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BIODIESEL:

A PARTIR DE GORDURA ANIMAL

Trabalho apresentado disciplina de Tecnologia Qumica servindo como avaliao integral do primeiro Bimestre do Curso de Qumica Bacharelado, Departamento de Qumica, Centro de Cincias Exatas da Universidade Estadual de Maring. Professor: Msc. Valter R. Gianotto

Maring 2009 SUMRIO

1.0) BIODIESEL..............................................................................................................4 1.1) Breve histrico sobre surgimento do biodiesel.........................................................4 1.2) Biodiesel: Questes ambientais e socioeconmicas.................................................6 1.3) Biodiesel e as matrias-primas para sua produo....................................................7 2.0) GORDURA ANIMAL COMO FONTE DE BIODIESEL.......................................9 3.0) COMPOSICAO DO BIODIESEL...........................................................................13 4.0) ESTRUTURAS QUMICAS DE GORDURAS ANIMAIS....................................15 5.0) PROPRIEDADES FSICAS E QUMICAS DA MATRIA-PRIMA E DO BIODIESEL....................................................................................................................17 5.1) ndice de acidez........................................................................................................17 5.2) ndice de Iodo .........................................................................................................17 5.3) Teores de sdio, potssio e sabes..........................................................................18 5.4) Densidade................................................................................................................19 5.5) Viscosidade Cinemtica..........................................................................................20 5.6) Ponto de Fulgor.......................................................................................................21 5.7) Ponto de Entupimento de Filtro a frio (PEFF)........................................................21 5.8) Faixa de Destilao.................................................................................................23 5.9) Nmero e ndice de Cetanos...................................................................................23 6.0) PRINCIPAIS PROCESSOS DE PRODUO INDUSTRIAL DE BIODIESEL..25 7.0) METODOLOGIAS PARA PRODUO DE BIODIESEL...................................26 7.1) Esterificao por catlise cida................................................................................29 7.2) Transesterificao por catlise bsica......................................................................30 7.3) Transesterificao por catlise heterognea.............................................................30 7.4) Transesterificao por catlise enzimtica...............................................................31 7.5) Transesterificao com metanol supercrtico..........................................................32

8.0) UMA ANLISE SOBRE O MERCADO MUNDIAL DO BIODIESEL...............32 8.1) Cenrio do mercado biodiesel em alguns pases......................................................36 8.1.1) Alemanha..............................................................................................................36 8.1.2) Frana...................................................................................................................38 8.1.3) Estados Unidos.....................................................................................................39 8.1.4) Brasil....................................................................................................................40 9.0) QUEM APOSTA NO BIODIESEL, A PARTIR DO SEBO BOVINO, NO BRASIL..........................................................................................................................42 10.0) CONCLUSO.......................................................................................................43

1.0) BIODIESEL

1.1) O surgimento do biodiesel As experincias com alternativas de combustveis no so recentes, comprovando a preocupao da populao com o eventual esgotamento das reservas petrolferas. As primeiras experincias com o uso comercial do biodiesel na Europa surgiram nos anos da Segunda Guerra Mundial (Patente belga de 1937). Outros registros histricos apontam que o Dr. Rudolf Diesel desenvolveu o motor diesel, em 1895, levando sua inveno mostra mundial em Paris, em 1900, usando leo de amendoim como combustvel. Em 1911, teria afirmado que o motor diesel pode ser alimentado com leos vegetais e ajudar consideravelmente o desenvolvimento da agricultura dos pases que o usaro. J no Brasil os estudos acerca de combustveis alternativos iniciaram na dcada de 70, com a experincia do PROLCOOL. A idia de utilizar o biodiesel no Brasil surgiu na Universidade do Cear, nos ltimos anos da dcada de 70. Assim, segue abaixo um breve histrico dos principais fatos associados utilizao de biomassa para fins energticos no mundo, especialmente biodiesel (1): 1900: Primeiro ensaio por Rudolf Diesel, em Paris, de um motor movido a leos vegetais. 1937: Concesso da primeira patente a combustveis obtidos a partir de leos vegetais (leo de palma), a G. Chavanne, em Bruxelas/Blgica. Patente 422.877. 1938: Primeiro registro de uso de combustvel de leo vegetal para fins comerciais: nibus de passageiros da linha Bruxelas-Lovaina/BEL. 1939-1945: Inmeros registros de uso comercial na frota de guerra de combustveis obtidos a partir de leos vegetais. 1975: Lanamento do programa PRO-LCOOL. 1980: Depsito da 1 Patente de Biodiesel no Brasil - Dr. Expedito Parente.

1988: Incio da produo de biodiesel na ustria e na Frana e primeiro registro do uso da palavra biodiesel na literatura.

1997: EUA aprovam biodiesel como combustvel alternativo. 2002: Alemanha ultrapassa a marca de 1milho ton/ano de produo. 12/2003: DECRETO do Governo Federal Institui a Comisso Executiva Interministerial (CEI) e o Grupo Gestor (GG), encarregados da implantao das aes para produo e uso de biodiesel.

24/11/2004: Publicadas as resolues 41 e 42 da ANP ( Agencia Nacional do Petrleo), que instituem a obrigatoriedade de autorizao deste rgo para produo de biodiesel, e que estabelece a especificao para a comercializao de biodiesel que poder ser adicionado ao leo diesel, na proporo 2% em volume.

06/12/2004: Lanamento do Programa de Produo e Uso do biodiesel pelo Governo Federal.

