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TERMOQUÍMICA

A QUÍMICA
DOS EFEITOS

ENERGÉTICOS.
OS PRINCÍPIOS FUNDAMENTAIS DO
CALOR E DO TRABALHO SE APLICAM,
NO ESTUDO DE UMA REAÇÃO QUÍMICA
E NAS MUDANÇAS DO ESTADO FÍSICO
DE UMA SUBSTÂNCIA.
ahlip
OBSERVE OS
FENÔMENO
S
NELES,OCORREM TRANSFORMAÇÕES
FÍSICAS E (OU) QUÍMICAS
ENVOLVENDO VÁRIOS TIPOS DE ENERGIA,

INCLUSIVE ENERGIA TÉRMICA.


CONCEITOS
IMPORTANTES
SISTEMA - tudo aquilo que se reserva do
universo
para estudo.
ENERGIA - resultado do movimento e da força
gravitacional existentes nas
partículas
formadoras da matéria.
ENERGIA QUÍMICA - trabalho realizado por um
sistema
através de reações químicas.
CALOR - energia que flui de um sistema com temperatura
mais alta para o outro com temperatura mais
baixa.
TRABALHO - deslocamento de um corpo contra uma
força
que se opõe a esse deslocamento.
EM UM SISTEMA ISOLADO
A ENERGIA É SEMPRE A MESMA, ELA SE
CONSERVA;
PODE-SE DIZER ENTÃO QUE
A ENERGIA DO UNIVERSO É CONSTANTE.
ENERGIA
INTERNA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTÂNCIA
SOB VOLUME CONSTANTE.

ENTALPI
A
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTÂNCIA
SOB PRESSÃO CONSTANTE, RESUMIDAMENTE,
PODEMOS
DIZER QUE É O CONTÉUDO DE CALOR DA SUBSTÂNCIA.
O PROCESSO DE MEDIDA DOS CALORES DE
REAÇÃO
É DENOMINADO CALORIMETRIA.
O APARELHO QUE MEDE A ENTALPIA DA REAÇÃO
É
DENOMINADO CALORÍMETRO .
CALORIA é a quantidade de energia necessária
para aumentar de 1ºC a temperatura de 1 g de
água.
JOULE é a quantidade de energia necessária para
deslocar uma massa de 1kg, inicialmente em
repouso,
fazendo percurso de 1 metro em 1 segundo.
1 cal =
14,18
kcalJ = 1000
cal
1 kJ =
1000 J
EFEITOS ENERGETICOS
NAS REACõES QUÍMICAS
Na fotossíntese ocorre absorção de
calor
6CO 2 + 6H 2O →
LU
Z
CLOROFILA
C6H12O6
GLICOS
+
6O2 E

Na combustão do etanol ocorre liberação de


calor

ETANO
L
A TERMOQUÍMICA ESTUDA AS MUDANÇAS
TÉRMICAS ENVOLVIDAS NAS REAÇÕES
QUÍMICAS

* quando envolve liberação de calor, denomina-


se
REAÇÃO EXOTÉRMICA.

* quando envolve absorção de calor, denomina-se


REAÇÃO ENDOTÉRMICA.
EQUAÇÃO
TERMOQUÍMICA
É a representação de uma reação química em que
está
especificado:
* o estado físico de todas as
substâncias.
* o balanceamento da
equação.
* a variação de calor da reação
( ΔH ).
* variedade alotrópica quando
existir.
* as condições físicas em que ocorre a reação,
ou seja,
temperatura e pressão. ( 25ºC e 1atm é o
Segue alguns
comum)exemplos..
.
REAÇÃO
EXOTÉRMICA
2 C(s) + 3 H2(g) → C 2H6(g) Δ H= – 20,2
kcal
2 C(s) + 3 H2(g) → C 2H6(g) + 20,2
kcal

REAÇÃO
ENDOTÉRMICA
Fe3O4(s) → 3 Fe(s) + 2 O2(g) H= + 267,0
Δ kcal
Fe3O4(s) → 3 Fe(s) + 2 O2(g) − 267,0
kcal
REAÇÃO OBSERVE
OS
EXOTÉRMICA SINAIS

