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Arranjos Atmicos

26/3/2006

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Arranjo Peridico de tomos


Slido: constitudo por tomos (ou grupo de tomos) que se distribuem de acordo com um ordenamento bem definido; Esta regularidade: determina uma periodicidade espacial da distribuio atmica, isto , depois de um certo intervalo espacial, a disposio dos tomos se repete. Um slido que satisfaz estas condies chamado cristalino. Um slido amorfo aquele onde aparentemente os tomos no possuem um ordenamento.

Cristalino
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Amorfo
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Exemplos:
cristalino metal

amorfo

vidros

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Cristal ideal:
Construdo por intermdio de uma repetio infinita de unidades estruturais idnticas no espao.

Os tomos que constituem um slido podem oscilar em torno de sua posio de equilbrio, mas no so livres para migrar num raio maior que seu prprio raio atmico.

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Tipos de Arranjos Atmicos


Se negligenciarmos as imperfeies que um material possui, existem quatro tipos de arranjos atmicos: Sem ordem: Os tomos no possuem ordem, eles preenchem aleatoriamente o espao no qual o material est confinado. Este tipo de estado denominado estado gasoso. Ex: Ar, He, O, N, H, ...

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Ordenamento de curto-alcance: Um material exibe ordenamento de curto alcance, se o ordenamento dos tomos se estende at os vizinhos mais prximos.

Ex: cada molcula de gua em equilbrio possui um ordenamento de curto alcance devido s ligaes covalentes entre os tomos de oxignio e hidrognio, isto , cada tomo de oxignio agrupado a dois tomos de hidrognio formando um ngulo de aproximadamente 105o entre as ligaes.
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105o
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Vidros: Situao similar; Quatro tomos de oxignio so ligados covalentemente a um tomo de silcio, formando a slica.

Polmeros: Maioria exibe ordenamento de curto alcance.

Os materiais que exibem ordenamento de curto alcance so denominados amorfos.


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Ordenamento de longo-alcance: o arranjo atmico se estende atravs de todo o material; os tomos formam um padro regular, repetitivo, como grades ou redes.

Exemplos: Metais, semicondutores, muitas cermicas e em alguns casos, polmeros.

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Classificao dos materiais baseada no tipo de ordenamento atmico

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Rede
Conjunto de pontos, denominados pontos da rede (ou sitios) arranjados num padro peridico tal que as vizinhanas de cada ponto so idnticas. Um ou mais tomos so associados a cada sitio da rede (base); Cada tomo: Ordenamento de curto alcance. Vizinhanas idnticas: Ordenamento de longo alcance.

A rede difere de material para material em forma e tamanho, dependendo do tamanho dos tomos e do tipo de ligao entre eles.
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Rede mais simples: cbica simples (cs ou sc), isto , os tomos da matriz so dispostos nos vrtices de um cubo;

O ordenamento interativo, pois o cristal formado por um nmero infinito de cubos, um ao lado do outro, nas trs direes. Esta unidade que se repete no espao chamada cela unitria, ou seja, a menor unidade que, quando repetida em uma rede de trs dimenses, gera o cristal inteiro. Exemplos de materiais com estrutura cbica simples so: Ferro (fase ),

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(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)

CELA UNITRIA

Cela Unitria

Os tomos so representados como esferas rgidas


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Cela unitria
o menor agrupamento de tomos que representa uma estrutura cristalina o deslocamento dessa unidade de uma distncia a (ou um mltiplo inteiro de a) leva uma unidade equivalente. O mesmo vale para uma distncia b.
a b posio mdia do tomo A posio mdia do tomo B a e b so chamados de parmetros de rede
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Os Sistemas Cristalinos
Os tipos de redes cristalinas tridimensionais esto convenientemente agrupados em sete sistemas cristalinos de acordo com os sete tipos convencionais de clulas unitrias: cbico, ortorrmbico, tetragonal, monoclnico, rombodrico, triclnico e hexagonal. Para representar os sistemas cristalinos, usamos na representao cartesiana os eixos x, y e z e os ngulos , e , entre os eixos.

