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CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MINAS GERAIS

DEPARTAMENTO DE QUMICA COORDENAO DE ENSINO PROFISSIONAL LABORATRIO DE QUMICA ORGNICA

CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA - SEPARAO DE CIDO SALICLICO E CIDO ACETILSALICLICO -

Professor: Rodrigo Verly Turma: QUI3A T2 ALUNOS: Maria Luiza Andrade Aquino e Mariana Gabriela de Oliveira

Belo Horizonte 16 de maro de 2011

I. Introduo A cromatografia um mtodo fsico -qumico de separao e anlise fundamentado na migrao diferencial d os componentes de uma mistura, em decorrncia das interaes existentes entre eles e as fases mvel e estacionria, que esto em contato ntimo. A cromatografia pode ser classificada de acordo com a forma fsica do sistema: cromatografia em coluna e cromatografia planar. A segunda se subdivide em cromatografia em papel (CP) e cromatografia em coluna delgada (CCD). A cromatografia em camada delgada (CCD) comumente utilizada em anlises qumicas, pois uma tcnica de fcil execuo, resultados rapidamente obtidos e de baixo custo, para estabelecer se dois compostos so idnticos, verificar a pureza de um composto, determinar o nmero de componentes em uma mistura, determinar o solvente apropriado para separao em uma coluna cromatogrfica, monitorar a sepa rao de uma mistura em uma coluna cromatogrfica ou acompanhar o progresso de uma reao. Tal tcnica baseia -se na migrao de determinadas substncias sobre uma camada delgada de adsorvente retida sobre uma superfcie plana (placa de vidro ou folha de pl stico), as cromatoplacas. Em relao CP, a CCD apresenta maior sensibilidade, grande rapidez, pois a fase mvel desta (o adsorvente) mais porosa garantindo melhor eluio, garante maior nitidez, pois permite a utilizao de reveladores (corrosivos ao papel) para o cromatograma. Dentre os adsorventes mais utilizados encontra -se a slica cido saliclico amorfo (SiO 2) altamente porosa e, quando for propositalmente desativada com vapor de gua, retm gua suficiente para que as separaes ocorram por um mecanismo semelhante cromatografia em papel (COLLINS, BRAGA, BONATO, 2006). Tal tcnica rotineiramente empregada, tambm, em anlises farmacuticas, para determinar a composio e separar determinadas substncias presentes nos frmacos. A Aspirina, um dos medicamentos mais famosos base de cido acetilsaliclico, foi o primeiro frmaco a ser sintetizado na histria da farmcia. J no sculo V a.C, Hipcrates se referiu a um p cido obtido da casca do salgueiro ( Salix Alba) que possua propriedades analgsicas e antitrmicas e, em 50 a.C, Caius Plinius Secundus lista muitos usos teraputicos das folhas do salgueiro. Em 1763, Edward Stone 1822 so faz a primeira descrio do efeito antipirtico da casca do salgueiro. Em

descobertos os efeitos nocivos do pio, remdio, at ento, mais utilizado contra a febre, impulsionando, assim, os estudos relacionados ao princpio ativo presente na casca do salgueiro. Em 1828, J. Buchner isolou cristais de salicin e, em 1838, Raffaele Piria separou o salicin num accar (glucose) e em salicilaldedo, convertendo este, ento, ao cido

saliclico. Em 1853, Charles Gerhardt descobriu a estrutura qumica do cido saliclico. Reagindo este cido com cloreto de acetila ele sintetizou o cido acetilsaliclico, pela primeira vez na humanidade. Em 1860, H. Kolbe consegue sintetizar o c. saliclico, partindo do fenol (surgindo a sntese de Kolbe) . Em 1897, Felix Hoffmann sintetiza o cido acetilsaliclico (AAS), simplificando o mtodo de Gerhardt , e em 1898, o laboratrio alemo Bayer testa a nova droga com 50 pacientes - todos disseram que ela era extremamente eficaz e consegue a patente do cido acetilsaliclico, comercializado com o nome Aspirina. Tornando-se o primeiro remdio lanado na forma de tabletes, em 1900. Sendo assim, esta prtica tem como objetivo analisar a composio do analgsico aspirina separando seus constituintes por meio da CCD e determinar, qualitativamente , a pureza dos cidos saliclico e acetilsaliclico utilizados (sntese e P.A.).

II. Materiais e Reagentes - Placas de vidro - Carrinho para cromatoplacas - Balana semi-analtica - Basto de vidro - Estufa - Grau e pistilo - Esptula - Bqueres: 100 mL, 250 mL - Cuba cromatogrfica - Provetas: 10 mL, 50 mL, 100 mL - Capilar - 70 mL de hexano - 25 mL de acetato de etila - 5 mL de cido actico - 13 g de slica gel 60 (VETEC) para CCD - 32 mL de gua - Acetona - Iodo - cido acetilsaliclico (sntese) - cido acetilsaliclico P.A. - cido saliclico P.A. (NUCLEAR) - Aspirina (Bayer)

