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TERMOQUMICA Termoqumica o ramo da termodinmica que se preocupa com os calores das reaes ( H) e com as trocas de energia entre as reaes

s e o meio onde ocorrem. Conceitos importantes 1. Energia Interna (U ou Q) a soma de duas outras modalidades de energia: a energia qumica e a trmica . U = EQ + ET a) Energia qumica proveniente das ligaes entre os tomos e da coeso entre as molculas. b) Energia trmica proveniente dos movimentos de rotao e translao e da vibrao de tomos e molculas. 2. Entalpia o contedo energtico global de um sistema, ou seja, a soma da energia qumica e da energia trmica. Observao 1 A nica diferena entre energia interna e entalpia o meio onde ocorre a reao. Observao 2 Sistema adiabtico hermeticamente fechado (vedado), no permitindo trocas de calor entre o meio interno e o meio externo. Principais unidades de calor (energia): a) Caloria (cal); b) Quilocaloria (kcal); c) Joule (J); d) Quilojoule (kJ). Caloria Uma caloria a quantidade de calor fornecida a 1g de gua para elevar sua temperatura em 1C. 1cal = 4,185J Classificao das reaes termoqumicas: a) Reao endotrmica ou endergnica;

b) Reao exotrmica ou exergnica. Reao endortrmica aquela que se processa com absoro de calor, ocorre resfriamento do sistema. Exemplo: cozinhar alimentos. Aplicao Assinale a alternativa que traz a(s) substncia(s) que, por conveno, possui(em) entalpia zero. a) O3(g) b) Diamante c) Enxofre monoclnico d) Agua lquida e) O2(g) e H2(g) Soluo: Por conveno, no estado padro, o O2(g) e o H2(g) possuem entalpia igual a zero. Representao: 1) A + B + Calor 2) A + B 3) A + B AB

AB Calor AB ( H > 0)

Grfico da cintica da reao endotrmica:

Reao exotrmica aquela que se processa com liberao de calor, Hp < Hr, Aquece o sistema. Exemplo: combusto e neutralizao.

H<0.

plicaes 01. (UA-AM) Reao exotrmica aquela na qual: I) H liberao de calor. II) H diminuio de energia. III) A entalpia dos reagentes maior que a dos produtos. IV) A variao de entalpia negativa. Soluo: Segundo o conceito, reaes exotrmicas liberam energia ( H<0), e a entalpia dos reagentes maior que a entalpia dos produtos, diminuindo no fim da reao. Portanto, todos os itens so verdadeiros. Representao: 1) A +B AB + Calor AB

2) A + B - Calor 3) A +B

AB (H < 0)

Fatores que alteram a entalpia dos processos 1. Quantidade de reagentes e/ou produtos. 2. Temperatura e presso. 3. Estrutura cristalina ou alotrpica. 4. O fato de a substncia estar ou no em diluio. 5. Estados fsicos de reagentes e produtos. Observaes: 1) Fenmeno qumico aquele que altera a estrutura ntima da matria (reao qumica).

2) Fenmeno fsico aquele que no altera a estrutura ntima da matria. Fenmenos fsicos endotrmicos So aqueles que ocorrem com absoro de calor. Exemplo: H2O (s) + Calor H2O (l) Fenmenos fsicos exotrmicos So aqueles que ocorrem com liberao de energia (calor). Exemplo: H2O (l) H 2O (s) + Calor Princpio da Conservao de Energia ou 1. Princpio da Termodinmica Numa transformao (fenmenos fsicos ou qumicos), se gastarmos x calorias para fazer um determinado processo, quando o mesmo processo for invertido, x calorias sero liberadas. 1. Quantidade de reagentes e produtos Concluso Com o aumento da quantidade de reagentes e produtos, aumenta o nmero de ligaes, aumenta a energia qumica e, conseqentemente, aumenta a entalpia do processo. Alm disso, ao aumentar a quantidade de reagentes, aumenta o nmero de colises, a agitao molecular, a energia trmica e, conseqentemente, aumenta a entalpia do processo. Clculo de H de uma reao usando energia de ligao Exemplo Seja a reao: H2(g) + 1/2 O2(g) H2O (g) H=?