24/03/2005: Inaugurao da primeira usina e posto revendedor de Biodiesel no Brasil (Belo Horizonte/MG). O biodiesel inseriu-se na matriz energtica brasileira a partir da criao de seu

marco regulatrio, atravs da lei 11.097/2005, publicada no Dirio Oficial da Unio em 13/01/2005. Assim, de janeiro de 2005 a janeiro de 2008 foi proposta a mistura voluntria de 2% de biodiesel ao diesel (B2). A partir de janeiro de 2008 a janeiro de 2013, mistura B2 compulsria e a mistura de 5% do biodiesel ao diesel (B5) facultativa e por fim, aps janeiro de 2013 a mistura B5 torna-se obrigatria.

1.2) Biodiesel: Questes ambientais e socioeconmicas

Reduzir a poluio ambiental hoje um objetivo mundial. Todo dia tomamos conhecimento de estudos e notcias indicando os males do efeito estufa. O uso de combustveis de origem fssil tem sido apontado como o principal responsvel por isso. A emisso de gases da combusto dos motores que operam com biodiesel no contm xidos de enxofre, principal causador da chuva cida e de irritaes das vias respiratrias. O biodiesel possui menos que 0,05% em massa de enxofre total, enquanto o diesel convencional possui 0,15% (Dados CERBIO TECPAR, PR, 2007). A produo agrcola que origina as matrias primas para o biodiesel capta CO2 da atmosfera durante o perodo de crescimento, sendo que apenas parte desse CO2 liberada durante o processo de combusto nos motores, ajudando a controlar o efeito estufa, causador do aquecimento global do planeta. Alm disso, a produo de biodiesel possibilita pleitear financiamentos internacionais em condies favorecidas, no mercado de crditos de carbono, sob o Mecanismo de Desenvolvimento Limpo (MDL), previsto no Protocolo de Kyoto. O mercado de crditos de carbono, previsto no Protocolo de Kyoto, j vem realizando algumas operaes. A vantagem consiste, basicamente, em financiar empreendimentos que contribuam para reduzir a emisso de gases causadores do efeito estufa tais como o gs carbnico e o enxofre, dentre outros. Assim, os empreendimentos so financiados em condies especiais, como estmulo sua contribuio para a melhoria das condies ambientais do planeta. O aspecto social de fundamental importncia. O cultivo de matrias-primas e a produo industrial de biodiesel, ou seja, a cadeia produtiva do biodiesel tem grande potencial de gerao de empregos, promovendo, dessa forma, a incluso social, especialmente quando se considera o amplo potencial produtivo da agricultura familiar. Com o passar dos anos, o preo da gasolina, diesel e derivados de petrleo tendem a subir. A cada ano o consumo aumenta e as reservas diminuem. Alm do

problema fsico, h o problema poltico: a cada ameaa de guerra ou crise internacional, o preo do barril de petrleo dispara. As perspectivas para o mercado de combustveis, se tudo continuar como est, no so positivas. O petrleo e demais fontes fsseis de energia esto com os dias contados. Segundo especialistas, as reservas atuais daro conta do abastecimento mundial por mais apenas 40 anos. Por conta deste panorama, e das questes acima apresentadas, o mundo todo comea a investir seriamente em outras fontes provveis de energia que j vinham sendo estudadas no passado, sejam as opes a produo de biocombustveis, o melhor aproveitamento de gs natural ou qualquer outro combustvel renovvel e no-poluente. A insero do biodiesel na matriz energtica brasileira causa um grande crescimento econmico. Em 2004, o Brasil gastou com importaes de leo diesel, aproximadamente US$ 826 milhes, em dlares corrente
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. Assim estima-se que a

diminuio de importaes com petrleo e derivados, proveniente da mistura de biodiesel a 2% no leo diesel (B2), geraria uma economia em divisas de US$ 160 milhes / ano, enquanto que para a mistura de biodiesel a 5% no leo diesel (B5) haveria uma economia de US$ 400 milhes / ano (2).

1.3) Biodiesel e as matrias-primas para sua produo De um modo geral, biodiesel definido como o derivado monoalquil ster de cidos graxos de cadeia longa, proveniente de fontes renovveis como leos vegetais ou gordura animal, cuja utilizao est associada substituio de combustveis fsseis em motores de ignio por compresso (motores do ciclo Diesel)(3).

As matrias-primas para a produo de biodiesel incluem leos vegetais puros e residuais, e as gorduras animais, produtos basicamente de triglicerdeos, steres de glicerol e cidos graxos. O Brasil apresenta inmeras fontes de extrao do leo vegetal com potencial para a produo de biodiesel, so as oleaginosas como a mamona, dend, soja, girassol, pinho manso, caroo de algodo, nabo forrageiro, amendoim, babau, etc. Cada regio do Brasil tem um determinado potencial para produo de oleaginosa, podendo assim a cadeia produtiva de biodiesel desenvolver economicamente essas regies (4), Figura 1.

Fonte: MME/2004 Figura 1: Regies potencializadas na produo do biodiesel.

