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TERMODINÂMICA II
2
1. Parte 1: Determinação de variáveis para processo químico
OBS: Os cálculos de V e Z pela equação de Peng-Robson estão na planilhada anexada
na pasta.
O processo escolhido para realizar os cálculos foi o processo de destilação Acetona-Metanol:
12
9
2 10
11
3
4 8
1
6 14
7
15
5 13
1.1. Referências
Para a realização dos cálculos subsequentes, algumas considerações e referências
serão feitas na entrada do primeiro destilador (ou “feed”).
-Metanol:
𝐻𝑙𝑖𝑞,𝑠 (𝑃 = 1𝑏𝑎𝑟) = 0
𝑆𝑙𝑖𝑞,𝑠 (𝑃 = 1𝑏𝑎𝑟) = 0
Através destas considerações, torna-se possível o cálculo da 𝑇𝑠𝑎𝑡 pela Equação de
Antoine:
𝐵
ln(𝑃𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴 −
𝑇𝑠𝑎𝑡 + 𝐶
Dados:
𝑃𝑠𝑎𝑡 (KPa) 100
A 16,5785
B 3638,27
C 293,500
3
-Acetona:
𝐻𝑙𝑖𝑞,𝑠 (𝑃 = 1𝑏𝑎𝑟) = 0
𝑆𝑙𝑖𝑞,𝑠 (𝑃 = 1𝑏𝑎𝑟) = 0
1.2. Destilador 1
Inicialmente, calcularemos a entalpia:
Entrada:
𝑙𝑖𝑞,𝑠
𝐻𝑀 (𝑃 = 1𝑏𝑎𝑟) = 0
𝑙𝑖𝑞,𝑠𝑎𝑡
𝐻𝐴 (𝑃 = 1𝑏𝑎𝑟) = 0
Saída:
Corrente 2: 𝐻 𝑣 = 18804,24J/mol
Corrente 5: 𝐻𝑙𝑖𝑞 = 1138,2𝐽/𝑚𝑜𝑙
Logo,
∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1
∆𝐻 = (1138,2 + 18804,24) − 0
∆𝐻 = 19942,44 J/mol
Cálculo da entropia:
Entrada:
𝑙𝑖𝑞,𝑠𝑎𝑡
𝑆𝑀 (𝑃 = 1𝑏𝑎𝑟) = 0
𝑙𝑖𝑞,𝑠𝑎𝑡
𝑆𝐴 (𝑃 = 1𝑏𝑎𝑟) = 0
Saída:
Corrente 2: 𝑆1 = 8,10
Corrente 5: 𝑆1 = 84,96J/mol.K
Logo,
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1
4
∆𝑆 = (84,96 + 8,10) − 84,96
∆𝑆 =8,10 J/mol.K
1.3. Condensador 1
No condensador existe uma mistura em duas fases (líquida e gasosa), dessa maneira,
iremos dividir os cálculos em duas etapas descritas a seguir.