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SISTEMAS CRISTALINOS Cbico

DIMENSES E NGULOS a=b=c = = = 90 abc = = = 90 a=bc = = = 90 abc = = 90 a=b=c = = 90 abc 90 a=bc = = = 120

RETCULOS DE BRAVAIS Simples Corpo Centrado Face Centrada Simples Lateral centrada Face centrada Simples Corpo Centrado Simples Lateral Centrada Simples Simples Simples

Ortorrmbico

Tetragonal Monoclnico Rombodrico Triclnico Hexagonal

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Em 1848, o cristalgrafo francs A. Bravais mostrou que na natureza h 14 redes cristalinas, redes essas que levam hoje seu nome. Sistema Cbico:

Sistema Ortorrmbico:

Sistema Tetragonal:

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Sistema Monoclnico:

Sistema Rombodrico:

Sistema Triclnico:

Sistema Hexagonal:

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AS 14 REDES DE BRAVAIS

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Parmetro de rede
A distncia entre dois tomos da cela unitria que fornece a repetio (ou periodicidade) chamada parmetro de rede.

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Em estruturas simples, particularmente aquelas com apenas um tomo por ponto da rede, ns podemos calcular a relao entre o tamanho aparente de cada tomo e o tamanho da cela unitria. Direes de empacotamento:

Direo na cela ao longo da qual os tomos esto em contato contnuo;

Cbica simples: ao r Neste caso, ao = 2 r

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Cbica de face centrada: Neste caso, os tomos se tocam ao longo da diagonal:

Parmetro de rede: Diagonal:


2 2 d = ao + ao = ao 2

d = r + 2r + r = 4r

Ento:

ao 2 = 4 r ao = 2 2 r

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Cbica de corpo centrado: Na cela unitria BCC, os tomos tocam-se segundo a diagonal do cubo:

Parmetro de rede: Diagonal da face: Diagonal do cubo:


2 2 df = ao + ao = ao 2

dc = r + 2r + r = 4r
2 dc = ao + df 2 2 dc = ao + ao 2

= ao 3

Ento:
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ao =

4r 3

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Nmero de tomos numa cela: o nmero inteiro de tomos presentes na cela unitria; Cada vrtice (canto), contribui com 1/8 de tomo; Cada face, contribui com 1/2 de tomo; Cada centro, contribui com 1 tomo; Exemplos:

Cbica Simples: 1

Cbica de Corpo Centrado = 2

Cbica de Face Centrada: 4

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Nmero de Coordenao: o nmero de tomos que tocam um determinado tomo; o nmero de vizinhos mais prximos; Cbica Simples Cbica Corpo Centrado

Nc = 6
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Nc: 8

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Fator de Empacotamento:
a frao do espao ocupado pelos tomos, supondo que eles sejam esferas rgidas.

fe =

(nro. tomos / cela )(volume cada tomo ) (volume cela unitria )

Exemplo: cbica simples


nro. tomos por cela :1

tomo esfera rgida : Va =

4 3 r 3

r o raio atmico

volume cela unitria : a 3 o


Ento : 4 1. r 3 3 fe = 3 ao

mas, a o = 2r

Portanto : fe =

= 0,524
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Densidade:
Densidade Terica:

d =

(volume

(nro

. tomos / cela da cela unitria

)(massa )(nro

atmica ) . de Avogadro

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TABELA RESUMO PARA O SISTEMA CBICO


tomos por clula CS CCC CFC 1 2 4 Nmero de coordenao 6 8 12 Parmetro de rede 2R 4R/(3)1/2 4R/(2)1/2 Fator de empacotamento 0,52 0,68 0,74

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SISTEMA HEXAGONAL SIMPLES

Os metais no cristalizam no sistema hexagonal simples porque o fator de empacotamento muito baixo

Entretanto, cristais com mais de um tipo de tomo cristalizam neste sistema

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Estrutura hexagonal compacta (hcp): um caso especfico da estrutura hexagonal; Planos alternados de tomos, Plano subseqente ocupa os vazios dos planos anteriores; Razo ca: c/a = sqrt(8/3) = 1.633....