Os leos e gorduras de animais possuem estruturas qumicas semelhantes as dos leos vegetais, sendo molculas triglicerdicas de cidos graxos. As diferenas esto nos tipos e distribuies dos cidos graxos combinados com o glicerol. Portanto, as gorduras de animais, pela sua estrutura qumica semelhante aos leos vegetais, tambm podem ser transformadas em biodiesel. Os exemplos de gorduras animais so o sebo bovino, os leos de peixes, o leo de mocot, a banha de porco, entre outras matrias graxas de origem animal. Alm dos leos e gorduras virgens, os leos e gorduras residuais, resultantes do processamento domsticos, comerciais e industriais tambm servem de matria-prima. As possveis fontes de leos e gorduras residuais so: as lanchonetes, as cozinhas 8

industriais, comerciais e domsticas, onde so praticadas as frituras de alimentos, indstrias nas quais processam frituras de produtos alimentcios, como amndoas, tubrculos, salgadinhos, e vrias outras modalidades de petiscos, os esgotos municipais onde a nata sobrenadante rica em matria graxa, possvel de extrair leos e gorduras, guas residuais de processos de certas indstrias alimentcias, como as indstrias de pescados, de couro, etc. O leo, depois de usado, torna-se um resduo indesejado e sua reciclagem como biocombustivel alternativo no s retira do meio ambiente um poluente, mas tambm permite a gerao de uma fonte alternativa de energia.

2.0) GORDURA ANIMAL COMO FONTE DE BIODIESEL As gorduras animais representam uma fonte de biomassa que j est sendo bastante utilizada como matria-prima para produo de biodiesel. Este material graxo um resduo industrial que pode ser reaproveitado e utilizado para produo de energia. O biocombustivel originado a partir deste material residual apresenta propriedades comparveis as do diesel, exceto pela sua alta viscosidade (depende diretamente da quantidade de compostos saturados como os steres dos cidos palmtico e esterico), que pode vir a causar problemas no sistema de injeo de motores. A matria graxa de origem animal apresenta maiores percentagens de oxignio quando comparada ao diesel mineral e, este fator proporciona uma combusto eficiente. No entanto, ainda no existem limites padres especificados para o biodiesel de origem animal. Este um dos motivos pelo qual, o biodiesel proveniente deste material mais utilizado em formulaes com o diesel convencional. Dentre as gorduras animais que esto sendo utilizadas para obteno de steres alqulicos, as mais utilizadas so o sebo bovino, gordura de frango, banha de porco e

leo de peixe. Estas gorduras so de fcil obteno e apresentam um custo relativamente barato como subprodutos em indstrias alimentcias. A produo de biodiesel a partir de gordura animal proporciona uma grande vantagem ambiental evitando a disposio inadequada de resduos animais, que na maioria dos casos no recebem nenhum tipo de tratamento e acabam chegando aos rios e crregos provocando inmeros problemas no meio ambiente. Um desses problemas causados pela poluio a eutrofizao, isto , a proliferao de algas txicas e de plantas aquticas (macrfitas), que se alimentam dos nutrientes dos resduos orgnicos expelidos pelos animais. Alm disso, esta forma de poluio tambm pode causar srios problemas para o tratamento de guas e danos a piscicultura. Os sebos comestveis e no comestveis so excelentes matrias-primas para obteno de steres alqulicos, visto que so originados em grandes quantidades a partir dos processos de matana de animais e execuo do empacotamento de carnes em indstrias alimentcias. A utilizao deste material na obteno de biocombustiveis proporciona vantagens energticas, ambientais e econmicas. O Sebo no comestvel geralmente usado como suplemento para rao animal (maior parte), seguido por sabes, lubrificantes e outros usos. Existe tambm o sebo obtido de animais infectados com uma doena neurodegenerativa chamada de encefalopatia espongiforme bovina (do ingls Bovine Spongiform Encephalopathy). O gado contaminado com esta doena neurolgica excludo do consumo alimentar, porm o seu uso na indstria de biocombustiveis no teria o menor problema. A gordura animal difere de alguns leos vegetais como o de soja e o de colza, com respeito as suas propriedades qumicas. Estes leos vegetais apresentam em sua composio uma grande quantidade de cidos graxos insaturados, entretanto nas

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gorduras animais, como o sebo, ocorre o contrario, apresentam uma quantidade maior de cidos graxos saturados. A presena da grande concentrao de compostos saturados influencia em duas propriedades importantes dos combustveis que so inversas: a estabilidade, a oxidao e o ponto de nevoa. O tempo de estabilidade oxidao aumenta com o aumento de compostos saturados no biodiesel obtido de gordura animal. Porm, o ponto de nevoa aumenta para o biodiesel com o aumento da concentrao de compostos saturados e como conseqncia o desempenho do motor pode diminuir. As graxarias so unidades de processamento normalmente anexadas aos matadouros ou frigorficos, mas tambm podem ser autnomas. Elas utilizam subprodutos ou resduos das operaes de abate e de limpeza das carcaas e das vsceras, sangue, parte dos animais no comestveis e aquelas condenadas pela inspeo sanitria. Muitos resduos de frigorficos podem causar problemas ambientais graves se no forem gerenciados adequadamente. A maioria altamente putrescvel e pode, por exemplo, causar odores se no processada rapidamente nas graxarias anexas ou removida adequadamente das fontes geradoras no prazo mximo de um dia, para processamento adequado por terceiros. O gerenciamento destes resduos pode ser critico, principalmente para pequenas empresas, que carecem de recursos e onde o processamento interno dos resduos, no raro, e invivel. Segundo nota da Revista ABCZ 7, o sebo de boi tornou-se a matria-prima mais utilizadas na indstria do gnero de limpeza. Quatrocentas e cinqenta mil toneladas de sebo de boi esto sendo direcionadas anualmente no Brasil s para atender a produo de dois itens bsicos na limpeza da casa e na higiene pessoal, o sabo e o sabonete. Por ms, saem das indstrias no pas quase 50 milhes de toneladas dos dois produtos. Nas

