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Presidente Prudente
Agosto de 2019

QUIMICA ORGANICA EXPERIMENTAL II

Prof. Dr. Eduardo R. Perez Gonzalez

Colaborador: Doutorando MSc Eduardo Zampieri

Aula 1: Preparação do cloreto de t-butila

(2-chloro-2-methyl propane)

Introdução

Tem-se por objetivo desta aula prática a síntese de um haleto de alquila

através da reação do álcool correspondente com um haleto de hidrogênio por
uma reação de substituição nucleofílica unimolecular (SN1), onde a etapa lenta
da reação é unimolecular, ou seja, a velocidade reacional depende apenas da
concentração do substrato (Represente o estado de transição).

O terc-butanol reage prontamente com HCl e forma o cloreto de terc-butila

correspondente à temperatura ambiente. A reação proposta envolve uma etapa
inicial em que o íon terc-butiloxônio é formado por protonação. Este íon dissocia-
se então a um segundo intermediário, um carbocátion (um íon que contém um
carbono positivamente carregado). Como apenas uma espécie, o íon terc-
butiloxônio, sofre uma alteração química nesta etapa, ela é dita unimolecular. O
carbocátion (terc-butiloxônio) sendo fortemente eletrofílico, reage então com o
íon cloreto nucleófilo em uma etapa rápida originando o produto cloreto de terc-
butila.

A estabilidade de carbocátions é conferida por hiperconjugação

(deslocalização de elétrons via sobreposição orbital). Portanto, o mecanismo
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SN1 é geralmente aceito como sendo correto para a reação de álcoois terciários
e secundários com haletos de hidrogênio, mas não para álcoois de metila e
primários.

Reação geral

Procedimento experimental

Posicione um funil de separação com a torneira fechada em uma argola

presa ao suporte. Com uma pipeta graduada e na capela, meça 15,0 mL de
álcool t-butílico e transfira-o para o funil de separação. Com cuidado,
vagarosamente e na capela, adicione 35,0 mL de ácido clorídrico concentrado
(ver título) ao funil de separação.
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Com o funil tampado, agite levemente a mistura do funil durante 1 minuto,

invertendo cuidadosamente o mesmo. Depois da agitação, com o funil com a
ponta para cima, abrir a torneira lentamente para liberar a pressão. Feche a
torneira e agite o funil por mais 2 a 3 minutos, abrindo ocasionalmente para o
escape de gás.

Na sequência, deixe o funil em repouso até a completa separação das

fases, tornando o sistema bifásico. Separe as duas fases, onde a superior
corresponde a fase orgânica que contém o cloreto de t-butila e a fase inferior
corresponde a fase aquosa que contêm HCl que não reagiu (Figura 1). Recolher
e descartar a fase inferior, em um recipiente adequado.

Figura 1. Separação das fases do cloreto de t-butila e HCl.

Adicionar a fase orgânica 25,0 mL de uma solução aquosa de NaHCO3

5% m/v, agitando de forma circular o funil sem a tampa de forma vigorosa, até a
completa mistura da solução. Tampe o funil e o inverta, cuidadosamente, e abra
a torneira deixando escapar os gases. Deixe a solução em repouso para
separação as fases. Descarte a fase aquosa com bicarbonato de sódio (Figura
2).
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Figura 2. Retirada de traços de HCl com NaHCO3.

Lavar a fase orgânica no funil com 25,0 mL de água destilada, agitar e

separar as fases, descartando a fase aquosa. (Figura 3).

Figura 3. Lavagem com água para retirada de traços de NaCl.

Transfira a fase orgânica para um Erlenmeyer seco, adicione Sulfato de

sódio anidro (cerca de metade de uma espátula pequena) e agite. Separe o
sulfato de sódio da fase orgânica por decantação e transfira a fase orgânica para
um balão de fundo redondo seco.
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Adicione ao balão pedras de ebulição (fragmentos de porcelana) e realize

uma destilação simples (figura 4). Não aqueça demais, pois a destilação é rápida
e colete a fração que destilar entre 49-51°C. Colete o produto destilado em um
frasco previamente pesado e em banho de gelo. Pese o frasco após a destilação
e calcule o rendimento.

Figura 4. Destilação simples do cloreto de t-butila.

Notas

Durante o curso da reação manter sob agitação na forma de redemoinho

lento até todo o gás ser extraído do meio e frequentemente abrindo a tampa do
funil para liberar os gases, seguido por uma agitação mais vigorosa. É
necessário ter cuidado nesta operação para evitar a sobre pressão no funil de
separação.

Na etapa de destilação é aconselhável um aumento de calor muito lento

pois a fração do produto tem uma temperatura de ebulição entre 48 e 52 ºC, e o
produto destilado deve ser recolhido em banho de gelo.

O aluno deverá estar atento durante todo o experimento para observar e

anotar possíveis mudanças que podem ocorrer durante uma reação química, tais
como: coloração, odor, desprendimento de gás, temperatura etc.

Lembre-se que a ciência nasce da observação.

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Questionário

1- Por que o cloreto de alquila bruto deve ser cuidadosamente seco com
cloreto de cálcio antes da destilação final?

2- Por que a solução de bicarbonato de sódio deve ser empregada na

purificação do cloreto de t-butila? Por que não utilizar uma solução de NaOH?

3- Apresente o mecanismo de reação para a formação de um provável

subproduto, o isobutileno (2-metil-1-propeno).

4- Como o 2-metil-1-propeno poderia ser removido durante o processo de

purificação?

5- Água e cloreto de metileno são imiscíveis. Em um tubo de ensaio, por

exemplo, eles formam duas camadas. Como você poderia proceder
experimentalmente para distinguir a camada aquosa da camada orgânica?
Suponha que você não disponha dos valores das densidades destas duas
substâncias.

6- Quais os cuidados que um experimentalista deve ter ao utilizar no

Laboratório ácidos e bases fortes, durante um procedimento experimental
qualquer? E com relação aos primeiros socorros? Quais os procedimentos a
serem tomados se por acaso ocorrer um acidente?

Referências

1. J.F. Norris, A.W. Olmsted, Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p.144

(1941); Vol. 8, p.50 (1928).
2. K.P.C., Vollhardt, N.E. Schore, Organic Chemistry: Structure and
Function, Freeman and Company, New York. 6th Ed, 2010
3. J. Clayden, N. Greeves, S. Warren,Organic Chemistry, Oxford
University Press Inc., New York, 2nd Ed., 2012.
4. Examples of IR spectra websites (accessed at 27 March 2017): a)
chemicalbook.com; b) chem.uiuc.edu; c) webbook.nist.gov
5. F.A.Carey, R.M.Giuliano, Organic Chemistry, McGraw-Hill, New
York, 8th Ed, 2011.