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Corroso Oxidao reao andica Reduo reao catdica

Tratamento de gua Parmetros Fsico-Quimicos

Ferro O ferro encontrado nas guas sob a forma de bicarbonato


ferroso. A sua concentrao varia de acordo com a regio. Tende a formar depsitos sobre superfcies metlicas. A porosidade apresentada pelos depsitos de ferro facilita o acmulo de substncias corrosivas sob esta camada, criando um ambiente propcio corroso. O ferro pode ser

removido das guas por arejamento, clorao, abrandamento com cal sodada, desmineralizao ou evaporao;

Dureza

Total A dureza de uma gua proporcional concentrao de sais de clcio e magnsio. A dureza total duma gua deve-se a bicarbonatos (HCO3-), sulfatos (SO4-), cloretos (Cl-) e nitratos (NO3-). O clcio e o magnsio so vitais para o organismo humano, na sua estrutura ssea e circulao coronria. Por esta razo, guas com baixas quantidades destes elementos quando consumidas peranentemente, colocam problemas para a sade pblica. Pelo contrrio, elevados teores, levam formao de calcrio nas canalizaes e equipamentos. Os sais presentes na gua podem ser removidos por abrandamento, desmineralizao ou evaporao;

pH

devido a diversos factores, como a natureza e quantidade dos sais e gases dissolvidos, a formao geolgica do solo que atravessa e o tipo de poluio a que est sujeita. O pH o principal responsvel pelas caractersticas agressiva ou incrustante que a gua apresente: uma gua cida normalmente agrassiva, atacando as canalizaes; uma gua Condutividade/ Total de sais dissolvidos (TDS) Estes parmetros devem-se fundamentalmente ao tipo de solo que a gua atravessa, e traduzem a quantidade de materiais que a gua dissolveu na passagem pelo mesmo. Encontram-se numa concentrao que varia de 50 a 500 ppm. Quanto maiores forem os seus valores, maior ser o carcter mineral de uma gua, e consequentemente o seu gosto. O valor de slidos totais dissolvidos na gua determinado analiticamente. A remoo deste constituinte na gua pode ser feita por desmineralizao ou por evaporao. Alcalinidade Total A alcalinidade total geralmente devida aos bicarbonatos de clcio, magnsio e sdio. A alcalinidade pode ser controlada pelo processo de desmineralizao, etc;

Sulfatos

Surgem nas guas como sulfatos de clcio, sdio e magnsio. Podem ser removidos por abrandamento, desmineralizao ou a evaporao;

Slica A slica um constituinte presente em todas as guas naturais.


Para a sua remoo aplica-se a desmineralizao ou evaporao;

Cloretos Encontram-se presentes nas guas brutas como cloretos de


sdio, clcio e magnsio. Na gua do mar a sua concentrao pode chegar

a 25.000 ppm. desmineralizao;

Os

cloretos

so

removidos

por

evaporao

ou

Amonaco O amonaco apresenta-se dissolvido nas guas brutas numa concentrao que pode atingir 20 ppm. Pode ser encontrado na forma de compostos orgnicos. Na presena de oxignio dissolvido atua como um agente de corroso. Em altas concentraes ataca o cobre e suas ligas mesmo sem a presena de O2. O amonaco removido das guas por clorao, desmineralizao ou desarejamento. Sua presena numa gua bruta indica poluio ambiental;

Mangans A presena de mangans na gua bruta pode acarretar os


mesmos problemas referenciados para o ferro. Surge na forma de bicarbonatos numa concentrao de at 5 ppm. Pode ser removido por precipitao durante o processo cal soda, desmineralizao ou evaporao; muito importante conhecer as caractersticas da gua de refrigerao. Uma das mais importantes a sua tendncia corrosiva/incrustante que determina se sero de prever corroses ou formao de incrustaes no sistema. Esta tendncia pode ser avaliada pelos ndices de Langelier (LSI) e Ryznar (IR), entre outros.