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multinacionais Gessy Lever e Colgate-Palmolive do Brasil, at as indstrias brasileiras responsveis por marcas como o sabo Minuano, por exemplo, o sebo de boi utilizado em larga escala. As gorduras dos animais vivos usualmente so brancas ou sem cor e so quimicamente formadas de triacilglicerois. A partir do momento do abate, naturalmente tem inicio a decomposio. Com a morte, a ao de enzimas e bactrias inicia mudanas na cor e no teor de cidos graxos livres. Deste modo, o controle enzimtico e bacteriolgico antes do abate fator essencial para obteno de um selo de qualidade 5,6. O prximo passo importante para a preservao da qualidade do sebo esta no uso de melhores e mais modernos processos para abate, separando a gordura da protena slida e da gua contida nos materiais crus. Tambm tem grande importncia a utilizao de boas prticas no carregamento, estocagem e manuseio para minimizar ou eliminar a degradao da qualidade de antes da utilizao da gordura 5,6. Logo, a seleo e controle de qualidade das gorduras utilizadas, o uso de modernos processos de abate juntamente com uma boa estocagem e processo de manuseio so as premissas para produzir e manter a qualidade do produto. Com o inicio da produo do biodiesel, os investidores despertaram para o papel estratgico desta matria-prima. Inicialmente pela questo da produtividade do leo (100%), em segundo lugar pelo abastecimento sem concorrncia e finalmente pelo fator fundamental para seu preo final que seu custo de produo. Para exemplificar, 1kg de sebo bovino se transforma em 1 quilograma de leo, ao passo que 1kg de soja se transforma em 170g de leo, restando ainda comparar custos de aquisio e sua variabilidade no tempo. Considerando os problemas de abastecimento que vem ocorrendo com algumas matrias-primas vegetais, a gordura animal principalmente de bovinos e avinos

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adquiriu significativa importncia, inclusive pelo fato de os projetos industriais poderem estar acoplados a plantas industriais j existentes no abate de animais. Isto garantiria o abastecimento ao longo do ano, sem maiores preocupaes com a procura e principalmente gasto com transporte em relao matria-prima, podendo gerar economia ao produtor de biodiesel. Deve-se considerar, tambm, a agregao de valor a um subproduto que, sem um tratamento adequado, poder gerar uma alta poluio ambiental. Portanto, o sebo bovino apresenta vantagens potenciais na produo de biodiesel, como: - Reduo do uso de combustveis fssil; - Eventual reduo de custos por tonelada de vapor produzida (dependendo das eficincias de combusto e dos preos/custos relativos dos combustveis); - Reduo da gerao de SO2 (sebo tem baixo teor de enxofre); - Reduo de riscos de poluio associados ao transporte de sebo, se este e queimado nas unidades produtivas que o geram 16.

3.0) COMPOSIO DO BIODIESEL As gorduras animais so geralmente classificadas como sebos, gorduras que apresentam estado slido em temperatura ambiente, devido a sua composio percentual ser elevada em cidos graxos saturados, principalmente o esterico. Uma exceo so as gorduras de frangos, classificada como leo de frango, devido tambm a sua composio percentual, neste caso com valores baixos de cido esterico, ficando prximas a leos como o de soja, apresentando-se em estado lquido a temperatura ambiente, facilitando a reao de transesterificao. Abaixo seguem-se algumas tabelas que reportam a composio de cidos graxos encontrados em alguns tipos de gorduras animais.

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Tabela 1: Composio media de cidos graxos no biodiesel de suno. NUMERO DE CARBONOS C14:0 C16:0 C16:1 n-7 C18:0 C18:1 n-9 e C18:1 n-7 C18:2 n-6 CIDO GRAXO MIRSTICO PALMTICO PALMITOLICO ESTERICO OLEICO E cis-VACCNICO LINOLICO PORCENTAGEM 1,3 24,6 2,0 13,1 43,5 15,5

Tabela 2: Composio media de cidos graxos no biodiesel de bovino CIDO GRAXO C14:0 MIRSTICO C16:0 PALMTICO C18:0 ESTERICO C18:1 n-9 OLICO C18:2 n-6 LINOLICO C16:1 n-7 PALMITOLICO Fonte: Graboski e Mccormick, 1998. PORCENTAGEM 3A7 30 20 A 25 45 1A3 1A3

Tabela 3: Composio media de cidos graxos no biodiesel de frango

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4.0) ESTRUTURAS QUMICAS DE GORDURAS ANIMAIS 4.1) cido graxo linolnico (C18:3n-6)

4.2) cido graxo linolico (C18:2n-6)

4.3) cido graxo mirstico (C14:0) COOH

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4.4) cido graxo palmtico (C16:0) COOH 4.5) cido graxo esterico (C18:0) COOH 4.6) cido graxo olico (C18:1n-9)

COOH 4.7) cido graxo palmitolico (C16:1n-7)

COOH 4.8) cido graxo cis-vaccnico (C18:1n-7)

COOH

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5.0) PROPRIEDADES FSICAS E QUMICAS DA MATRIA-PRIMA E DO BIODIESEL 5.1) ndice de Acidez O teste de ndice de acidez, semelhante viscosidade, um mtodo simples para monitorar a qualidade dos combustveis. O ndice de acidez (IA) deve ser uma das primeiras anlises realizadas, uma vez que o valor encontrado pode refletir a eficincia do processo de obteno do biodiesel. De acordo com a Resoluo 42 da ANP o limite mximo estipulado para IA e 0,8 mg KOH/g. No entanto, se for encontrado um IA alto (superior a 2 mg KOH/g de amostra) possvel supor que alguns cidos graxos livres permanecem no biodiesel. Lebedevas e colaboradores testaram algumas propriedades de diferentes amostras de biodiesel produzidas atravs da transesterificao com lcool metlico, onde avaliaram o IA das amostras de biodiesel dos leos vegetais de colza e linhaa e, das gorduras animais sebo bovino e banha de porco. Estes testes apresentaram valores de acidez bastante semelhantes que variaram de 0,4 a 0,5 mg KOH/g. Lee e colaboradores realizaram alguns testes para comparar propriedades de mistura B20 (20% biodiesel de soja e 80% petrodiesel) com as do diesel mineral puro. Uma das propriedades destacadas foi o ndice de acidez, o qual apresentou um valor bem acessvel (0,32 mg KOH/g) para a B20.

