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1 – Desenhe uma curva típica de polímeros fundidos e cite as aplicações em cada

faixa de taxa de cisalhamento e os comportamentos. Desenhe como se comporta


um polímero no estado fundido com e sem aplicação da deformação (ou tensão).

2 – Qual é a diferença entre viscosidade de cisalhamento e viscosidade


elongacional?
Quando um polímero é submetido a uma taxa de cisalhamento simples, esse irá
apresentar uma resistência ao fluxo. A grandeza que indica tal resistência é conhecida
como viscosidade em regime permanente de cisalhamento ou simplesmente viscosidade.
Já a viscosidade elongacional permite conhecer a resistência ao fluxo dos polímeros em
campos deformacionais de elongação ou campos deformacionais livres de cisalhamento.

3 – Sacos plásticos de PP e de PE são produzidos por processo tubular de filmes


soprados. Tanto o PP quanto o PE são soprados para cima. Verdadeiro ou falso?
Justifique sua resposta.
Esta afirmação é falsa pois sacos plástico de PP são soprados para baixo devido ao
comportamento de amolecimento sob tensão e o polietileno são soprados para cima
devido ao comportamento de endurecimento sob tensão. Este comportamento pode ser
observado no gráfico abaixo.

Gráfico: Viscosidade elongacional vs taxa de elongação para três polímeros diferentes.

4 – Faça um esquema e explique como o Gc influencia na massa molar e


distribuição de massa molar de um polímero fundido. Você utilizaria estas
medidas para comparar se houve diferença de massa molar em PP produzido por
2 lotes diferentes? Explique.
Caso houvesse diferença de massa molar nos PP de lotes diferentes, estas
medidas poderiam ser realizadas, pois o deslocamento de Gc informa
qualitativamente se a MM aumentou ou diminuiu a DMM.

5 – Quais as principais aplicações das propriedades reológicas em regime dinâmico


para os polímeros fundidos? Quais são as propriedades em regime dinâmico que
normalmente são medidas nos reômetros?
As principais propriedades em regime dinâmico que normalmente são medidas
nos reômetros são: viscosidade complexa, modulo elástico e modulo dinâmico.

6 – Para predizer se vai ocorrer algum defeito em um tubo que será processado
por extrusão qual o ensaio reológico mais adequado?
O mais indicado é o reômetro capilar, uma vez que este método abrange as taxas de
cisalhamento que ocorrem na extrusão 102~103 s-1, permitindo visualizar os defeitos
pele de cação e fratura do fundido no tubo processado. (quando há defeito)

7 – A elasticidade de um polímero no estado fundido pode ser avaliada por quais


medidas reológicas?
A elasticidade de um polímero no estado fundido pode ser medida pela primeira e
segunda diferença de tensões normais. Quando um polímero esta sujeito a um
escoamento cisalhante simples, esse apresenta diferenças de tensões normais. Essa
diferença é responsável pelo chamado efeito de Weissenberg, pelo inchamento do
extrudado e por defeitos de processamento. Para determinar mudanças na elasticidade,
as medidas devem ser realizadas, preferencialmente, a baixas taxas de cisalhamento,
onde as diferenças estruturais são mais facilmente detectadas. Pode-se relacionar o
primeiro coeficiente de tensões normais ao modulo de relaxação G(e).

8 - O que é reometria? Cite quais as reometrias foram comentadas em aula.


Quando se medem propriedades reológicas em laboratório, fala-se que estão realizando
ensaios de reometria. Estes ensaios são realizados em equipamentos que permitem
investigar o comportamento reológico sob condição de fluxo pleno e determinar o
comportamento viscoelástico de um certo fluido.
As reometrias comentadas em aula foram: reometria capilar, reometria rotacional e
reometria de torque.