Tratamentos de gua

Geralmente, nas guas superficiais e subterrneas que so usadas nos processos industriais, encontramos as seguintes substncias dissolvidas: Dureza, representada basicamente pelos ons clcio e magnsio (Ca2+ e Mg2+), principalmente os sulfatos (SO42-), carbonatos (CO32-) e bicarbonatos (HCO3-). Slica solvel (SiO2) e silicatos (SiO32-) associados a vrios ctions. xidos metlicos (principalmente de ferro), originados de processos corrosivos. Diversas outras substncias inorgnicas dissolvidas. Material orgnico, leos, graxas, acares, material de processo, contaminantes de condensados, etc. Gases, como oxignio, gs carbnico, amnia, xidos de nitrognio e enxofre. Materiais em suspenso, como areia, argila, lodo, etc. Tratamentos preliminares da gua So procedimentos visando retirar impurezas e evitar as conseqncias de sua presena. O tratamento preliminar atua primeiramente sobre as impurezas mais grosseiras, tais como turbidez, slidos em suspenso e material orgnico. Posteriormente, so feitos tratamentos mais sofisticados para eliminao do material dissolvido Clarificao/filtrao Operao realizada em uma estao de tratamento de gua (ETA), responsvel pela eliminao de material suspenso na gua. processo de coagulao / floculao das impurezas com a adio de um ou mais produtos tais como sulfato de alumnio, cloreto frrico, polmeros de acrilamida e policloretos de alumnio - PACs (tambm chamados de polieletrlitos) e taninos modificados. O produto aglutina as impurezas da gua por interaes eletrostticas e adsoro fsica e promove a formao de flocos que se sedimentam e so eliminados. A gua clarificada ento submetida a filtrao, normalmente em leito de areia, por meio dos filtros que operam por gravidade ou presso. Ao trmino deste processo a gua pode ser submetida a tratamentos complementares como a desinfeco por clorao. Este mtodo bastante utilizado para combater incrustaes de origem orgnica, tais como contaminaes da gua por materiais de processo (leos, hidrocarbonetos, etc.), microrganismos e produtos originados de seu metabolismo (protenas, lipdeos, polissacardeos), lodos de maneira geral, material particulado etc.

Processos de troca inica Tratamento complementar que visa a remoo dos ons dissolvidos na gua (clcio, magnsio, slica, etc). Faz uso das resinas de troca inica que so pequenas esferas porosas de material plstico em cuja superfcie esto ligados os ons que sero usados na troca. Existem dois tipos bsicos de resina: as catinicas, que trocam ons positivos (tais como Ca2+, Mg2+, Na2+, H+, Ba2+) e as aninicas, que trocam ons negativos (Cl-, OH-, SiO32-). O processo consiste em fazer a gua a ser tratada passar por um ou mais leitos dessas resinas, as quais retm os ons de interesse. Chegar um momento em que o leito estar saturado e dever ser regenerado adequadamente. Abrandamento e desmineralizao Abrandamento Consiste na remoo de Ca2+ e Mg2+ da gua. Faz uso de resinas que trocam ons sdio (Na+) ou hidrognio (H+). Aps saturao do leito, a regenerao feita com NaCl ou HCl (as vezes H2SO4). Desmineralizao Processo completo, removendo ons positivos e negativos da gua deixando-a praticamente isenta de materiais dissolvidos. Consiste em fazer a gua passar por um abrandador operando com resina de ciclo H+ e, aps, passar por um leito de resina aninica, que troca ons OH-. Este procedimento remove slica e silicatos solveis, alm de carbonatos, sulfatos e cloretos. Aps saturao do leito, normalmente feita regenerao com soda custica (NaOH). Processo de abrandamento Remoo de clcio e magnsio da gua Uso de resinas de ciclo sdio ou hidrognio Regenerao com cloreto de sdio ou cido clordrico

FIGURA 2: ilustrao de um processo de abrandamento por troca inica (ciclo hidrognio).

Desmineralizao Trata-se de um processo completo, removendo os ons positivos e negativos da gua e deixando-a praticamente isenta de materiais dissolvidos. Consiste em fazer a gua passar por um abrandador operando com resina de ciclo hidrognio e, aps, passar por um leito de resina aninica, que troca ons hidroxila (OH-). Este procedimento capaz de remover a slica e silicatos solveis, alm de carbonatos, sulfatos e at cloretos. Aps saturao do leito, normalmente feita regenerao com soda custica (NaOH).

FIGURA 3: Princpio de funcionamento de uma resina aninica. Osmose reversa Consiste em fazer a gua previamente filtrada passar por dispositivo normalmente cilndrico denominado permeador, onde os sais presentes na gua so retidos por membranas seletivas especialmente fabricadas. A gua pura eliminada radialmente pelo permeador, enquanto que a parcela de gua no permeada descartada a uma concentrao mais elevada de sais. Este fato constitui uma das desvantagens do sistema, alm do alto custo e da necessidade de se operar com vrios permeadores em paralelo para obteno de uma vazo razovel Emprego de membranas desenvolvidas para esse fim Usadas em processos de dessalinizao