5.2) ndice de Iodo O ndice de iodo est diretamente relacionado com o total de instauraes de um material lipdico, ou seja, o ndice de iodo aumenta com o aumento na proporo de instauraes. A determinao do ndice de iodo usualmente baseada no mtodo padro europeu de biodiesel (norma EN 14111), que segue o mtodo qumico clssico em que

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se utiliza a soluo de Wijs. Entretanto, esta propriedade pode demonstrar sua importncia, quando se trata de uma avaliao de estabilidade oxidao do combustvel. A estabilidade oxidao de steres metlicos de cidos graxos, tambm chamados de FAMEs (do ingls Fatty Acid Methyl Esters) definida como a medida do grau de resistncia a oxidao, a qual depende do grau de instauraes e da posio da dupla ligao ao longo das molculas, podendo ocasionar a formao de depsitos no motor e a deteriorao do leo de lubrificao. Este problema afeta o biodiesel principalmente durante a estocagem. A resoluo 42 da ANP no determina um limite para o ndice de iodo do biodiesel. Entretanto, o Padro Europeu EM 14214 estipula um valor mximo de 120g I2/100g para o biodiesel. Lebedevas e colaboradores realizaram anlises para avaliar o ndice de iodo dos steres metlicos provenientes dos leos de linhaa e colza e encontraram valores 176,2 e 116,3 I2/100g respectivamente. Porm para os steres metlicos obtidos do sebo bovino e banha de porco foram encontrados os valores de 51,5 e 64,9 I2/100g respectivamente.

5.3) Teores de sdio, potssio e sabes A catalise bsica homognea bastante utilizada em processos industriais para obteno de biodiesel, pois este tipo de reao apresenta rendimentos elevados em tempos menores. As bases mais utilizadas como catalisadores so os hidrxidos de potssio ou de sdio, os quais so os geradores da contaminao com sdio e potssio na produo de biodiesel. Segundo a Resoluo 42 da ANP o limite mximo para a contaminao sdio + potssio de 10mg/Kg.

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Embora a transesterificao de leos vegetais e gorduras animais na presena destes catalisadores alcalinos seja uma reao relativamente simples, que ocorre a presso atmosfrica e temperaturas amenas (25 a 70C aproximadamente), existe o inconveniente de produzir sabes, devido a presena de gua e/ou cidos graxos livres no meio reacional. A catlise alcalina apresenta uma incapacidade de esterificar os cidos graxos livres, e estes por sua vez reagem com bases solveis formando sabes. Consequentemente a saponificao consome o catalisador, reduz o rendimento da transesterificao, dificulta os processos de separao da glicerina e purificao do biodiesel e tambm aumenta a viscosidade podendo gerar depsitos no motor alm de catalisar reaes de polimerizao. Devido a estes inconvenientes o uso de catalisadores alcalinos necessita que o leo ou gordura empregado esteja isento de gua e contenha menos que 0,3% de cidos graxos livres. O teor de sabes no biodiesel no tem um limite estipulado pela ANP. O leo de soja apresenta aproximadamente 0,3% de cidos graxos livres, porm as gorduras residuais apresentam concentraes maiores dos mesmos devido a hidrlise do leo com a gua.

5.4) Densidade A medida de densidade, tambm conhecida como massa especfica, uma propriedade importante e tem o objetivo de restringir a utilizao de alguns materiais como matria-prima para a produo de biodiesel. A densidade e outras caractersticas como volatilidade e viscosidade so geralmente independentes e exercem uma grande influncia em processo como a injeo de combustvel e a preparao deste para a ignio automtica.

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Consequentemente, deve-se obter parmetros aceitveis para cada propriedade fsico-qumica com o objetivo de otimizar o processo de combusto no motor. O estabelecimento de um valor mnimo para densidade, deve-se a necessidade de obter uma potncia mxima para o motor, que usa o combustvel com controle de vazo na bomba de injeo. Alm disso, este valor estabelecido previne a formao de fumaa quando opera com potencia mxima. No entanto, a Resoluo 42 da ANP no estabelece um limite para densidade do biodiesel.

5.5) Viscosidade Cinemtica A viscosidade cinemtica a medida da resistncia interna ao escoamento de um combustvel. Esta propriedade considerada uma das mais importantes, pois ela influencia na operao da injeo de combustvel no motor, principalmente em baixas temperaturas, quando o aumento da viscosidade afeta a fluidez do combustvel. O controle da viscosidade tem como objetivo permitir a boa atomizao do leo e preservar suas caractersticas lubrificantes. Os altos valores de viscosidade podem levar a outros problemas como desgaste das partes lubrificadas do sistema de injeo, vazamento da bomba de combustvel, atomizao incorreta na cmara de combusto e carbonizao nos pistes 16. Esta propriedade fsica, tambm pode ser utilizada para selecionar o perfil de cidos graxos, presentes na matria-prima utilizada para a produo do biocombustivel. Um aumento no tamanho da cadeia e/ou no grau de saturao aumenta proporcionalmente a viscosidade. Fatores como a posio e a configurao das duplas ligaes (a ligao dupla cis apresenta uma viscosidade menor que a trans) tambm podem influenciar na viscosidade.