-Corrente 3
𝑇2
𝐻𝑙𝑖𝑞 = ∆𝐻𝑙𝑖𝑞,𝑠 + ∫ 𝐶𝑝𝑙 𝑑𝑇
𝑇1
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐻𝑙𝑖𝑞 = 0 + 𝑅 ∫ 𝐶𝑝𝑙 𝑑𝑇
𝑇𝑠𝑎𝑡
Dados:
Metanol Acetona
𝑇𝑠𝑎𝑡 (K) 283,51 328,96
𝑇𝑐𝑜𝑟 (K) 324,15 324,15
Cp 9,798R 124,5
R 8,314 8,314
-Corrente 2:
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐻𝑣 = ∆𝐻𝑙𝑖𝑞,𝑠 + ∫ 𝐶𝑝𝐿 . 𝑑𝑡 + ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 (𝑇𝑐𝑜𝑟 )
𝑇𝑠𝑎𝑡
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐻𝑣 = 0 + ∫ 𝐶𝑝𝐿 . 𝑑𝑡 + ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 (𝑇𝑐𝑜𝑟 )
𝑇𝑠𝑎𝑡
5
Para encontrar o valor de ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 (𝑇𝑐𝑜𝑟 ), vamos utilizar as equações de Riedel e Watson:
∆𝐻 1,092(𝑙𝑛𝑃𝑐 −1,013)
Riedel: 𝑅𝑇2 =
𝑛 0,930−𝑇𝑟𝑛
∆𝐻 1−𝑇
Watson: ∆𝐻2 =(1−𝑇𝑟2 )0.38
1 𝑟1
Dados:
Metanol Acetona
𝑇𝑐 (K) 512,6 508,1
𝑃𝑐 (bar) 80,97 46,91
𝑇𝑛 (K) 337,9 329,35
𝑇𝑟𝑛 (K) 0,65 0,64
𝑇𝑟𝑠𝑎𝑡 (K) 0,55 0,64
Assim:
∆𝐻 = 𝑄 + 𝑊
∆𝐻 = 𝑄 + 0
∆𝐻 = 𝑄
𝑄 = 18616,31 𝐽/𝑚𝑜𝑙
1.4. Aquecedor 1
Para a efetivação dos cálculos no primeiro aquecedor, é de suma importância o prévio
entendimento relativo ao estado das correntes que entram e saem do equipamento.
Tendo em vista que a mistura entra líquida (corrente 5) e sai gasosa (corrente 7),
seguem os dados relevantes para a resolução:
Corrente 5 Corrente 7
Pressão (bar) 1 1
Temperatura (Kelvin) 334,15 334,15
Cp (Metanol) 9,798R 5,547R
7
Cp (Acetona) 124,5 75
-Corrente 5
𝑇2
𝐻𝑙𝑖𝑞 = ∆𝐻𝑙𝑖𝑞,𝑠 + ∫ 𝐶𝑝𝑙 𝑑𝑇
𝑇1
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐻𝑙𝑖𝑞 = 0 + 𝑅 ∫ 𝐶𝑝𝑙 𝑑𝑇
𝑇𝑠𝑎𝑡
Dados:
Metanol Acetona
𝑇𝑠𝑎𝑡 (K) 283,51 328,96
𝑇𝑐𝑜𝑟 (K) 334,15 334,15
Cp 9,798R 124,5
R 8,314 8,314
-Corrente 7
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐻𝑣 = ∆𝐻𝑙𝑖𝑞,𝑠 + ∫ 𝐶𝑝𝐿 . 𝑑𝑡 + ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 (𝑇𝑐𝑜𝑟 )
𝑇𝑠𝑎𝑡
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐻𝑣 = 0 + ∫ 𝐶𝑝𝐿 . 𝑑𝑡 + ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 (𝑇𝑐𝑜𝑟 )
𝑇𝑠𝑎𝑡
∆𝐻 1,092(𝑙𝑛𝑃𝑐 −1,013)
Riedel: 𝑅𝑇2 =
𝑛 0,930−𝑇𝑟𝑛
∆𝐻 1−𝑇
Watson: ∆𝐻2 =(1−𝑇𝑟2 )0.38
1 𝑟1
Dados:
Metanol Acetona
𝑇𝑐 (K) 512,6 508,1
𝑃𝑐 (bar) 80,97 46,91
𝑇𝑛 (K) 337,9 329,35
𝑇𝑟𝑛 (K) 0,65 0,64
8
𝑇𝑟𝑠𝑎𝑡 (K) 0,55 0,64
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝑑𝑇
𝑆=∫ 𝐶𝑝 −0
𝑇𝑟𝑒𝑓 𝑇
𝑇𝑐𝑜𝑟 𝑑𝑇
𝑆 = ∫𝑇𝑟𝑒𝑓 𝐶𝑝 𝑇
Assim:
Metanol: 𝑆 = 7,57J/mol.K
Acetona: 𝑆 = 1,17J/mol.K
Assim:
∆𝐻 = 𝑄 + 𝑊
∆𝐻 = 𝑄 + 0
∆𝐻 = 𝑄
𝑄 = 21224,04 𝐽/𝑚𝑜𝑙
1.5. Bomba
Para realizar os cálculos da bomba, deve-se considera a corrente que a antecede
(corrente 4), e a posterior (corrente 8).