Remoo do oxignio da gua Um dos meios mais simples e eficientes de se combater a corroso elementar nas tubulaes metlicas pela remoo do oxignio dissolvido na gua. No havendo oxignio, no h receptor para os eltrons provenientes do ferro e, assim, o ciclo no se completa. A remoo do oxignio feita de dois modos: mecanicamente e quimicamente. Desaerao mecnica Consiste em fazer a gua passar por um equipamento chamado desaerador o qual, trabalhando em temperatura elevada promove uma grande rea de contato para expulso do ar dissolvido. Existem dois tipos bsicos desse equipamento: o tipo spray e o tipo que contm bandejas. Alguns desaeradores, principalmente para caldeiras de alta presso, podem trabalhar a vcuo, o que ajuda na remoo do oxignio. Desaerao qumica: sequestrantes de oxignio Na maioria das vezes o desaerador no consegue eliminar totalmente o oxignio dissolvido na gua. Aps o elemento desaerador, deve-se fazer a adio de um composto qumico capaz de remover o oxignio ainda presente na gua. Utilizamse normalmente as seguintes substncias: Sulfito de Sdio Hidrazina (Dietilhidroxilamina), amina com caractersticas redutoras cido Iso-ascrbico Alguns sacardeos (tais como glicose): usados em aplicaes especficas Hidroquinona Taninos Aminoguanidinas Hidrazidas e polmeros contendo este grupo funcional (-CONHNH2) Inibio corroso Para controle da corroso em sistemas de resfriamento, os mtodos usualmente empregados so: Tratamentos de Superfcie Inibidores de Corroso Tratamentos de superfcie Os metais utilizados nos sistemas de resfriamento (principalmente ao carbono, ferro e ferro fundido) podem receber tratamentos anticorrosivos em sua superfcie, que impedem que o metal entre em contato direto com o ambiente. Estes tratamentos podem ser feitos com base em processos de galvanoplastia (tais como cromao, galvanizao, niquelao, etc.) ou por meio de pinturas especficas (zaro, primers, fosfatizantes, tintas epxi, recobrimento com PVC).

Ao ser aplicado este tipo de tratamento, deve-se assegurar a integridade do filme de proteo formado, uma vez que qualquer descontinuidade ou falha no mesmo pode ocasionar pontos de corroso localizada. Inibidores de corroso So os mtodos de controle de corroso mais empregados em sistemas de resfriamento. Seus princpios de funcionamento baseiam-se no impedimento ou diminuio nas reaes de xido-reduo que caracterizam os processos corrosivos. Assim, podemos classificar os inibidores de corroso em duas classes: inibidores andicos e inibidores catdicos, ou ainda aqueles que apresentam ambas as propriedades. Normalmente so empregadas combinaes de inibidores, visando controlar a corroso em todas as frentes. Inibidores andicos Atuam nas reas andicas do metal, onde h fuga de eltrons e formao de tomos com estados de oxidao superiores (tais como o Fe2+). Os inibidores andicos funcionam basicamente de duas formas: A) reagem com os ons metlicos produzidos no nodo e formam um filme de xidos combinados, isolando o metal base e impedindo o prosseguimento das reaes andicas. B) formam um filme adsorvido sobre a superfcie andica, impedindo o fluxo de ons e eltrons nessa regio, alm de isol-la do contato direto com o ambiente. Os principais inibidores de corroso andicos so: Cromatos: O melhor e um dos mais eficientes inibidores de corroso andicos. Atualmente no so mais empregados, devido sua elevada toxidez e agressividade flora e fauna aquticas. Ortofosfatos: Atuam atravs da formao de um filme cristalizado de ortofosfato de ferro (Fe3(PO4)2). Porm, este filme mais espesso, poroso e menos resistente que o formado pelo cromato. Molibdatos, Tungstatos: Agem de modo semelhante ao cromato. Seu uso em sistemas semi-abertos de resfriamento no muito difundido devido ao elevado custo. No entanto, empregado com sucesso em sistemas fechados. Inibidores andicos Nitritos: Apresentam excelente efeito de inibio de corroso em ao carbono, porm no so utilizados em sistemas abertos devido toxidez e por ser facilmente decomposto em nitrato, por ao de nitrobactrias. Lignosulfonados e Taninos: Tendem a formar um filme orgnico adsorvido sobre a superfcie do metal, protegendo-o da corroso. Por serem de origem orgnica e biodegradveis, no so txicos ao ambiente. Polmeros: Certos polmeros de baixo peso molecular, tais como poliacrilatos e polimaleatos, exibem propriedades de inibio de corroso quando usados em guas com concentraes razoveis de carbonato de clcio.