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5.6) Ponto de Fulgor O ponto de fulgor a menor temperatura, na qual o combustvel ao ser aquecido, sob condies controladas, gera uma quantidade de vapores suficiente para formar com o ar uma mistura capaz de inflamar. Esta propriedade no exerce influncia direta no funcionamento dos motores, no entanto est relacionada inflamabilidade e serve como indicativo das precaues que devem ser tomadas durante o manuseio, transporte e armazenamento do combustvel. Com respeito ao biodiesel, a especificao do ponto de fulgor tem como objetivo limitar a quantidade de lcool residual presente neste biocombustivel. De acordo com ANP, o limite mnimo para ponto de fulgor e 38C. porm o diesel convencional apresenta um ponto de fulgor normalmente varivel (54 a 71C), enquanto o biodiesel apresenta um ponto de fulgor acima de 93C. Por conseguinte, o biodiesel considerado um combustvel mais seguro que o diesel, em relao ao transporte, armazenamento e manuseio no que se refere ao perigo de incndio 16.

5.7) Ponto de Entupimento de filtro a frio (PEFF) O ponto de entupimento considerado a anlise mais importante de um combustvel quando este funciona em temperaturas baixas, pois ele influencia diretamente a operao do combustvel no motor em temperaturas menores. Um dos principais problemas associados ao uso de biodiesel so as propriedades de fluidez a baixas temperaturas, as quais so monitoradas pelo ponto de nevoa e ponto de fuso. Altos valores para estas grandezas implicam em baixa fluidez. O ponto de nevoa a temperatura na qual uma substncia liquida fica turva devido formao de cristais e solifidifica. O ponto de nevoa ligeiramente superior ao ponto de fuso, pode ser definido como a mais baixa temperatura na qual a substncia pode fluir. Gorduras

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saturadas tm pontos de fuso significativamente mais altos que gorduras insaturadas. Assim combustveis derivados de biodiesel de gorduras ou leos com quantidades significantes de cidos graxos saturados exibiro ponto de nevoa e pontos de fuso mais altos. Ambos podem ser calculados pelo ponto de entupimento de filtro a frio. Algumas especificaes em relao a propriedades a baixas temperaturas so padres para biodiesel. O ponto de nevoa uma propriedade citada na ASTM D6751, mas seu limite no definido, entretanto uma propriedade importante no Brasil devido a grande variao das condies climticas em todo o territrio. De acordo com a literatura, o ponto de entupimento de biodiesel originado de gordura animal um pouco maior que o do biodiesel de soja, visto que as gorduras animais apresentam uma quantidade maior de cidos graxos saturados, os quais demonstram uma tendncia maior precipitao em baixas temperaturas do que os cidos graxos insaturados. Dorado e colaboradores analisaram o ponto de entupimento de filtro a frio do biodiesel metlico proveniente do leo de oliva residual e encontraram um valor de -9C. Wyatt e colaboradores realizaram testes para avaliar o ponto de entupimento de filtro a frio de steres metlicos originados do leo de soja e de gorduras animais, sendo feita uma comparao com o valor de ponto de entupimento do petrodiesel. Os valores de ponto de entupimento do diesel e dos steres metlicos esto presentes na Tabela 4. Tabela 4 Dados de pontos de entupimento de filtro a frio do petrodiesel, biodiesel de soja, banha, sebo e frango. Combustveis Diesel Biodiesel de Soja Biodiesel de Frango Biodiesel de Sebo Biodiesel de Banha Ponto de Entupimento (C) -2,7 -3,3 1,3 8,0 8,3

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5.8) Faixa de Destilao A curva de destilao exerce uma influencia direta na evoluo da combusto. Uma das caractersticas do diesel convencional apresentar uma faixa de ponto de ebulio especfica. A produo do diesel baseada em um controle dos limites de seus pontos de ebulio e, devido a isto, o petrodiesel normalmente ajustado para no apresentar variaes significativas nestes limites. As caractersticas de ponto de fulgor e presso de vapor do diesel mineral variam em funo da quantidade de hidrocarbonetos leves, e estas so diretamente relacionadas com o ponto inicial de destilao dos produtos. Um decrscimo no ponto de ebulio inicial e na temperatura da primeira frao do liquido recuperado na destilao ocasiona um aumento da volatilidade dos combustveis, o qual pode ser confirmado pelo aumento de suas presses de vapor e consequentemente, pelos seus baixos pontos de fulgor. O biodiesel, que constitudo por uma mistura de steres alqulicos, tende a apresentar propriedades fsicas semelhantes aquelas dos steres alqulicos puros. Consequentemente, esperado que a mistura destes compostos apresente volatilidade e pontos de ebulio semelhantes que dependem da composio de cidos graxos.

5.9) Nmero e ndice de Cetanos O nmero/ndice de cetanos uma das propriedades mais importantes do diesel mineral. Esta propriedade descreve a qualidade de ignio do combustvel e, o seu aumento normalmente proporciona uma reduo no consumo de combustvel e nas emisses liberadas. Um combustvel que apresenta alto nmero/ndice de cetanos inflama com mais facilidade quando injetado dentro do motor, ou seja, um NC/IC alto produz uma combusto mais eficiente e pode amenizar o barulho emitido pelos motores.