Exemplos: Be, Mg, Ti, Re and Nd.

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Transformaes Alotrpicas ou Polimrficas: Slidos que possuem mais de uma estrutura cristalina: Alotrpicos ou polimrficos Alotropia: Elementos puros; Polimorfismo: Geral. Uma alterao no volume deve acompanhar a transformao durante o aquecimento.
Exemplo: Fe: Baixas temperaturas: BCC Altas temperaturas: FCC Parmetros de rede: FCC: 3,591 4 tomos por cela unitria BCC: 2,863 2 tomos por cela unitria V = -1,34 %
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ALOTROPIA DO TITNIO
FASE
Existe at 883C Apresenta estrutura hexagonal compacta mole

FASE
Existe a partir de 883C Apresenta estrutura ccc dura
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DIAMANTE

GRAFITE

NANOTUBOS DE CARBONO
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Exemplos
A 20 oC, o ferro apresenta a estrutura CCC, sendo o raio atmico 0,124 nm. Calcule o parmetro de rede a da cela unitria do ferro. Calcule o volume da cela unitria da estrutura cristalina do Zn, considerando que este metal tem estrutura HC, com os parmetros de rede a=0,2665 nm e b=0,4947 nm. O cobre tem estrutura CFC e raio atmico 0,1278 nm. Calcule a densidade terica do cobre. Dado: mCu = 63,54 g/mol. Calcule o raio de um tomo de iridio, que possui estrutura cristalina FCC, densidade de 22,4 g/cm e peso atmico de 192,2 g/mol.

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Sistemas de ndices
Coordenadas de Pontos: A posio de um ponto numa rede cristalina definida, num sistema de coordenadas cartesianas, em termos do nmero de parmetros de rede em cada direo. As coordenadas so escritas como as trs distncias, separadas por vrgulas. ax, ay, az

z
0,0,1 1,0,1 0,0,0 1,1,1

0,1,1

0,1,0

y
1,0,0 1,1,0 1/2,1,0
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x
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Direes na Cela Unitria


Algumas direes so particularmente importantes numa cela unitria. Por exemplo, os metais costumam deformar-se em certas direes ao longo das quais os tomos se tocam. Certas propriedades dos materiais podem depender da direo na qual ela medida. Existe uma notao, chamada ndices de Miller que utilizada para definir tais direes. Procedimento para se encontrar as direes:
a) b) c) d)

Usando um sistema de coordenadas cartesianas, encontre a posio dos pontos que definem uma determinada direo; Subtraia as coordenadas do pontos inicial das coordenadas do ponto final; Elimine fraes reduzindo para nmeros inteiros; Coloque os nmeros entre colchetes. Se aparecerem nmeros negativos, represente-o com uma barra sobre o nmero.
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0,0,1

z 1,1,1
Direo B: 2 pontos: 0,0,0 e 1,1,1 Subtrao: 1,1,1 - 0,0,0 = 1,1,1 Reduo: no h Indices: [1 1 1]

0,0,0

y 1/2,1,0

1,0,0

Direo A: 2 pontos: 0,0,0 e 1,0,0 Subtrao: 1,0,0 - 0,0,0 = 1,0,0 Reduo: no h Indices: [1 0 0]
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Direo C: 2 pontos: 0,0,1 e 1/2,1,0 Subtrao: 0,0,1 - 1/2,1,0 = -1/2,-1,1 Reduo: 2 (-1/2,-1,1) = -1,-2,2 Indices: [ 1 22]

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Alguns pontos so interessantes destacar: Uma direo positiva e negativa no so idnticas


[ 100 ]

no igual a

[ 1 00]