III. Metodologia e res ultados A separao do cido acetilsaliclico e do cido saliclico, atravs da tcnica de cromatografia em camada delgada, exigiu que se preparasse as cromatoplacas (fase estacionria) e as solues de aspirina, cido acetilsaliclico (sntese e P.A.) e cido saliclico. As cromatoplacas foram preparadas utilizando uma camada de 0,25mm de espessura de uma mistura de slica em gel e gua. Mediu -se 13g de slica na balana semi -analtica num bquer de 250mL e adicionou -se gua at que se tornasse uma mistura homognea e

pastosa o bastante. As placas de vidro foram limpas com acetona e encaixadas no carrinho para cromatoplacas. Distribuiu -se, ento, a mistura nas placas de vidro uniformemente com o auxlio do carrinho para cromatoplacas. Em segui da, elas foram retiradas e secadas em estufa. A aspirina foi cominuida no grau, com o pistilo, obtendo -se um p fino. Esse p foi diludo em acetona dentro de um bquer de 100mL. Os cidos acetilsaliclico, sntese e P.A., e saliclico, por j se apresentarem em forma d e p, apenas foram diludos em acetona nos bqueres adequados. Na cromatoplaca pronta, foi marcado 1,5 cm da extremidade inferior e 1,0 cm da extremidade superior da placa, contando apenas a rea em que a slica foi aderida, que representam, respectivamente o volume limite de eluente adicionado cuba cromatogrfica e a altura limite de eluio. Na extremidade inferior demarcada da placa, com o auxlio do capilar, aplicou -se a soluo de aspirina, a de cido acetilsaliclico sntese, a de cido acetilsalic lico P.A. e a de cido saliclico P.A., nessa ordem, mantendo uma distncia de mais ou menos 1,0 cm entre a mancha de cada soluo. Na cuba cromatogrfica, adicionou -se 15 mL do eluente (preparado com 70mL de hexano, 25mL de acetato de etila, e 5 mL de ci do actico - 100 mL para uso coletivo ), quantidade suficiente para correr a placa. necessrio que dentro da cuba tenha um papel poroso umedecido com o prprio eluente. Ento, introduziu -se a cromatoplaca, cuidadosamente, na cuba cromatogrfica, onde a superfcie do eluente estava acima da slica em gel, mas abaixo da amostra. Assim, observou-se a eluio at a fase mvel alcanar a demarcao da extremidade superior da cromatoplaca e esta foi retirada logo em seguida. Como a amostra no absorve cor, foi n ecessrio utilizar um revelador: iodo. Aps a evaporao do eluente da cromatoplaca, esta foi introduzida no recipiente contendo iodo em p e, aps 5 minutos de revelao, a cromatoplaca foi retirada e marcou -se as manchas deixadas pelas substncias, que f icaram amareladas graas ao iodo, porm, a cor logo desapareceu. Mediu-se, ento, a distncia percorrida por cada substncia componente de cada soluo. Na aspirina houve a separao de duas substncias, enquanto os cidos acetilsaliclico,

sntese e P.A., e o saliclico somente foram arrastados pelo eluente, sendo o ltimo mais arrastado que os primeiros.

1. Aspirina (AAS) 2. cido acetilsaliclico (sntese) 3. cido acetilsaliclico P.A. 4. cido saliclico P.A.

Figura 01. Cromatograma das separaes e avaliao do grau de pureza dos cidos saliclico e acetilsaliclico.

IV.Discusso e concluso A prtica partiu do princpio de segregao das substncias das amostras, a partir da diferena de interaes estabelecidas entre elas e as fases mvel e estacionria. A fase mvel utilizada possua baixa polaridade, j que era composta, majoritariamente, por hex ano (70%) e a fase estacionria era pol ar, constituda por slica gel, desativada com vapor de gua. Fez-se necessrio tambm que, dentro da cuba cromatogrfica fosse colocado papel poroso. Esse papel rapidamente se umedeceu com o eluente fazendo com que a fase mvel saturasse o meio e, consequentemente, corresse com maior facilidade sentido contrrio eluio. Tal medida foi tomada para que alterasse. Aps o desenvolvimento do cromatograma e secagem das placas deve-se revela-las. A etapa da revelao consiste em tornar visveis as substncias incolores presentes na amostra. Para compostos orgnicos, geralmente, expe -se a cromatoplaca a vapores de at o ponto demarcado, sem que se evapore antes ou fosse vencida pela fora da gravidade , atuante no o resultado final no se

iodo, revelando -se sob a forma de manchas marrom, tanto mais escuras quanto maior o tempo de exposio e a concentrao da amostra. A formao desses complexos reversvel (muitas vezes rapidamente), sendo essa a maior vantagem do mtodo j que o iodo pode ser eliminado posteriormente, na maioria dos casos, atravs do aquecimento da placa. Isto possvel porque o iodo se une apenas fisicamente com as substncias saturadas, em sua maioria . Observando o cromatograma, na figura 01, possvel concluir que o cido acetilsaliclico apresentou maior afinidade com a fase estacionria (polar) e o cido saliclico maio afinidade com a fase mvel, apolar. Apesar de o segundo ser mais polar que o primeiro, de acordo com a comparao entre as estrutura s moleculares de ambos cidos, representadas na figura 02, a maior afinidade do cido acetilsaliclico (teoricamente, menos polar) com a slica pode ser decorrente das interaes intermoleculares estabelecidas entre ambos, j que tal cido possui quatro t omos de oxignio disponveis para fazer ligaes de hidrognio com as molculas da slica desativada, enquanto o cido saliclico (teoricame nte, mais polar) possui apenas trs . Outro fator que deve ser considerado o tamanho da molcula. O cido saliclic o, por possuir massa molecular consideravelmente inferior do cido acetilsaliclico, pode ser mais facilmente arrastado pela fase mvel.
(a) (b)

Figura 02. Frmula estrutural dos cidos saliclico (a) e acetilsaliclico (b).