2 (s + 3 2(g → C 2H6(g Δ H = – 20,2


C )
H ) )
kcal
2 (s + 3 2(g → C 2H6(g + 20,2
C ) H ) )
kcal

REAÇÃO OBSERVE
OS
ENDOTÉRMICA SINAIS

3O4(s → 3 (s + 2 2(g) H = + 267,0


Fe )
Fe ) O Δkcal
3O4(s → 3 (s + 2 2(g) − 267,0
Fe )
Fe ) O kcal
CÁLCULO DA VARIAÇÃO DE
ENTALPIA
A + B → C + D

HR HP

HP ⇒ ENTALPIA
PRODUTO
HR ⇒ ENTALPIA
REAGENTE
ΔH ⇒ VARIAÇÃO DE
ENTALPIA
REAÇÃO
EXOTÉRMICA

A + B → C + D + CALOR

HR HP
REAÇÃO
ENDOTÉRMICA

A + B + CALOR → C +
D
HR HP
Não esqueça:

HP ⇒ ENTALPIA
PRODUTO
HR ⇒ ENTALPIA
REAGENTE
ΔH ⇒ VARIAÇÃO DE
ENTALPIA
REAÇÃO
EXOTÉRMICA
A + B → C + D +

H = H +
R P
ENTÃ H > H
O R P
H
R O SENTIDO DA SETA
SERÁ SEMPRE DO
REAGENTE
PARA O PRODUTO
H
P

CAMINHO DA REAÇÃO
REAÇÃO
EXOTÉRMICA
A + B → C + D + CALOR

REAÇÃO
ENDOTÉRMICA

A + B + CALOR → C +
D
REAÇÃO
ENDOTÉRMICA
A + B + → C + D

H = Hr +
ENTÃ p
H > Hr
O
p
H
P O SENTIDO DA SETA
SERÁ SEMPRE DO
REAGENTE
PARA O PRODUTO
H
R

CAMINHO DA REAÇÃO
ΔH = H (PRODUTOS) – H
(REAGENTES)

Se HR < HP ΔH > 0

Se HR > HP ΔH < 0
ΔH = H (PRODUTOS) – H
(REAGENTES)

Se HR < HP ΔH > 0
REAÇÃO
ENDOTÉRMICA

Se HR > HP ΔH < 0
REAÇÃO
EXOTÉRMICA
ΔH = H (PRODUTOS) – H
(REAGENTES)

H > H
Se R P
H
R
ΔH <
0
H
P

CAMINHO DA REAÇÃO
ΔH = H (PRODUTOS) – H
(REAGENTES)

REAÇÃO
H > H EXOTÉRMICA
Se R P
H
R
ΔH <
0
H
P

CAMINHO DA REAÇÃO
ΔH = H (PRODUTOS) – H
(REAGENTES)

H > Hr
Se p
H
P
ΔH >
H 0
R

CAMINHO DA REAÇÃO
ΔH = H (PRODUTOS) – H
(REAGENTES)

REAÇÃO
H > Hr ENDOTÉRMIC
Se p A

H
P
ΔH >
H 0
R

CAMINHO DA REAÇÃO
OBS.
:
* Convencionou-se entalpia zero para determinadas
substâncias simples, em razão de não ser possível
medir o valor real da entalpia de uma substância.

* Foram escolhidas condições-padrão para


estabelecer medidas relativas.

* Terá entalpia zero qualquer substância


simples que se apresente nos estados
físico e alotrópico mais comum,
a 25ºC e 1atm de pressão.
* A forma alotrópica menos
estável
tem entalpia maior que zero.
Observe a reação de formação (síntese )
de um mol de água, a 25ºC e 1 atm de pressão.

H2(g) + 1/2O 2(g) → H2O(g)

Cálculo da entalpia de
formação:
ΔH = H(produtos) -
H(reagentes)
H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(g ) ΔH = ?

ΔH = H(produtos) –
H(reagentes)
ΔH = HºH2O(l) – ( Hº H2 (g) + 1/2 Hº
COM
O
O 2(g)
)
Hº H2 (g ) = Hº O2(g) =
zero
ΔH = e HºH2O(l)= – 68,4kcal/
HºH2O(l)
ENTÃO
mol
ΔH = – 68,4kcal/mol
H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(g ) ΔH = ?

