, cheia de equipamentos complexos e diversificados, pelos quais o Petrleo vai sendo submetido a diversos processos para a obteno de muitos derivados. Refinar Petrleo , por tanto, separar suas fraes, process-lo, transformando-o em produtos de grande utilidade: os derivados de Petrleo. A instalao de uma Refinaria obedece a diversos fatores tcnicos, dos quais destacam- se a sua localizao nas proximidades de uma regio onde haja grande consumo de derivados e/ ou nas proximidades das reas produtoras de Petrleo.

3.1 O petrleo a ser refinado

A qualidade do Petrleo fundamental para as operaes de refinao, pois sua composio e aspecto variam segundo a formao geolgica do terreno de onde o Petrleo foi extrado e a natureza da matria orgnica que lhe deu origem. Assim, existem Petrleos leves, que do elevado rendimento em nafta e leo diesel; Petrleos pesados, que tm alto rendimento em leo combustvel; Petrleos com alto ou baixo teor de enxofre, etc.
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Com esse conhecimento prvio pode-se melhorar o rendimento do refino com a utilizao do mtodo correto de fracionamento.

3.2 Os processos de refino

Diversos processos so empregados no refino do leo cru. Alguns so extremamente complexos e constantemente pesquisadores esto desenvolvendo novos mtodos de refino mais eficazes, para obteno de produtos mais teis. Os processos so selecionados de acordo com os produtos que sero manufaturados e o mercado que a refinaria visa abastecer. Um processo denominado cracking ou craqueamento utilizado para "quebrar" compostos qumicos muito grandes em substncias menores. H ainda outros tratamentos, como a dessalinizao que remove impurezas e melhora as propriedades do produto. Os processos que normalmente so includos nas refinarias modernas so destilao e cracking ou craqueamento, alem de processos auxiliares para melhorar a qualidade do produto final como: reforma, polimerizao, alquilao, dessulfurizao, dessalinizao, desidratao e hidrogenao.

3.2.1

Destilao Fracionada

Os vrios componentes do petrleo bruto tm tamanhos, pesos e temperaturas de ebulio diferentes. Por isso, o primeiro passo separar esses componentes. E devido diferena de suas temperaturas de ebulio, eles podem ser facilmente separados por um processo chamado de destilao fracionada. Veja a seguir as etapas desse processo: 1. Aquecer a mistura de duas ou mais substncias (lquidos) de diferentes pontos de ebulio a alta temperatura. O aquecimento costuma ser feito com vapor de alta presso para temperaturas de cerca de 600C.

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2. A mistura entra em ebulio formando vapor (gases). A maior parte das substncias passa para a fase de vapor. 3. O vapor entra no fundo de uma coluna longa (coluna de destilao fracionada) cheia de bandejas ou placas.
y

Elas possuem muitos orifcios ou protees para bolhas a

fim de permitir a passagem do vapor


y

As placas aumentam o tempo de contato entre o vapor e os

lquidos na coluna
y

Elas ajudam a coletar os lquidos que se formam nos

diferentes pontos da coluna


y

H uma diferena de temperatura pela coluna (mais quente

embaixo, mais frio em cima) 4. O vapor sobe pela coluna. 5. Conforme o vapor sobe pelas placas da coluna, ele esfria. 6. Quando uma substncia na forma de vapor atinge uma altura em que a temperatura da coluna igual ao ponto de ebulio da substncia, ela condensa e forma um lquido. A substncia com o menor ponto de ebulio ir se condensar no ponto mais alto da coluna. J as substncias com pontos de ebulio maiores condensaro em partes inferiores da coluna. 7. As placas recolhem as diferentes fraes lquidas. 8. As fraes lquidas recolhidas podem:
y

Passar por condensadores, onde sero resfriadas ainda

mais, e depois ir para tanques de armazenamento;


y

Ir para outras reas para passar por outros processos

qumicos, trmicos ou catalticos. O resduo que permanece na base dessa torre pode ser usado com leo Combustvel ou reprocessado em um mtodo chamado Destilao a Vcuo (ou destilao presso reduzida). Este tipo de refino se consiste em aquecer o resduo em

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uma torre com uma presso interior muito baixa (de 50 a 100 mm de mercrio), visando uma pr-separao do material e facilitando a destilao com o aquecimento. Utilizando deste recurso possvel refinar o resduo do primeiro processo produzindo leos lubrificantes, gasleo, e sobrando resduos asflticos de alto peso molecular.