Desta forma, o cido saliclico correu mais na placa (eluiu em conjunto com a fase mvel, pouco polar), apresentando um Rf maior que o do cido acetilsaliclico, sendo o primeiro igual a 0,68 e o segundo igual a 0,27. Observando o cromatograma, percebe -se que o cido acetilsalicilico sntese apresentou apenas um Rf e igual ao do cido acetilsalicilico P.A. Assim, pode -se afirmar que o cido sintetizado no apresenta impurezas e ambos correspondem exatamente me sma substncia, visto que ambos Rf so iguais a 0,27.

A aspirina obtida atravs da re ao entre o cido saliclico (a ) e o anidrido actico (b), sob ao do catalisador H 2SO4, que produz o cido acetilsaliclico (AAS), que a aspirina, e o cido actico (c), conforme a equao esquematizada na figura 03.

Figura 03. Reao de produo do cido acetilsaliclico.

A aspirina utilizada na prtica estava com o prazo de validade expirado . Isso ficou evidente na anlise do cromatograma j que houve a separ ao de duas substncias, sendo que uma possua o Rf igual ao do cido saliclico e a outra o Rf igual ao do cido acetilsaliclico, este ultimo em maior quantidade; confirmando o fato de ter ocorrido decomposio de uma pequena parte do cido acetilsalic lico em cido saliclico. Na fase mvel, o cido actico (5%) foi utilizado para que o on fenlico no interferisse na eluio, agindo na formao de caldas. Essa interferncia no foi observada, visto que o cido actico forneceu H+ ao meio em quantidad e suficiente para ocorresse deslocamento do equilbrio para a esquerda, no sentido de formao do fenol .

Figura 04. Ionizao do fenol.

Dessa forma, possvel concluir que a aspirina analisada estava em processo de decomposio j que encontrou -se em sua composio cido acetilsaliclico e parte de cido saliclico, um de seus substratos; os reagentes analisados, sntese e P.A., possuam alto grau de pureza, visto que apresentaram apenas um Rf, cada, indicando apenas uma substncia presente e o cid o actico foi eficiente no deslocamento do equilbrio na reao de ionizao do fenol, j que no foi observada formao de calda.

V. Referncias bibliogrficas COLLINS, C. H.; BRAGA, G. L.; BONATO, P. S. Fundamentos de Cromatografia. Campinas, SP: Editora da Unicamp, 2006. Aspirina cido acetilsaliclico. Bayer. Disponvel em: < http://www.aspirina.com.br/ >. Acesso em: 07 abr. 2011. A incrvel histria da droga maravilha. Revista eletrnica do Departamento de Qu mica. Florianpolis, SC: QMCWEB: Ano 4. Disponvel em: <http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/aspirina.html >. Acesso em: 07 abr. 2011. DEGANI, A. L. G.; CASS, Q. B.; VIEIRA, P. C. Cromatografia um breve ensaio . Qumica Nova na Escola, So Paulo, n 7, p. 21 -26, mai. 1998. Disponvel em: <http://qnesc.sbq.org.b r/online/qnesc07/atual.pdf >. Acesso em: 07 abr. 2011 Lino, F. M. A. Relatrio Tcnico de Sntese do cido Acetilsaliclico sob Radiao se Microondas Qumica - Farmacutica Medicinal. Universidade Federal de Gois, Faculdade de Farmcia. Gias, 2010. Disp onvel em: <http://pt.scribd.com/doc/37442520/relatorio tecnico-de-sintese-do-acido-acetilsalicilico>. Acesso em: 07 abr. 2011. FRANCHETTI, S. M. M.; MARCONATO, J. C. Experimentos de Qumica Orgnica . Depto de Bioqumica e Microbiologia IB UNESP. Rio Claro-SP, 2010. Disponvel em: <http://www.rc.unesp.br/ib/bioquimica/apostilaqo.pdf >. Acesso em: 07 abr. 2011. MOURA, M. C. O; FLACH, A.; COSTA, L. A. M. A. da. Cromatografia em Camada Delgada na pesquisa de Biodiesel: Despertando para o ensino de Qumica . Ncleo de Pesquisas Energticas (NUPENERG) - Universidade Federal de Roraima - Departamento de Qumica. Roraima, 2002. Disponvel em: <http://sec.sbq.org.br/cdrom/31ra/resumos/T1326 -1.pdf>. Acesso em: 07 abr. 2011.