ΔH = H(produtos) –
H(reagentes)
ΔH = HºH2O(l) – ( Hº H2 (g) + 1/2 Hº
O2(g) )
Hº H2 (g ) = Hº O2(g) =
zero
ΔH = HºH2O(l)= – 68,4kcal/
HºH2O(l) mol
ΔH = – 68,4kcal/mol
H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(g ) ΔH = –68,4kcal/mo

ΔH = H(produtos) –
H(reagentes)
ΔH = HºH2O(l) – ( Hº H2 (g) + 1/2 Hº
O2(g) )
Hº H2 (g ) = Hº O2(g) =
zero
ΔH = HºH2O(l)= – 68,4kcal/
HºH2O(l) mol
ΔH = – 68,4kcal/mol
CÁLCULOS DA VARIAÇÃO DE
ENTALPIA
LEI DE HESS
A entalpia de uma reação depende apenas dos estados
iniciais
e finais da reação, não depende dos estados intermediários,
ou seja a reação é a mesma para uma ou mais etapas.
Ex. 1 - Cálculo da entalpia da reação de formação do gás
carbônico:
C(grafite)+ O 2(g) → CO 2(g) ΔH = ? kcal/mol
OBSERVE AS
EQUAÇÕES:

C(grafite)+ 1/2O 2(g) → CO (g) ΔH = – 26,4kcal/


mol

CO(g) + 1/2O 2(g) → CO 2(g) ΔH = – 67,6kcal/


mol
EFETUAMOS A SOMA ALGÉBRICA DAS MESMAS.

Note que os termos semelhantes em membros opostos se anulam.

1ª etapa: C(grafite)+ 1/2O 2(g) → CO (g) ΔH1 = – 26,4kcal/


mol
2ª etapa: CO(g) + 1/2O 2(g) → CO 2(g) ΔH2 = – 67,6kcal/
mol

Etapa final: C(grafite) + O 2(g) → ΔH = – 94,0kcal/


CO2(g) mol
CONCLUINDO
ΔH = ΔH 1 +
ΔH2
ΔH = – 94,0kcal/
mol
Observe que o processo é puramente
algébrico.

1ª etapa : C(grafite)+ 1/2O 2(g) → CO (g) ΔH1 = -26,4kcal/


mol

2ª etapa : CO(g) + 1/2O 2(g) → CO 2(g) ΔH2 = -67,6kcal/


mol
Etapa final: C(grafite) + O 2(g) → CO 2(g) ΔH = -94,0kcal/
mol
Observe que o processo é puramente
algébrico.

1ª etapa : C(grafite)+ 1/2O 2(g) → CO (g) ΔH1 = -26,4kcal/


mol

2ª etapa : CO(g) + 1/2O 2(g) → CO 2(g) ΔH2 = -67,6kcal/


mol
Etapa final: C(grafite) + O 2(g) → CO 2(g) ΔH = -94,0kcal/
mol

ΔH = ΔH1 + ΔH2 = -94,0kcal/


mol
Ex 2 - Dadas as equações:

C(grafite ) + O 2(g) → CO 2(g) ΔH1 = – 94,0kcal/


mol
H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l) ΔH2 = – 68,4kcal/mol

C(grafite)+ 2H2(g) → CH 4(g) ΔH3 = – 17,9kcal/


mol
Calcular a entalpia da
reação:
CH4(g) + O2(g →
) CO2(g)+ H2O(l)
Resolução:
As equações dadas deverão ser arrumadas de tal
modo
que a sua soma resulte na equação-problema.
Agora vamos identificá-las com algarismos
romanos.
I C(grafite ) + O 2(g) → CO 2(g) ΔH1 = – 94,0kcal/
) mol
II H2(g) + 1/2 O2(g) → H 2O(l) ΔH2 = – 68,4kcal/
) mol
III C(grafite)+ 2H2(g) → CH 4(g) ΔH3 = – 17,9kcal/
) mol
Equação-problema:

CH4(g) + O2(g →
) CO2(g)+ H2O(l)
Devemos manter a equação I pois dessa
forma
obteremos gás
C (grafite ) + O 2(g)carbônico
→ CO 2(g)como produto.
ΔH1 = – 94,0kcal/mol
Multiplicar por 2 a equação II para que os
coeficientes
fiquem ajustados.
(
2 H2(g) + 1/2 O2(g) → H 2O(l) ΔH2 = – 68,4kcal/mol )
2 H 2(g) + O 2(g) → 2 H 2O(l) ΔH2 = – 136,8 kcal/mol
O ΔH 2 também é multiplicado
Agora, invertemos a equação III de modo a obter o
metano ( CH4 ) como reagente.
Observe a inversão de sinal do
ΔH3
CH4(g) → C (grafite)+ 2H 2(g) ΔH3 = + 17,9kcal/
mol
Finalmente aplica-se a soma algébrica das equações,

inclusive das variações de entalpia.


C (grafite ) + O 2(g) → CO 2(g) ΔH1 = – 94,0 kcal/mol

2 H 2(g) + O 2(g) → 2 H 2O(l) ΔH2 = – 136,8 kcal/mol

CH4(g) → C(grafite)+ 2H2(g) ΔH3 = + 17,9 kcal/


mol
_____________________________________________________________
Observe os
cortes:

C (grafite ) + O 2(g) → CO 2(g) ΔH1 = – 94,0 kcal/mol

2 H 2(g) + O 2(g) → 2 H 2O(l) ΔH2 = – 136,8 kcal/mol

CH4(g) → C(grafite)+ 2H2(g) ΔH3 = + 17,9 kcal/


mol
_____________________________________________________________

CH4(g) + 2O2(g → 2H2O(l) ΔH = – 212,9 kcal/


) CO2(g)+ mol
ΔH = ΔH 1 + ΔH 2 +
ΔH3
CALORES PADRÃO DE FORMAÇÃO
OU ENTALPIA-PADRÃO DE
FORMAÇÃO
É o calor desenvolvido na formação de um mol de
determinado composto, a partir das
substâncias
simples correspondentes no estado padrão.

º
Representa-se por: ΔHf
O índice sobrescrito º significa estado
padrão.

O índice subscrito f significa formação.

.
REAÇÃO DE FORMAÇÃO - é aquela em que um mol de um
único
composto é formado a partir de substâncias simples no
estado padrão.
C + O 2(g) → CO2(g)
Exs.: (grafite )
1
mol
H2(g) + 1/2 O2(g) → H 2O(l)
1
mol
Os valores de ΔH são pré-estabelecidos e encontrados
em tabelas, para aqueles compostos que estejam na
sua
forma mais estável a 1 atm de pressão, ou seja,
no estado padrão.
CALOR PADRÃO DE COMBUSTÃO
OU ENTALPIA-PADRÃO DE
COMBUSTÃO
É o calor liberado na combustão total de um mol de uma
substância em que os componentes dessa reação estão
no
estado-padrão.
H2(g) + 1/2O 2(g) → H 2O(l) ΔH=–68,4kcal/mol

C2H5OH(l) + 3O2(g) → 2CO 2(g) + 3H2O(l) ΔH=–325 kcal/mol

COMBUSTÃO - reação de uma substância com o oxigênio (O 2 ) em


que
ocorre liberação de energia. ( REAÇÃO EXOTÉRMICA )
O PODER CALÓRICO DE ALGUMAS
SUBSTÂNCIAS

A gasolina possui maior poder clalorífico que o álcool.


Para cada litro de gasolina queimado são produzidos
aproximadamente 8000 quilocalorias, enquanto para cada
litro de álcool queimado, temos a produção de
aproximadamente 5000 quilocalorias.

Veja a tabela de calorias de alguns alimentos, a seguir.


CALOR DE DISSOLUÇÃO OU
ENTALPIA DE
DISSOLUÇÃO

É o calor desenvolvido ( liberado ou absorvido) provocado


pela dissolução de um mol de substância, numa
quantidade
de água suficiente para se obter uma solução diluída,
no estado padrão.