Dessa forma, temos os seguintes dados:
Corrente 4 Corrente 8
Pressão (bar) 1 10
Temperatura (Kelvin) 324,15 324,15
Sabemos que ao passar pela bomba, o fluido sofre aumento de pressão, mas sua
temperatura permanece constante. Também podemos afirmar que o fluido, nas duas
correntes, está no estado líquido, já que, anteriormente, ele passou pelo condensador.
Além do mais, a composição nas duas correntes é a mesma: XA=0,75 e XM = 0,25.
Para calcular a entalpia, primeiro calcula-se o valor de entalpia para cada substância
pura, e em seguida, faz-se a média ponderada para obter o valor de entalpia da
corrente. Isso é feito para as duas correntes e, então, pode-se calcular a variação de
entalpia.
Matematicamente, os cálculos foram feitos da seguinte maneira:
-Corrente 4:
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐻𝑙𝑖𝑞 = ∆𝐻𝑙𝑖𝑞,𝑠 + ∫ 𝐶𝑝𝐿 . 𝑑𝑡
𝑇𝑠𝑎𝑡
10
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐶𝑝𝐿
𝐻𝑙𝑖𝑞 = 0 + 𝑅 ∫ . 𝑑𝑡
𝑇𝑠𝑎𝑡 𝑅
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐶𝑝𝐿
𝐻𝑙𝑖𝑞 = 𝑅∫ . 𝑑𝑡
𝑇𝑠𝑎𝑡 𝑅
Dados:
Metanol Acetona
Tsat (Kelvin) 283,51 328,96
Tcor (Kelvin) 324,15 324,15
CpL 9,798.R 124,5
R 8,314 8,314
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝑇𝑟 =
𝑇𝑐
𝑃𝑐𝑜𝑟
𝑃𝑟 =
𝑃𝑐
0,422
𝐵 0 = 0,083 −
(𝑇𝑟 )1,6
0,172
𝐵1 = 0,139 −
(𝑇𝑟 )4,2
𝑑𝐵 0 0,675
=
𝑑𝑇𝑟 (𝑇𝑟 )2,6
𝑑𝐵1 0,722
=
𝑑𝑇𝑟 (𝑇𝑟 )2,6
Metanol Acetona
𝑇𝑐 512,6 508,1
𝑃𝑐 80,97 46,10
𝜔 0,564 0,307
11
𝑇𝑟 0,6324 0,638
𝑃𝑟 0,1235 0,2131
𝐵0 -0,7955 -0,7832
𝐵1 -1,0396 -0,9967
𝑑𝐵 0 2,2219 2,1716
𝑑𝑇𝑟
𝑑𝐵1 7,8231 7,4726
𝑑𝑇𝑟
HRm= -2935,46J/mol
HRa= -3545,29J/mol
Como não há variação de temperatura na bomba, pode-se dizer que Q=0 e, portanto:
∆𝐻 = 𝑄 + 𝑊
∆𝐻 = 0 + 𝑊
∆𝐻4−8 = 𝑊4−8 = 1696,42𝐽/𝑚𝑜𝑙
Agora, para o cálculo de entropia, usaremos o mesmo raciocínio que foi usado no
cálculo de entalpia para cada corrente, alterando apenas as equações.
-Corrente 4:
𝑇𝑣 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑇
(𝐶𝑝)𝐿 (𝐶𝑝)𝑣
𝑆𝑙𝑖𝑞 = ∫ 𝑑𝑇 + +∫ 𝑑𝑡
𝑇𝑓 𝑇 𝑇𝑣 𝑇𝑣 𝑇
Dados:
Metanol Acetona
𝑇𝑣 (Kelvin) 337,65 329,15
𝑇𝑓 (Kelvin) 175,55 178,15
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 42420,61 30095,26
(𝐶𝑝)𝐿 9,798.R 124,5
(𝐶𝑝)𝑣 5,547.R 75
R 8,314 8,314
-Corrente 8:
Para a corrente 8, como temos a pressão à 10 bar, deve-se somar os valores de
entalpia à entalpia residual.