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O ndice de cetanos uma ferramenta til para estimar o nmero de cetanos de acordo com o padro ASTM, ou seja, o nmero de cetanos medido com o auxilio de um motor especial e o ndice de cetanos calculado. Os valores de ndice de cetanos (IC) calculados so usualmente semelhantes ao nmero de cetanos ( 2 unidades), especialmente na faixa de 30-60 cetanos como mencionado na ASTM D 976, a qual calcula o IC em funo do ponto de ebulio mdio e da densidade. Na Amrica do Norte os nveis de cetanos so considerados baixos, pois a especificao mnima para eles de 40, enquanto na maior parte do mundo o mnimo de 45. Um valor mdio tpico nos EUA para o diesel est em torno de 45. O ndice de Cetano (IC) calculado por equao de quatro variveis proporciona uma forma para estimar o nmero de cetanos ASTM de combustveis destilados por medidas da densidade e temperaturas de destilao, e definido atravs da norma ASTM 4737. O valor computado pela equao denominado ndice de Cetano Calculado por Equao de Quatro Variveis. O IC no um mtodo opcional para expresso do nmero de cetanos ASTM, mas uma ferramenta suplementar para estumar o nmero de cetanos quando usado com conhecimento de suas limitaes. De acordo com a ASTM 4737 o mtodo de teste ndice de Cetano Calculado por Equao de Quatro Variveis e particularmente aplicvel para leos diesel combustveis, contendo leos de correntes de destilao direta, craqueamento ou mistura dos dois. Tambm pode ser usado para combustveis pesados com temperatura dos 90% recuperados menos que 382C e para combustveis contendo derivados que no sejam de petrleo, provenientes de destilados de alcatro e leos de xisto. Uma correlao em unidades SI estabelecida entre o nmero de cetanos ASTM, a densidade, e as temperaturas dos 10%, 50% e 90% recuperados do combustvel.

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O biodiesel costuma apresentar NC e/ou IC mais alto que o petrodiesel e, isto se deve ao foto do biodiesel apresentar uma percentagem maior de oxignio na sua composio. Muitos pesquisadores tm citado que o IC do biodiesel depende da composio original do leo usado como matria-prima. Quanto mais saturada e longa a cadeia carbnica do ster, maior o valor de IC. Consequentemente o biodiesel de gorduras animais apresenta um IC maior que o biodiesel de leos vegetais.

6.0)

PRINCIPAIS

PROCESSOS

DE

PRODUO

INDUSTRIAL

DE

BIODIESEL A produo do biodiesel em escala industrial recente no mundo. A Alemanha foi o primeiro pas a dar inicio a um processo de produo em escala (1988), seguido pela ustria e Frana. No Brasil e nos Estados Unidos, a produo em escala s iniciou em 2003. As tecnologias empregadas nos processos produtivos conhecidos tendo como insumo bsico o leo vegetal ou a gordura animal so: de natureza qumica, a esterificao cida e a transesterificao alcalina; de natureza bioqumica, a transesterificao enzimtica; e de natureza termoqumica, o craqueamento cataltico e o hidrocraqueamento. Os processos em maior utilizao so os de craqueamento cataltico e transesterificao e suas derivaes. No processo de craqueamento trmico, ou pirlise, pode-se usar um catalisador, razo da denominao craqueamento cataltico. O hidrocraqueamento deu origem ao H-Bio (patente da Petrobras) 16. O processo de transesterificao pode adotar a rota etlica (etanol) ou a metlica (metanol), as quais se encontram em continuo aperfeioamento. Estudos recentes apontam que a tcnica de transesterificao com a presena de enzimas provenientes de microorganismos (transesterificao enzimtica) pode ser mais eficiente
16

. Em qualquer dos mtodos

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adotados importante observar que a matria-prima utilizada precisa estar com o mnimo de umidade e acidez possveis. Outra observao a de que os processos de produo podem ser contnuos, semi-contnuos ou por batelada (descontinuo), o que vai depender da escolha de produo. preciso mencionar que varias experincias tecnolgicas de produo do biodiesel esto em processo de aperfeioamento, como o caso da tcnica de transesterificao em solvente supercrtico e a transesterificao in situ, cujos resultados do ponto de vista tcnico apresentam avano, mas no apresentam, ainda, resultados econmicos (custo de produo elevado) 16.

7.0) METODOLOGIAS PARA PRODUO DE BIODIESEL Gorduras animais e leos vegetais so substancias promissoras como biocombustiveis, tem propriedades comparveis com o diesel e podem ser usados em mquina de ignio por compresso sem qualquer modificao. Um dos fatores limitantes ao uso de leos vegetais e gorduras de animais como combustveis em motores diesel, a tendncia desses que solidifique a temperaturas baixas, como no inverno do sul do pas. 16. Os leos vegetais e gorduras animais contem, alem dos triacilgliceris, cidos graxos livres, fosfolipdios, esteris, gua, odores e outras impurezas. Estes compostos conferem propriedades especiais a esta matria prima, que impede o seu uso diretamente como combustvel. Estes problemas podem ser superados com leves modificaes qumicas, uma dessas a transesterificao do leo bruto, chamada tambm de alcolise, podendo ser conduzida por uma variedade de rotas tecnolgicas em que diferentes tipos de catalisadores podem ser empregados, como bases inorgnicas, cidos minerais, resinas de troca inica, argilominerais ativados, hidrxidos duplos lamelares, supercidos, superbases e enzimas lipolticas. No h duvidas de que

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algumas dessas rotas tecnolgicas, particularmente aquelas que empregam catalisadores heterogneos, apresentam vantagens interessantes como a obteno de uma frao glicerinica mais pura, que no exija grandes investimentos de capital para atingir um bom padro de mercado. Porem, tambm correta a afirmao de que a catlise homognea em meio alcalino ainda prevalece como opo mais imediata e economicamente vivel para a transesterificao de leos vegetais.Um fluxograma simplificado do processo de produo de biodiesel, utilizando a transesterificao etlica em meio alcalino como modelo, encontra-se apresentado na Figura 2.

