AULA 18 Eletroqumica

A eletroqumica estuda as reaes nas quais ocorrem transferncia de eltrons (reaes de xido-reduo) e o seu aproveitamento prtico para converter energia qumica em energia eltrica e vice-versa.

Transferncia de eltrons: oxidao e reduo

Como j vimos na aula 11 do nosso curso, oxidao a doao de eltrons acompanhado de um aumento do Nox, enquanto que reduo o recebimento de eltrons acompanhado de uma diminuio do Nox. Por exemplo a reao entre o on cobre e zinco metlico:

O que ocorre na prtica: o zinco desloca o on cobre, o zinco metlico passa para o meio aquoso sofrendo oxidao enquanto que o on cobre sofre reduo passando a cobre metlico que se deposita sobre a barra de zinco.

incio 1

final Comparando a reatividade dos elementos como no experimento acima no qual podemos contatar que o zinco mais reativo (sofre oxidao) que o cobre possvel construirmos uma fila de reatividade.

Ordem de reatividade dos metais

Na, Mg, Al, Zn, Fe, Pb, H2, Cu, Ag, Pt, Au
Metais no- nobres Metais nobres

Diminui a reatividade e a capacidade de perder e-

Conhecendo-se essa fila podemos prever o que ocorrer numa reao de deslocamento.

PILHA ou CCULA GALVNICA

Uma pilha uma reao de xido-reduo espontnea que ocorre em um sistema apropriado para aproveitarmos o fluxo de eltrons. A primeira pilha foi construda por Alessandro Volta em 1800, mas j em 1836 o qumico ingls John Daniell construiu uma pilha diferente da de Volta, eram dois eletrodos interligados, cada eletrodo um sistema constitudo por uma barra metlica imersa em uma soluo aquosa de um sal formada pelos ctions do mesmo metal.

O eletrodo de zinco

O eletrodo de cobre

Construindo a pilha
preciso interligar os eletrodos, externamente um fio condutor conecta as barras metlicas, enquanto que a ponte salina faz a ligao entre as solues.

O eletrodo de zinco o plo (negativo) chamado de nodo, eletrodo que sofre a oxidao. O eletrodo de cobre o plo + (positivo) chamado de ctodo, eletrodo que sofre reduo. Os eltrons sempre fluem pelo circuito externo de quem oxida para quem reduz, ou do nodo para o ctodo. Reaes que ocorrem na pilha quando ligada: nodo : Ctodo: Global : Zn(s) Zn(aq) + 2e+ 2e- Cu(s)

Cu(aq)

Zn(s)+ Cu(aq) Zn(aq) + Cu(s)

Quando a pila comea a funcionar os eltrons comeam a migrar.

O eletrodo de zinco que sofre oxidao tem a sua massa diminuda enquanto que o eletrodo de cobre que sofre reduo tem sua massa aumentada.

Na ponte salina os ons fluem para equilibrar os eletrodos, no eletrodo de zinco o sistema est com muitas cargas positiva ento os nions migram para l, enquanto que o eletrodo de cobre est com muitas cargas negativas, portanto, os ctions da ponte migram para l. E assim basicamente que funciona uma pilha de Daniell. Uma pilha nada mas do que uma reao de xido-reduo ocorrendo em uma aparelhagem que aproveita o fluxo de eltrons, convertendo energia qumica em energia eltrica. Para voc prever quem ir oxidar ou reduzir na pilha, quando voc for montar uma, o potencial de reduo.

Potencial padro de reduo

Tabela de potencias-padro de reduo (em volts) Na+ Zn2+ 2 H+ Cu2+ + 1 e- + 2 e- + 2e- + 2e- Na Zn H2 Cu E= - 2,71 V E= - 0 ,76 V E= 0,00 V E= + 0,34 V aumenta a fora oxidante

Clculo da f.e.m. ou DE

Na pilha de Daniell, teremos: DE = ECu - EZn DE = +0,34 (- 0,76) DE = + 1,10 V obs.: em uma pilha por ser uma reao espontnea o DE ser sempre positivo. Exerccios 1)(unicamp) A figura a seguir representa uma pilha de mercrio usada em relgios e cronmetros.

As reaes que ocorrem nesta pilha so: Zn(s) = Zn2+(aq) + 2e_ HgO(s) + H2O(l) + 2e_ = Hg(l) + 20H-(aq) a) De qual eletrodo partem os eltrons quando a pilha est fornecendo energia? Justifique. b) Cite duas substncias cujas quantidades diminuem com o funcionamento da pilha. Justifique.

2)(vunesp) Mergulha-se uma lmina limpa de nquel em uma soluo azul de sulfato de cobre. Observa-se que a lmina fica recoberta por um depsito escuro e que, passado algum tempo, a soluo se torna verde. Explique o que ocorreu: a) na lmina de nquel; b) na soluo. 3)(vunesp) O funcionamento de uma pilha de combustvel baseado nas semireaes a seguir, cada uma delas representada com o respectivo potencial padro de reduo, E: 2H2O(l) + 2e_ H2(g) + 2OH_(aq) E0=-0,828 V _ O2 (g) + H2O(l) + 2e_ 2OH_(aq) E0=0,401V Levando-se em conta estas informaes, afirma-se: I) A reao global da pilha de combustvel H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) II) O hidrognio sofre oxidao no processo. III) A diferena de potencial desta pilha de combustvel, em condio padro, igual a 1,229V. Esto corretas as afirmaes: a) I, apenas. b) II, apenas. c) I e II, apenas. d) II e III, apenas. e) I, II e III. 4)(fuvest) Moedas feitas com ligas de cobre se oxidam parcialmente pela reao do ambiente. Para "limpar" estas moedas pode-se utilizar o arranjo esquematizado a seguir. Ao se fechar o circuito, a semi-reao que ocorre na moeda :

a) Cu Cu2++ 2 e_ b) Cu Cu+ + e_ 6

c) Cu2+ + 2 e_ Cu d) Cu + Cu2+ 2 Cu+ e) Cu2+ + 2 OH_ Cu(OH)2

Gabarito 1) a) Eletrodo de zinco. Fluxo de eltrons : redutor oxidante b) Zn(s) (oxidao do zinco) HgO(s) (reduo do mercrio) H2O(l) (consumo na reao com o HgO) 2) a) Ni desloca o Cu0 da soluo de CuSO4 Ni0 + Cu2+ Ni2+ + Cu0 b) Ni0 + Cu2+ Ni2+ + Cu0 (azul) (verde) 3) e 4) e 5)