9- Reometria capilar:
(a) Quais os tipos de reômetros que são classificados em reometria capilares?
Há dois tipos de reômetros: reômetro capilar e o platômetro (ou aparelho para medir o
índice de fluidez).
(b) Explique como cada um funciona e o que medem.
O reômetro capilar controla a vazão (velocidade do pistão) de maneira a medir a pressão
e o plastômetro possui uma carga constante imposta ao polímero fundido e mede a
vazão (massa/tempo).
(c) Todos os reômetros capilares precisam de correções. Verdadeiro ou falso?
Explique todas as correções necessárias (se houver).
Verdadeiro. O reômetro capilar necessita de correções: correção de Bagley, correção de
atrito no barril e a correção de Rabinowitsch.
Em um reômetro capilar é considerado que o fluxo está em regime permanente de
cisalhamento e a solução matemática é feita em cima de fluxos não Newtonianos
(polímeros), mas que obedecem à Lei das Potências. Se for feito um gráfico, obtém-se
uma linha reta.
Quando é utilizado um fluido que não obedece a Lei das Potências e a Lei de Newton, a
curva do fluxo não seguirá um comportamento linear. Para este fato, utilizamos a
correção de Rabinowitsch
Quando um as propriedades reológicas de um polímero fundido de baixo peso
molecular são medidas, observa-se a queda de pressão na entrada do capilar, tornando-
se necessário a uma correção, para corrigir a diferença na pressão de entrada, já que este
valor afeta diretamente a tensão de cisalhamento máxima e a viscosidade. A correção
de Bagley é a correção necessária devido à queda de pressão na entrada do capilar. Esta
correção calcula o comprimento do capilar necessário para obter um fluxo
completamente desenvolvido (eRc), podendo-se obter a tensão de cisalhamento
corrigida na parede do capilar. São construídas curvas para que possa ser determinada a
correção de Bagley na entrada do capilar, fazendo uma extrapolação destas curvas até
pressão igual a zero.
Considerando que há o efeito da força de atrito entre o barril e o pistão na forca total do
pistão, é necessária a correção de atrito no barril, que é aplicada somente em
polímeros de baixa viscosidade.

(d) Cite as vantagens e desvantagens entre os reômetros classificados em reometria


capilar.
As principais vantagens do reometro capilar são: útil para avaliar a viscosidade durante
o processamento e para visualizar os defeitos pele de cacao e fratura do fundido. Porém
este reometro possui limitação nas taxas de cisalhamento médias e elevadas,
aquecimento viscoso, dependência da viscosidade com a pressão, instabilidade de fluxo
e não obtem o patamar newtoniano da curva de viscosidade.
Já o plastômetro avalia a altas e baixas taxas de cisalhamento, possui controle de
qualidade e classifica as resinas quanto ao comportamento e aplicação.
10 – Reometria rotacional:
(a) O que mede a reometria rotacional?
Esse tipo de reometro é utilizado para medir viscosidade a baixas taxas de cisalhamento,
diferenças de tensões normais, propriedades em regime transiente (fluência e
recuperação, acumlo de tensões e relaxamento de tensões) e propriedades em regime
oscilatório (viscosidade complexa, modulo elástico e modulo dinâmico).
(b) Quais as geometrias mais utilizadas?
Geometria placa-paralela e geometria cone-placa.
(c) Quais os diâmetros e ângulos mais utilizados para realizar estas medidas? Por
que são realizadas medidas utilizando diâmetros e ângulos diferentes?
Os diâmetros utilizados na Geometria placa-paralela e geometria cone-placa são 2, 4, 6
cm, onde quanto mais viscoso o material, menor o diâmetro. Os ângulos utilizados na
geometria cone-placa devem ser menor que 4 º.
Utiliza-se diâmetros e ângulos diferentes, pois quanto maior o diâmetro, maior a taxa de
cisalhamento. O mesmo ocorre para ângulos, porem quanto menor ele for, maior será a
taxa de cisalhamento.

11 – Reômetro de torque
(a) O que o reômetro de torque mede?
No processamento de polímeros, as propriedades reológicas depedem dos parâmetros
operacionais e dos parâmetros estruturais. Assim, é recomendável medir propriedades
reológicas como a viscosidade nas condições mais próximas ou similares as condições
de processamento. O reometro de torque é um equipamento que utiliza geometria mais
complexas, que reproduzem, em menor escala, as geometrias dos equipamentos
convencionais utilizados industrialmente, permitindo medir a viscosidade do material.
Quando são feitas medidas em reometro de torque geralmente utiliza-se um dos
seguintes sistemas:
a) Um misturador interno para estudar as propriedades de mistura do polímero
b) Uma extrusora de rosca simples para medir a viscosidade do material
c) Uma extrusora de rosca dupla para estudar compósitos e blendas.