Elas representam a mesma linha, mas a direo oposta

Uma direo e seus mltiplos so idnticas


[ 100 ]

idntica a

[ 200

Isto se deve ao fato da reduo Certos grupos de direes so equivalentes; eles tem seus ndices em funo da maneira que construmos o sistema de coordenadas.
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Por exemplo, num sistema cbico, a direo [100] uma direo [010] se ns girarmos o sistema de coordenadas de 90o. Desta forma, ns definimos um conjunto de direes colocados entre brakets < >, para representar esta famlia de direes. A famlia de direes <100> :

[ 100 ] [ 010 ]

[ 001 ]

[ 1 00]

[ 0 1 0]

[00 1 ]

A famlia de direes <110> :

[ 110
[ 1 10]

[101]

[ 011

[ 1 1 0]

[1 0 1]

[0 1 1 ]

[1 1 0]

[ 1 01]

[10 1 ]

[0 1 1]

[01 1 ]

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Planos na Cela Unitria Certos planos de tomos num cristal tambm so significativos. Por exemplo, um metal se deforma ao longo de planos de tomos que so arranjados mais fracamente que outros. Possumos tambm ndices de Miller para representar planos num cristal. Procedimento para se encontrar as coordenadas dos planos: Identifique os pontos nos quais o plano intercepta os eixos x, y e z em termos do nmero de parmetros de rede Tome o recproco destes nmeros; Elimine fraes mas no reduza a nmeros inteiros; Coloque os nmeros entre parnteses. Se aparecerem nmeros negativos, represente-os com uma barra sobre o nmero.

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y
Interseces: x = 1, y = 1, z = 1 Inverso: 1 / x = 1, 1 / y = 1, 1 / z = 1

Reduo: no h Indices: (111)

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y
2

Interseces: x = 1, y = 2, z = Inverso: 1 / x = 1, 1 / y = , 1 / z = 0 Reduo: 1 / x = 2, 1 / y = 1, 1 / z = 0 Indices: (210)


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FAMLIA DE PLANOS {110}

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FAMLIA DE PLANOS {111}

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Exemplos
Desenhe as seguintes direes na cela unitria cbica: a) [100] e) [321] b) [110] c) [112] d) [110]

Desenhe os seguintes planos cristalogrficos numa cela unitria cbica: a) (100) b) (110) c) (221)

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Difrao de raios X:
A estrutura de um cristal pode ser determinado pela anlise de difratograma de raios X. Raios X so radiaes eletromagnticas com comprimento de onda muito curto da ordem de ngstron (). Os raios X tem comprimento de onda de aproximadamente 0,5 2,5 . baseado no princpio de interferncia de raios difratados de acordo com a lei de Bragg:

n = 2 dsen
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Difrao: Quando um feixe de raios X incide sobre um material cristalino, esses raios so difratados pelos planos dos tomos ou ons que formam o cristal.

Difratmetro de raios X
T= fonte de raio S= amostra C= detector O= eixo no qual a amostra e o detector giram
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Para calcularmos a distncia interplanar para os sistemas onde = = = 90 usamos a seguinte expresso:
d hkl = 1 h 2 k 2 l2 + 2 + 2 2 a b c

Para sistemas cbicos:

a=b=c= ao

18000 15000

Tratada termicamente aps 1 gaseificao

Intensidade (u.a)

12000 9000 6000 3000 0 20 40 60 80

1 = 38,7o 2 = 55,8o 3 = 70o


2 (graus)

(110) (200) (211)

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Exemplos
Uma amostra de ferro CCC foi colocada num difratmetro de raios X incidentes com comprimento de onda =0,1541 nm. A difrao pela famlia de planos {110} ocorreu para 2=44,704 . Calcule o parmetro de rede do Fe? Uma difrao no plano (111) de um monocristal de MgO produzida num difratmetro de raios X. Ela ocorre 1 cm do centro do filme fotogrfico. Calcule o ngulo da difrao 2 e o ngulo de Bragg , admitindo que a amostra est localizada a 3 cm do filme fotogrfico. Obtenha o comprimento de onda produzido pelo raio X na difrao de primeira ordem, admitindo que o parmetro de rede do MgO seja 0,420 nm.

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