Considere as energias de ligao:

No calculo do H, consideraremos que todas as reaes nos reagentes sejam quebradas, ou seja, a energia absorvida, e que nos produtos, novas ligaes sejam formadas, ou seja, a energia liberada.

O balano energtico d o H: H = + 163,35 kcal 221,2 kcal = - 57,85 kcal

- Clculo do H de uma reao, usando calor de formao. Considere a reao do tipo: A + B H1 H2 C H3 + D H4 H = ?

Tendo conhecimento das entalpias de cada substncia atravs de uma tabela, podemos calcular o H da reao: H = Hp HR H = (H3 + H4) (H1 + H2 ) Exemplo: Considere os calores de formao: CH4 : Hf = - 17,9 kcal/mol CO2 : Hf = - 94,1 kcal/mol H2 O: Hf = - 68,3 kcal/mol Vamos calcular a variao de entalpia na seguinte reao: CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O H = ?

Clculo do H de uma reao, usando a lei de Hess.

Podemos calcular o H de uma reao trabalhando algebricamente as equaes termoqumicas. Exemplo: Considere as reaes abaixo, a 25C e 1 atm. 1) C(grafita) + O2(g) 2) H2(g) + 1/2 O2(g) CO2(g) H = - 94,1 kcal H2O (l) H = - 68,3 kcal

3) CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2H2O ( ) H = - 212,8 kcal Vamos determinar o H da reao: C(grafita) + 2H2(g) CH4(g) H =

Siga os passos abaixo: a) escreva a equao 1. b) escreva a equao 2 multiplicada por 2. c) escreva a equao inversa de 3. O prximo passo som-las. C(grafita) + O2(g) 2H2(g) + O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = + 212,8 kcal C(grafita) + 2H2(g) CH4(g) H = - 17,9 kcal CO2(g) H = - 94,1 kcal 2H2O(l) H = - 136,6 kcal CH4(g) + 2O2(g)

Atravs da lei de Hess, as equaes termoqumicas podem ser somadas como se fossem equaes matemticas ou algbricas.

- Calor de combusto ou entalpia de combusto a variao de entalpia, ou seja, quantidade de calor liberada na combusto total de 1 mol de determinada substncia, a 25C e 1 atm de presso.

Exemplos: C2H6(g) + 7/2 O2(g) H = -372,8 kcal 2 CO2(g) + 3 H2O(l)

1H2(g) + 1/2 O2(g) 1H2O(l) H = 68,56kcal/mol CO(g) + 1/2 O2(g) H = 67,7 kcal CO2(g)

Combusto de diamante e de grafita C(grafita) + O2(g) CO2(g) H = - 94,059 kcal/mol C(diamante) + O2(g) CO2(g) H = 94,512 kcal/mol Em ambas as reaes, o oxignio e o gs carbnico esto nas mesmas circunstncias. Desse modo, a diferena nas variaes de entalpia na queima de diamante e grafita est relacionada com a diferena entre as suas energias. C(diamante) C(grafita) H = - 0453 kcal/mol

Logo, a energia de 1 mol de grafita menor que 1 mol de diamante.

Combusto de alimentos e combustveis Numa combusto de alimento ou combustvel h liberao de energia.