(b) Escreva uma curva típica obtida de polímero deste reômetro e explique as
etapas.
1 - Torque para a compactação ou carregamento do material no estado sólido
2 - Torque para fundir o polímero: altura do pico – quantidade de energia para fundir o
material
3 - Estabilização do torque
- Tempo do pico 1 para o pico 2: tempo de resistência da extrusora;
- Queda do torque 3- degradação;
- Aumento do torque 3- reticulação ou cura.

(c) Quais os parâmetros estruturais que podem ser avaliados por este reômetro?
Massa molar, Distribuição da massa molar, Cura, Degradação.

(d) Quais são os parâmetros operacionais que podem ser estudados?


Temperatura, Pressão, Vazão, Torque.

12 - Desenhe uma curva típica de viscosidade de colóides poliméricos e descreva os


comportamentos em cada região.
1º Platô Newtoniano- estrutura gel (não quebra)

Região de cisalhamento fino- estrutura começa a quebrar

2º Platô Newtoniano- Estrutura quebrada

13 - Quais são os fatores que interferem na viscosidade de colóides? Explique


sucintamente.
Se a carga da superfície das partículas for relativamente alta, os colóides vizinhos vão se
repelir e tendem a manter sua individualidade, permanecendo em suspensão, já os
colóides com pouca ou nenhuma carga possuem pouca resistência à tendência natural de
se agregarem.
   Com a formação de pequenos aglomerados que, por sua vez, se agregam em flocos
maiores que liquidam rapidamente ou formam uma matriz interligada são capazes de
alterar as características físicas da suspensão.
    Dessa maneira, o controle das cargas da partícula pode ser feito a partir da
modificação do ambiente em torno dos colóides. Isto pode ser feito variando o pH ou a
espécie iônica em solução. Outra técnica que pode ser utilizada é a de adição de
floculantes dispersantes para a solução.
Quanto mais se submete tal fluido a esforços de cisalhamento, mais diminui sua
viscosidade. Os principais fatores que afetam a viscosidade da suspensão são a
concentração de sólidos, a densidade das partículas e a temperatura. Além desses
fatores, a viscosidade também é interferida pelas características físicas das partículas e o
tipo de interação entre as partículas.

14 - Escreva as equações, comente e cite dois modelos que descrevem o


comportamento de viscosidade de colóides.
Modelo de Einstein: Para baixo teor de sólidos
Ƞ= Ƞo (1+2,5Φ)
Ƞ= Viscosidade
Ƞo= Viscosidade de fase contínua
Φ= Fração volumétrica

Modelo de Mooney: Para teores maiores que 5% de sólidos


Ƞ= Ƞo exp ([Ƞ]Φ / 1-(Φ/Φn))
Ƞ= Viscosidade
[Ƞ]= Viscosidade intrínseca
Ƞo= Viscosidade de fase contínua
Φ= Fração volumétrica
Φn= Fator de empacotamento – Fração volumétrica máxima do látex.

15 - Você acabou de realizar o teste de aplicação de duas tintas que contém a


mesma formulação e portanto, possuem a mesma resina polimérica. Porém, as
resinas destas tintas foram produzidas em lotes diferentes e quando foram
realizados testes de aplicação a tinta da resina referente ao lote 1 apresentou
escorrimento e a do lote 2 resultou em uma cobertura perfeita. Considerando os
comportamentos reológicos destas tintas, por que ocorreu esta diferença? Qual
ensaio reológico poderia ser empregado para verificar estas diferenças entre as
duas tintas e qual reômetro deve ser realizado este ensaio? Explique.
Quando a taxa de cisalhamento é aplicada o material tem sua estrutura quebrada.
Quando a taxa de cisalhamento é retirada o material deve voltar a sua estrutura inicial, o
que ocorre no caso da tinta com cobrimento perfeito. Já na tinta que escorreu, esse
comportamento não é observado (estrutura inicial não volta depois de retirada a carga).
Ensaio= Tixotrópico
Reômetro Rotacional de Contté = reômetro rotacional analisa as propriedades e
estrutura molecular.

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