Silicatos: Formam um filme adsorvido sobre a superfcie do metal. Sua performance muito afetada pelas condies operacionais (pH, temperatura, qualidade da gua) e, por isso, tambm so pouco utilizados em sistemas abertos. Inibidores catdicos Estes inibidores agem preferencialmente, porm no obrigatoriamente, nas zonas catdicas dos processos corrosivos. O mecanismo de ao tambm se baseia na formao de barreiras e filmes protetivos, que restringem o fluxo de ons hidrognio, hidroxilas e oxignio para as superfcies catdicas que completam as reaes de corroso. Os principais inibidores catdicos usados em sistemas de resfriamento so: Polifosfatos: Apresentam boa inibio de corroso quando ons de metais bivalentes estiverem presentes na gua, tais como clcio. Alm da inibio da corroso, os polifosfatos tambm atuam como inibidores de incrustao. Zinco: So usualmente empregados em combinaes com outros inibidores de corroso (polifosfatos, fosfonatos, etc.), pois seu uso isolado tem se mostrado pouco eficiente. Carbonato de Clcio: Quando devidamente controlado, um fino depsito de carbonato de clcio pode agir como inibidor de corroso, principalmente em guas contendo quantidade razovel de dureza clcio. No entanto, deve-se atentar para o no desenvolvimento de incrustaes que podem causar maiores problemas, sendo de fundamental importncia o uso de dispersantes eficientes. Controle de desenvolvimento microbiolgico Preventivamente, desejvel a utilizao de gua com boa qualidade para alimentao do sistema de resfriamento, preferencialmente clarificada, filtrada e clorada/ esterilizada, o que minimiza a entrada de microrganismos no sistema. No entanto, uma vez instalados, o meio usualmente empregado para combat-los atravs do extermnio direto desses seres, o que normalmente feito usando de produtos qumicos denominados biocidas. Por se tratarem de agentes potencialmente poluidores, deve haver rigoroso critrio na escolha do biocida e sua dosagem, de modo a evitar o descarte de gua que poder contaminar ou prejudicar o meio ambiente. Os biocidas para guas de resfriamento podem ser classificados em dois grupos: oxidantes e no-oxidantes. Biocidas oxidantes Tm seu princpio de ao fundamentado na oxidao da matria orgnica presente nos seres vivos, destruindo suas estruturas vitais e assim causando a morte dos mesmos. Biocidas oxidantes: Cloro e compostos O gs cloro (Cl2), hipoclorito de sdio ou clcio (NaClO e Ca(ClO)2), o dixido de cloro (ClO2) e vrios outros compostos derivados so empregados no tratamento de guas de resfriamento.

Seus princpios de ao fundamentam-se na formao do cido hipocloroso (HClO), que o principal responsvel pela ao oxidante do composto. As reaes envolvidas neste processo esto relacionadas abaixo (tomamos como exemplo de partida o gs cloro): Cl2 + H2O H+ + Cl- + HClO; HClO H+ + ClOA dissociao dos compostos clorados para formao do cido hipocloroso bastante dependente do pH, o que restringe os processos de clorao em guas a valores de pH abaixo de 8,5. Biocidas oxidantes: Perxidos Devido ao seu poder oxidante, alguns perxidos, principalmente o perxido de hidrognio (H2O2) podem ser usados para controle do desenvolvimento microbiolgico em sistemas de resfriamento. Normalmente, estes compostos so dosados diretamente no equipamento que est apresentando problemas (tais como biofilmes em trocadores de calor). Tem a desvantagem de ser bastante voltil, o que diminui sua eficincia, alm de poder aumentar os processos corrosivos. Biocidas oxidantes: oznio O oznio (um altropo do oxignio de frmula O3) tambm pode ser usado como sanitizante em guas de resfriamento. No entanto, devido ao alto custo dos equipamentos destinados gerao desse gs e sua volatilidade extremamente alta, usado somente em alguns casos particulares. Por outro lado, o oznio empregado com certa freqncia no tratamento de gua potvel e tambm em alguns efluentes. Biocidas no-oxidantes Esta classe de biocidas, representada por inmeros compostos qumicos distintos, apresentam mecanismos de ao peculiares e especficos para o controle dos microrganismos. A tendncia atual utilizar produtos de ao relativamente rpida, eficientes na eliminao dos microrganismos de interesse, de baixa toxidez ao ser humano e demais animais e plantas superiores, que apresente elevada degradabilidade e, finalmente, de baixo impacto ambiental.