H2SO4(l) + aq → H2SO4(aq) ΔH = – 22,9 kcal/


mol
KNO3(s) + aq → KNO3(aq) ΔH = + 8,5 kcal/
mol
CALOR DE NEUTRALIZAÇÃO OU
ENTALPIA DE
NEUTRALIZAÇÃO

É o calor liberado na neutralização de um equivalente-


grama
de um ácido por um equivalente-grama de uma base, ambos
em soluções aquosas diluídas, no estado padrão.
HCl(aq) + NaOH (aq) → NaCl (aq) + H 2O(l) ΔH = –13,8 kcal/
eq-g
HNO3(aq) + LiOH (aq) → LiNO 3(aq) + H 2O(l) ΔH = –13,8 kcal/
eq-g
OBS.: Para ácidos e bases fortes o ΔH será sempre o
mesmo.
A variação de entalpia de uma reação pode ser
calculada, conhecendo-se apenas as entalpias
de formação dos seus reagentes e produtos.

ΔH = ∑ΔH(produtos) – ∑Δ
H(reagentes)
Observe a
equação:
C3H8(g) + 5O 2(g) → 3CO 2(g) + 4H 2O(g) ΔH = ? – kcal/
mol
Consultando a tabela de calores de formação:

SUBSTÂNCIAS Δ
C 3H8(g Η
-24,8kcal/
CO2(g
)
-94,1kcal/
mol
H2O) (g -57,8kcal/
mol
O2(g) mol zer
)
o
ΔH = ∑ΔH(produtos) – ∑Δ
H(reagentes)
ΔH = [3ΔHCO + 4ΔH H O ] - (Δ HC H
2(g) 2 (g) 3 8(g) + 5Δ
HO )
2(g)

ΔH = [ 3(-94,1) + 4(-57,8)] - (-24,8 + zero)

ΔH = - 488,7 kcal/
mol
ENERGIA DE
LIGAÇÃO
É A ENERGIA NECESSÁRIA PARA ROMPER UM MOL DE
LIGAÇÃO DE UMA SUBSTÂNCIA NO ESTADO
GASOSO.
EX. Para romper um de ligação H – O são necessárias
110kcal.
Para romper um de ligação H – C são necessárias
100kcal.
Para romper um de ligação O = O são necessárias
118kcal.
.
* esses valores são
tabelados
Para romper um mol de água no estado gasoso,
teremos:

H2O(l) → 2H (g) + O(g) ΔH = ? kcal/


mol
110Kc
110kcal O al
H
H
H2O(l) → 2H (g) + O(g) ΔH = 220 kcal/
mol
Observe a reação em que todos os participantes
estão
no estado gasoso:
H
|
H C— O — H + 3/2O 2 → O=C=O +
— 2H2O
|
H
Para romper as ligações intramoleculares do metanol e do
oxigênio, serão absorvidos, para:
1 mol de O — H ⇒ +464,0 kj + 464,0 kj
1 mol de C — O ⇒ +330,0 kj + 330,0 kj
3 mols de C — H ⇒ 3 (+413,0 kj) + 1239,0 kj
3/2 mols de O = O ⇒ 3/2 (+493,0 kj) + 739,5 kj
TOTAL ABSORVIDO + 2772,5 kj
Cômputo dos
produtos:

H
|
H C— O — H + 3/2O 2 → O = C = O +
— 2H2O
|
H
Para formar as ligações intramoleculares do CO 2 e da água,

serão liberadas:

2 mols de C = O ⇒ 2 (-7444,0 kj) -1 488,0 kj


2 mols de H — O ⇒ 2 ( - 464,0 kj) - 928,0 kj
TOTAL LIBERADO -2 416,0 kj
O cálculo final
será:

ΔH = ΔH(reagentes) +
ΔH(produtos)
ΔH = 2 772,5kj + (- 2
416kj)
CALOR
ABSORVIDO CALOR

LIBERADO

ΔH =
356,5kj
A quebra de ligação
envolve
absorção de calor Processo
H —
endotérmico
H Processo
exotérmic
o

A formação de ligação
envolve
liberação de calor

H H

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