Exemplo: Queima de glicose C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(l) + 15,6 kJ/g de glicose

Com relao ao impacto ambiental, qual o melhor combustvel? Todo combustvel deve apresentar um alto poder calorfico alm de produzir materiais que no poluam o meio ambiente. A queima de combustvel em motores irregulares produz um gs altamente txico, chamado monxido de carbono (CO). 1 CH4 + 2 O2 1 CO2 + 2 H2O 1 CH4 + 1,5 O2 1 CO + 2H2O A queima dos combustveis fsseis, como carvo e petrleo, que possuem uma quantidade de enxofre em sua composio, produz o dixido de enxofre (SO2) que composto txico. S + O2 SO2

O SO2 transformado em trixido de enxofre SO3, que produz o cido sulfrico quando entra em contato com a gua. SO2 + 1/2 O2 SO3 SO3 + H2O H2SO4 Atravs da queima de combustveis tambm so produzidos os xidos de nitrognio (NO2, N2O5) que em contato com a gua produzem o cido ntrico, constituindo, assim, a chuva cida. 3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO

O hidrognio considerado o combustvel mais adequado para ser usado, quanto ao impacto ambiental, pois a sua queima s produz gua, que no uma substncia poluente.

Energia de ligao ou energia de dissociao a variao de entalpia, ou seja, quantidade de calor absorvido na quebra de 1mol de determinada ligao, admitindo-se todos os participantes no estado gasoso, a 25C e 1atm.

A energia necessria para quebrar 6,02 x 1023 ligaes estado gasoso 103 kcal.

, fornecendo tomos no

A energia para quebrar 1 mol de ligaes O = O, produzindo tomos no estado gasoso, 118 kcal.

23 No processo contrrio, ou seja, quando tomos de oxignio se ligam, formando 6,02 x 10 ligaes, so liberados 118 kcal.

Equao termoqumica uma reao qumica que apresenta: 1) Quantidade de reagentes e produtos (reao devidamente balanceada). 2) Temperatura e presso. 3) Estrutura cristalina ou alotrpica (se for o caso). 4) Estado fsico de reagentes e produtos. 5) O calor da reao ( Ex: 1 C(gr) + 1 O2 (g) H). 1 CO2 (g)

H = -94kcal/mol (25C, 1atm) Observaes: 1. Estado padro na termoqumica caracterizado por: Temperatura de 25C Presso de 1atm.

Estrutura cristalina ou alotrpica mais estvel (se for o caso). Estado fsico usual da substncia. 2. Por conveno, substncia simples ou elemento qumico no estado padro possui entalpia sempre zero. Calor ou entalpia padro de formao (DH)0f : endotrmico ou exotrmico. Calor ou entalpia de combusto (exotrmico). Calor ou entalpia ou energia de ligao (endotrmico). Calor ou entalpia de neutralizao (exotrmico). Lei de Hess. Calor ou entalpia padro de formao a variao de entalpia, ou seja, quantidade de calor liberada ou absorvida por um processo na formao de 1mol de determinada substncia partindo-se de suas respectivas sustncias simples, admitindo-se todos os participantes no estado padro. O calor de formao: permitiu calcular a entalpia de vrias sustncias at ento desconhecidas, a partir da variao de entalpia ( Exemplo: 1C(gr) + 1O2 (g) ( ( ( ( H)0f = 94kcal/mol H)0f = Hp Hr H)0f = ( HCO2 (g)) ( HC(g) + HO2(g) ) H)0f = HCO2 (g) = 94kcal/mol 1CO2 (g) H)0f da prpria reao.

Aplicao Dados: Energia de ligao H H = 437kJ/mol

Energia de ligao Cl Cl = 242kJ/mol Energia de ligao H Cl = 432kJ/mol Calcule o calor de formao do HCl(g). H H(g) + Cl Cl(g) 2H Cl(g) Soluo: Considerando as energias de ligaes podemos aplicar: H= H1 + H2)

H = 437 + 242 + 2.(-432) H = 679 + 864 H = 437 + 242 + 2.(-432) H = 185kJ/mol Considerando que dois mols foram formados, este valor deve ser dividido por dois:

H = 92,5kJ/mol Calor ou entalpia de neutralizao a variao de entalpia, ou seja, quantidade de calor liberada verificada na neutralizao total de hidrognio ionizvel (H+) por um mol de hidroxila dissociada admitindo-se todos os participantes em diluio total ou infinita (ponto de diluio total), a 25C e 1atm. Observaes: Reao de neutralizao uma reao entre um cido e uma base produzindo sal e gua. Neutralizao total aquela cujo sal formado no apresenta na sua estrutura hidrognio ionizvel ou hidroxila dissocivel. Toda vez que a neutralizao for proveniente de um cido forte ou uma base forte, o praticamente constante e vale 13,8kcal/mol ou 57,7kJ/mol. Lei de Hess H

A variao de entalpia, ou seja, quantidade de calor liberada ou absorvida por um processo s depende do estado inicial e final do processo no dependendo das etapas intermedirias.

Importncia: 1) Permitiu que as equaes termoqumicas fossem realizadas a cu aberto. 2) Permitiu calcular a entalpia de vrias substncias at ento desconhecidas, a partir do H da prpria reao. 3) Permitiu calcular a entalpia de vrias reaes difceis de ocorrer pelo mtodo direto, ou seja, reaes que ocorrem pelo mtodo indireto. Conseqncias da Lei de Hess As equaes termoqumicas pode ser somadas como se fossem equaes matemticas ou algbricas. Invertendo-se uma equao termoqumica o sinal do H tambm ser invertido

Multiplicando-se ou dividindo-se uma equao termoqumica por um nmero diferente de zero o valor do H tambm ser multiplicado ou dividido por esse nmero.

01. Abaixo, esto esquematizadas trs equaes termoqumicas que ocorrem a 25 C e 1atm. Sobre essas reaes, pede-se: I) 1C(s) + 1O2 (g) 1CO2 (g)

H = 94kcal/mol II) 1H2 (g) + O2 (g) 1H2 O (l)

H = 68,56kcal/mol III) 1CH4 (g) + 2O2 (g) H = 212kcal / mol a) Esquematize a equao termoqumica de formao do metano gasoso. b) Classifique os calores das reaes I, II e III. 1CO2 (g) + 2H2 O (l)

c) A formao do metano exotrmica ou endotrmica? d) Sabendo-se que a formao do metano difcil de ocorrer pelo mtodo direto, proponha uma maneira de se produzir metano. e) Calcule o Soluo: a) 1C(s) + 2H2 (g) 1 CH4 (g) H = 19,12kcal/mol b) I Calor de combusto do carbono grafite e calor de formao do gs carbnico. II Calor de combusto do hidrognio gasoso e calor de formao da gua. III Calor de combusto do metano gasoso. c) reao exotrmica. d) H de formao do metano.

e)

H = 19,12kcal/mol

02. (UFMG) As equaes I, II e III representam as combustes de metanol, carbono e hidrognio: I. CH3 OH(l) + 3/2 O2(g) II. C(s) + O2(g) CO III. 2H2(g) + O2(g)
2(g)

CO2(g) + 2H2 O(l) H2

H1

2H2 O(l)

H3 H a reao de formao de metanol, representada

A partir dessas equaes e de seus pela equao: C(s) + 2H2(g) + 1/2O2(g) tem H igual a: a) b) H1 + H1 + H2 + H2 + H3 CH3 OH(l)

c) d) e)

H1 + H1 H1 +

H2 H2 + H2 +

H3 H3 H3

Soluo: Aplicando a lei de Hess, considerando as equaes termoqumicas como verdadeiras equaes matemticas temos:

Obs.: Houve a inverso da equao I e, portanto, trocamos o sinal do H1, depois conservamos a equao II (para que o C(s) fique nos reagentes, portanto mantivemos o sinal do H2; em III, mantivemos a equao, portanto, H3 no se alterou. Somam-se as equaes termoqumicas como se fossem verdadeiras equaes matemticas, eliminando o que est no reagente e tambm no produto. Aps somar as equaes, realizam-se as somas dos H. Chegando, assim, soluo.