Para calcular a entalpia residual, têm-se as seguintes equações:
𝑆𝑅 𝑑𝐵 0 𝑑𝐵1
= −𝑃𝑟 . [ +𝜔( )]
𝑅 𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑇𝑟
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝑇𝑟 =
𝑇𝑐
𝑃𝑐𝑜𝑟
𝑃𝑟 =
𝑃𝑐
𝑑𝐵 0 0,675
=
𝑑𝑇𝑟 (𝑇𝑟 )2,6
𝑑𝐵1 0,722
=
𝑑𝑇𝑟 (𝑇𝑟 )2,6
Metanol Acetona
𝑇𝑐 512,6 508,1
𝑃𝑐 80,97 46,10
𝜔 0,564 0,307
𝑇𝑟 0,6324 0,638
𝑃𝑟 0,1235 0,2131
𝑑𝐵 0 2,2219 2,1716
𝑑𝑇𝑟
𝑑𝐵1 7,8231 7,4726
𝑑𝑇𝑟
SRm= -6,8118J/mol.K
SRa= -7,9119J/mol .K
1.6. Destilador 2
Inicialmente, calcularemos a entalpia:
Entrada:
𝐻8 = −1480,17𝐽/𝑚𝑜𝑙
Saída:
Superior:
𝐻9 = 1344,91
Inferior:
𝐻11 = 𝐻10 = 17933,20 𝐽/𝑚𝑜𝑙
Logo,
∆𝐻 = (𝐻11 + 𝐻9 ) − 𝐻8
∆𝐻 =20758,28J/mol
Cálculo da entropia:
Entrada:
𝑆8 = 80,8275𝐽/𝑚𝑜𝑙. 𝐾
Saída:
Superior:
𝑆9 = 4,03 × 10−3 J/mol.K
Inferior:
𝑆11 = 𝑆10 = 101,94 𝐽/mol.K
Logo,
∆𝑆 = (𝑆11 + 𝑆9 ) − 𝑆8
∆𝑆 = (101,94 + 4,03 × 10−3 ) − 80,8275
∆𝑆 =21,12J/mol.K
14
1.7. Condensador 2
Corrente 9 Corrente 10
𝑇𝑐𝑜𝑟 (K) 327,15 327,15
P (bar) 10 10
𝐻𝑙𝑖𝑞,𝑀 𝑥𝑀 + 𝐻𝑙𝑖𝑞,𝐴 𝑥𝐴
𝐻1 =
2
685,29 .0,25 + 3358,02.0,75
𝐻1 =
2
𝐻1 = 1344,91 𝐽/𝑚𝑜𝑙
-Corrente 10:
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐻𝑉 = ∫ 𝐶𝑝𝐿 . 𝑑𝑡 + ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 +𝐻1𝑟
𝑇𝑠𝑎𝑡
Inicialmente, deve-se calcular o ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 . Para isto, utilizaremos as equações de Riedel
e Watson:
∆𝐻 1,092(𝑙𝑛𝑃𝑐 −1,013)
Riedel: 𝑅𝑇2 =
𝑛 0,930−𝑇 𝑟𝑛
∆𝐻 1−𝑇
Watson: ∆𝐻2 =(1−𝑇𝑟2 )0.38
1 𝑟1
Dados:
Metanol Acetona
𝑇𝑐𝑜𝑟 (K) 327,15 327,15
𝑇𝑐 (K) 512,6 508,1
𝑃𝑐 (bar) 80,97 46,91
𝑇𝑛 (K) 337,9 329,35
𝑇𝑟𝑛 (K) 0,65 0,64
𝑇𝑟𝑠𝑎𝑡 (K) 0,55 0,64
Fazendo a média ponderada dos valores encontrados, calculamos a entropia que entra
na corrente:
(𝑋𝐴 . 𝑆𝐴9 ) + (𝑋𝑀 . 𝑆𝑀9 )
𝑆10 =
2
𝑆10 = 101,94 𝐽/mol.K
-Corrente 9:
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐶𝑝𝑉 𝑑𝑃
𝑆9 = ∫ 𝑑𝑇 + 𝑆 𝑅 − 𝑅 ∫
𝑇𝑟𝑒𝑓 𝑇 𝑃
Logo:
Metanol: 𝑆9 = −2,27 J/mol.K
Acetona: 𝑆9 = 0,76 J/mol.K
Fazendo a média ponderada dos valores encontrados, calculamos a entropia que deixa