3.2.2

Craqueamento

O processo de craqueamento quebra as molculas de hidrocarbonetos pesados conver tendo- as em gasolina e uma srie de destilados com maior valor comercial. Os dois tipos principais de craqueamento so o trmico e o cataltico.  O craqueamento trmico usa calor e altas presses para efetuar a

converso de grandes molculas em outras menores. Existem 3 tipos: o a vapor que usado para craquear etano, butano e nafta em etileno e benzeno, que so usados para fabricar produtos qumicos; o viscoredutor que utiliza os
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resduos da torre de destilao aquecidos a 482C e ento resfriados com gasleo e rapidamente colocados em uma torre de destilao. Este processo reduz a viscosidade de leos pesados e produz o alcatro; e o coqueamento, no qual os resduos da torre de destilao so aquecidos a temperaturas acima de 482C at que se quebrem em leo pesado, gasolina e nafta. Ao final do processo, sobra um resduo pesado, quase puro, de carbono (coque). O coque limpo e vendido

 facilita Catalisadores

O craqueamento cataltico faz uso de um catalisador, substncia o mais quebramento usados: platina, alumina, das bentanina molculas. ou slica.

que realiza a converso em condies de presso mais reduzidas. O catalisador

Esse tipo de processo dividido em dois:


y

Craqueamento

cataltico

fluido

("fluid

cracking

catalysis", FCC): um catalisador fluido aquecido (538C) craqueia gasleo pesado em leo diesel e gasolina;
y

Hidrocraqueamento:

semelhante

ao

craqueamento

cataltico fludo, mas usa um catalisador diferente, temperaturas menores, presso maior e gs hidrognio. Ele craqueia o leo pesado em gasolina e querosene (combustvel de aviao).

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3.2.3

Reforma

Algumas vezes, preciso combinar hidrocarbonetos menores para fazer outros maiores. Este processo chamado de reforma. O principal processo a reforma cataltica, que utiliza um catalisador (platina, mistura platina-rnio) para transformar nafta de baixo peso molecular em compostos aromticos, usados na fabricao de produtos qumicos e para misturar na gasolina. Um subproduto importante dessa reao o gs hidro gnio, usado para o hidrocraqueamento ou vendido.

3.2.4

Polimerizao

De um certo modo, a polimerizao o oposto do craqueamento, isto , molculas de hidrocarbonetos mais leves que a gasolina so combinadas com molculas semelhantes para produzir hidrocarbonetos mais pesados, por exemplo, gasolina com alto teor de octano (hidrocarboneto com 8 carbonos), de elevado valor comercial. Existem dois tipos de polimerizao: a trmica e a cataltica. O uso de catalisadores, como no craqueamento, faz com que as condies exigidas na converso no sejam to severas.

3.2.5

Alquilao

Na alquilao, compostos de baixo peso molecular, como o propileno e o buteno, so misturados na presena de um catalisador como o cido fluordrico ou

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cido sulfrico (um subproduto da remoo de impureza de muitos produtos do petrleo). Os produtos da alquilao so hidrocarbonetos ricos em octanas, usados em tipos de gasolina para reduzir o poder de detonao. Este processo tambm usado para produo de querosene para aviao.

3.2.6

Dessulfurizao

O leo cru e derivados podem conter uma certa quantidade de compostos de enxofre, como Gs sulfdrico, mercaptanas, sulfetos e dissulfetos. Diversos processos so usados para dessulfurizar esses produtos, dependendo do tipo de enxofre presente e da qualidade desejada para o produto final. Um desses processos a Biodessulfurizao realizada por bactrias que retiram o enxofre (em diferentes nveis de intensidade) dos combustveis fosseis. A seguir existe uma lista com as principais bactrias utilizadas:
y y y y y

Corynebacterium sp. Rhodococcus sp. Sulfolobus sp. Rhizobium sp. Acinetobacter sp.

3.2.7

Dessalinizao e Desidratao

Muitos processos so utilizados para remover sal e gua do leo cru. O mais comum se consiste em o petrleo sem beneficiamento (refino) ser aquecido e um "quebrador" de emulso ser adicionado. A massa resultante decantada ou filtrada para

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retirar a gua e o sal. Assim o petrleo segue puro para o inicio do seu processo de refino.