a corrente:
(𝑋𝐴 . 𝑆𝐴1 ) + (𝑋𝑀 . 𝑆𝑀1 )
𝑆9 =
2
𝑆9 = 4,03 × 10−3 J/mol.K
Como não há variação de volume no condensador, pode-se dizer que 𝑊 = 0. Assim, temos:
∆𝐻 = 𝑄 + 𝑊
∆𝐻 = 𝑄 + 0
∆𝐻 = 𝑄
𝑄 = 14587,11 𝐽/𝑚𝑜𝑙
1.8. Aquecedor 2
Para iniciar os cálculos no equipamento deve-se fazer um estudo da composição que
o atravessa, assim como os seus respectivos estados físicos. A corrente que entra no
segundo aquecedor (corrente 13) baseia-se em uma mistura líquida de metanol e
acetona, e a que sai (corrente 15), uma corrente de vapor da mesma mistura.
Corrente 13 Corrente 15
𝑇𝑐𝑜𝑟 (K) 413,15 413,15
17
P (bar) 10 10
𝐻𝑙𝑖𝑞,𝑀 𝑥𝑀 + 𝐻𝑙𝑖𝑞,𝐴 𝑥𝐴
𝐻13 =
2
9190,78.0,25 + 8665,27.0,75
𝐻13 =
2
𝐻13 = 4398,32 𝐽/𝑚𝑜𝑙
-Corrente 15:
18
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐻𝑉 = ∫ 𝐶𝑝𝐿 . 𝑑𝑡 + ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 +𝐻1𝑟
𝑇𝑠𝑎𝑡
Inicialmente, deve-se calcular o ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 . Para isto, utilizaremos as equações de Riedel
e Watson:
∆𝐻 1,092(𝑙𝑛𝑃𝑐 −1,013)
Riedel: 𝑅𝑇2 =
𝑛 0,930−𝑇 𝑟𝑛
∆𝐻 1−𝑇
Watson: ∆𝐻2 =(1−𝑇𝑟2 )0.38
1 𝑟1
Dados:
Metanol Acetona
𝑇𝑐𝑜𝑟 (K) 413,15 413,15
𝑇𝑐 (K) 512,6 508,1
𝑃𝑐 (bar) 80,97 46,91
𝑇𝑛 (K) 337,9 329,35
𝑇𝑟𝑛 (K) 0,65 0,64
𝑇𝑟𝑠𝑎𝑡 (K) 0,55 0,64
Fazendo a média ponderada dos valores encontrados, calculamos a entropia que entra
na corrente:
(𝑋𝐴 . 𝑆𝐴1 ) + (𝑋𝑀 . 𝑆𝑀1 )
𝑆1 =
2
𝑆1 = 80,16J/mol.K
-Corrente 15
𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐶𝑝𝑉 𝑃2
𝑆2 = ∫ 𝑑𝑇 + 𝑆 𝑅 − 𝑅𝑙𝑛
𝑇𝑟𝑒𝑓 𝑇 𝑃1
Logo:
Metanol: 𝑆2 = −4,04J/mol.K
Acetona: 𝑆2 = −5,08/mol.K
Fazendo a média ponderada dos valores encontrados, calculamos a entropia que deixa
a corrente:
(𝑋𝐴 . 𝑆𝐴2 ) + (𝑋𝑀 . 𝑆𝑀2 )
𝑆2 =
2
𝑆2 = −2,53J/mol.K
Como não há variação de volume no aquecedor, pode-se dizer que 𝑊 = 0. Assim, temos:
∆𝐻 = 𝑄 + 𝑊
∆𝐻 = 𝑄 + 0
∆𝐻 = 𝑄
𝑄 = 14587,11𝐽/𝑚𝑜𝑙
1.9. Reciclo
Sabemos que a válvula é isentálpica, dessa forma H2=H1 e ∆H=0. Também sabemos que
W=0, sendo assim, iremos calcular a entropia:
-Corrente 11:
𝑆11 = 𝑆10 = 101,94 𝐽/mol.K
-Corrente 12:
Dados:
Metanol Acetona
𝑇𝑣 (Kelvin) 337,65 329,15
𝑇𝑓 (Kelvin) 175,55 178,15
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 42420,61 30095,26
(𝐶𝑝)𝐿 9,798.R 124,5
(𝐶𝑝)𝑣 5,547.R 75
20
R 8,314 8,314
𝑇𝑐𝑜𝑟 (K) 327,15 327,15
𝑇𝑣 𝑇𝑐𝑜𝑟
𝐶𝑝𝑙 ∆𝐻𝑉 𝐶𝑝𝑉
𝑆=∫ 𝑑𝑇 + +∫ 𝑑𝑇
𝑇𝑓 𝑇 𝑇𝑉 𝑇𝑣 𝑇
Utilizando os valores anteriormente calculados, encontra-se:
Metanol: 𝑆12 = 177,45J/mol.K
Acetona: 𝑆12 = 167,4/mol.K
Fazendo a média ponderada dos valores encontrados, calculamos a entropia que entra
na corrente:
(𝑋𝐴 . 𝑆𝐴1 ) + (𝑋𝑀 . 𝑆𝑀1 )
𝑆12 = = 84,96𝐽/𝑚𝑜𝑙. 𝐾
2
2.1. Questão 5
Uma turbina de vapor é desenhada para aceitar 4500 kg/h de vapor a 60 bar e 500C sendo a
exaustão a 10 bar. Assumindo que a turbina é reversível, calcule a temperatura da saída da
turbina e a potência gerada pela turbina.
RESOLUÇÃO:
𝑚̇= 4500 kg/h
60 bar
10 bar
500C
dS Q
= + ∑ṁS → ṁ∆S = 0 ® S1 = S2
dt T
W=?
W = H2 (T2, P2) – H1 (T1, P1)
NÃO TENHO
Cálculo de S1 e H1:
T1= 500 C = 773,15 K S1 = 163,4981 J/mol.K
P1 = 60 bar H1 = 13741,0525 J/mol
22
Rodamos o programa várias vezes com diferentes valores de temperatura a 10 bar, até
que S2 = 163,4981 J/mol.K. Com isso encontramos T2 = 600,25 K = 327,1 C.
TEMPERATURA (K) ENTROPIA (J/mol.K)
500 149,773
600 163,472
601 163,581
600,2 163,492
600,23 163,496
600,25 163,498
23
Ẇ = ṁ∆H
Ẇ = −1254161475J/h
𝐖̇ = −𝟑𝟒𝟖, 𝟑𝟖 𝐤𝐉/𝐬
2.2. Questão 6
Um cilindro isolado de 0,7 m3 com metano a 70 bar e 300 K é aberto até que a pressão
cai a 3,5 bar. Considere que não existe transferência de calor entre o gás e o cilindro.
Calcule a quantidade de gás que queda no cilindro e sua temperatura.
RESOLUÇÃO:
Metano: A = 1,9875E+1
Tc = 190,56 K B= 5,021E-3
Coeficientes Cp
Pc = 45,99 bar C= 1,268E-5 Tabela Sandler
ω = 0,011 D= -1,1004E-9
Cálculo de H1
Utilizando a equação de Van der Waals é possível calcular a quantidade de gás presente
no cilindro nas condições:
T= 266,986 K
V = 0,7 m³
R = 8.3144621 J/(mol*K)
26