3.2.8

Hidrogenao

Processo desenvolvido por tcnicos alemes para a transformao de carvo em gasolina. Nele, as fraes do Petrleo, principalmente as insaturadas, so submetidas a altas presses de hidrognio e temperaturas entre 26C e 538C, em presena de catalisadores. Isso faz com que o hidrognio quebre as ligaes carbono-carbono, atravs dos catalisadores, e se incorpore na cadeia dando origem a outros derivados, os quais dependem do catalisador adotado.

3.3 Principais derivados e suas aplicaes

A gama de produtos que se pode obter com o refino do petrleo enorme, por isso vamos listar os mais importantes:
y y y y y y y y y y y y

Gs cido - Produo de enxofre Eteno - Petroqumica Dixido de carbono - Fluido refrigerante Propanos especiais - Fluido refrigerante Propeno - Petroqumica Butanos especiais - Propelentes Gs liqefeito de Petrleo Combustvel domstico Gasolinas - Combustvel automotivo Naftas - Solventes Naftas para petroqumica - Petroqumica Aguarrs mineral - Solventes Solventes de borracha - Solventes
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y y y y y y y y y

Hexano comercial - Petroqumica, extrao de leos Solventes diversos - Solventes Benzeno - Petroqumica Tolueno - Petroqumica, solventes Xilenos - Petroqumica, solventes Querosene de iluminao - Iluminao e combustvel domstico Querosene de aviao - Combustvel para avies leo diesel - Combustvel para nibus, caminhes, etc. Lubrificantes bsicos - Lubrificantes de mquinas e motores em Parafinas - Fabricao de velas, indstria de alimentos leos combustveis - Combustveis industriais Resduo aromtico - Produo de negro de fumo Extrato aromtico - leo extensor de borracha e plastificante leos especiais - Usos variados Asfaltos - Pavimentao Coque - Indstria de produo de alumnio Enxofre - Produo de cido sulfrico n-Parafinas - Produo de detergentes biodegradveis

geral
y y y y y y y y y

Os rendimentos do refino dependem do tipo do Petrleo e da complexidade da refinaria. No caso das refinarias da Petrobrs, a produo mdia de um barril de Petrleo a seguinte:

DERIVADOS        GLP Gasolina (automotiva e de aviao) Nafta Querosenes (iluminao e aviao) leo Diesel leo Lubrificante Outros

% 8,75 21,31 8,96 4,36 34,83 16,83 4,94


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4. Meio ambiente
Nas fases de perfurao e produo, os cuidados maiores so com o lanamento de efluentes e resduos slidos, alm da preveno e do controle de acidentes nos poos. No transporte de Petrleo e derivados, a preocupao deve ser dirigida para a adoo de medidas preventivas e de controle, para evitar derrames de leo. Nas refinarias a implantao de sistemas de tratamento para todos os efluentes potencialmente poluidores: chamins, filtros e outros dispositivos e instalaes que evitam a emisso de gases, vapores e poeiras txicas para a atmosfera. Os despejos lquidos devem ser tratados por processos fsico-qumicos e biolgicos antes de serem lanados nos rios ou no mar. Os resduos slidos devem ser reciclados para utilizao prpria ou venda a terceiros. Os no reciclados devem ser tratados em unidades de recuperao de leo e de biodegradao natural, onde microorganismos do solo degradam os resduos slidos. Outros resduos slidos so enclausurados em aterros industriais constantemente controlados e monitorados.

5. Concluso
Como visto neste trabalho, o petrleo e seus derivados tm uma vasta gama de aplicaes em diversas indstrias desde sua utilizao como matria-prima at fonte energtica. Ressalta-se a importncia da explorao e da transformao ambientalmente sustentvel de forma a no inviabilizar esse recurso no-renovvel.

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Referencias
BLAND, W.F. e DAVIDSON, R.L. Petroleum processing handbook. McGraw-Hill, New York, 1967 HOBSON, G.D. e POHL, W. Modern petroleum technology. Applied science publishers, barking, essex. Unided King, 1973. PERRY, R.H. Perrys chemical engineers handbook International Students Edition. McGraw-Hill, New York, 1984. SPEIGHT, J.G. The chemistry and technology of petroleum. CRC press, 4 Ed, New York, 2007

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