A reao de produo de biodiesel forma steres alqulicos e glicerol, sendo que a camada de glicerol mais densa que os steres e se deposita no fundo do recipiente da

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reao. O processo se baseia na reao estequiomtrica do alquil glicerol com lcool em presena de um catalisador. Tal processo, deve reduzir ao mximo a presena de contaminaes no produto, como glicerina livre e ligada, sabes ou gua. No caso da glicerina, reaes de desidratao que ocorrem durante a combusto podem gerar acrolena, um poluente atmosfrico muito perigoso, que pode, devido a sua reatividade, envolver-se em reaes de condensao, que acarretam um aumento na ocorrncia de depsitos de carbono no motor. Sabes e cidos graxos livres acarretam a degradao de componentes do motor, e a umidade, desde que acima de um limite tolervel, pode interferir na acidez do ster por motivar a sua hidrlise sob condies no ideais de estocagem. Na literatura, alguns processos de produo de biodiesel so descritos tais como transesterificao alcalina, esterificao cida, entre outros. O processo global de transesterificao de leos vegetais e gorduras uma seqncia de trs reaes reversveis e consecutivas, em que os nomo e os diacilglicerois so os intermedirios.

Figura 3: Reao Global de Transesterificao do Triacilglicerol

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lcoois tais como metanol, etanol, propanol ou butanol podem ser utilizados na transesterificao e os monosteres so chamados respectivamente metil, etil, propil e butil steres. Nesta reao so necessrio 3 mols de lcool para cada mol de triacilglicerol. Na maioria dos casos, utilizado um catalisador como, por exemplo, NaOH ou KOH, de forma a acelerar a reao. A catlise utilizada para transesterificao dos triacilgliceris pode ser cida, bsica, heterognea ou enzimtica.

7.1) Esterificao por catlise cida No processo de catlise cida, a esterificao catalisada por um cido, preferencialmente os cidos sulfnico ou sulfrico. O rendimento obtido muito elevado (99%), mas a reao lenta, sendo necessrias temperaturas elevadas (acima de 100C) e mais de 3 horas para alcanar o referido rendimento
16

. Alem disso,

necessrio usar um grande excesso de lcool para garantir a reao. A catlise cida satisfatria para leos com alto teor de cidos graxos livres e gua. Neste caso o processo e de esterificao dos cidos livres e no transesterificao do triacilglicerol.

7.2) Transesterificao por catalise bsica A produo de biodiesel por catlise bsica usando a rota metlica e mais atrativa sob o ponto de vista industrial, por ser mais rpida e econmica do que as demais. Os catalisadores alcalinos so menos corrosivos que os catalisadores cidos e os mais usados so os hidrxidos de potssio (KOH) e o hidrxido de sdio (NaOH). No Brasil, o KOH mais caro do que o NaOH, entretanto tem a vantagem de menor formao de sabo16.

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7.3) Transesterificao por catlise heterognea Alguns leos e algumas gorduras, que podem ser utilizados como matriasprimas para a produo de biodiesel, tem altos teores de cidos graxos livres. A presena de cidos graxos livres dificulta a sntese do biodiesel via catlise bsica homognea. Nesse sentido, os catalisadores heterogneos cidos, que promovam simultaneamente reaes de alcolise de triacilglicerois e de esterificao dos cidos graxos livres, apresentam-se como substitutos promissores dos catalisadores homogneos bsicos 16. Alem disso, tais catalisadores apresentam as vantagens inerentes a catlise heterognea, como reduzir significativamente o nmero de etapas de purificao dos produtos, bem como a possibilidade de serem reutilizados e viabilizar a produo do biocombustivel por processo continuo com reatores de leito fixo.

7.4) Transesterificao por catlise enzimtica A catlise enzimtica permite a recuperao simples do glicerol, a transesterificao de triacilglicerois com alto contedo de cidos graxos, a esterificao total dos cidos graxos livres, e o uso de condies brandas no processo, com rendimentos de no mnimo 90%, tornando-se uma alternativa comercialmente rentvel16. Neste tipo de catalise no ocorrem reaes colaterais de formao de subprodutos, o que reduz gastos com a posterior purificao. Algumas enzimas necessitam de co-fatores: ons metlicos ou compostos orgnicos (coenzimas). Esses cofatores iro influenciar na atividade do catalisador biolgico. As vantagens deste processo so: inexistncia de rejeito aquoso alcalino, menor produo de outros contaminantes, maior seletividade e bons rendimentos, que motivam

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a realizao de pesquisas que visam diminuir a principal desvantagem da tecnologia que o alto custo das enzimas puras. O custo elevado dos processos de extrao e purificao das macromolculas e sua instabilidade em soluo representam um obstculo recuperao do biocatalisador aps sua utilizao16. Uma desvantagem comum ao uso de processos enzimtico o elevado custo. A imobilizao de enzimas permite a reutilizao de uma mesma enzima mais de uma vez, barateando o processo. No caso de biocatlise em meios no aquosos, a imobilizao tambm resulta em melhoria na atividade da enzima. Assim, muitos processos de transesterificao empregando lipases imobilizadas tm sido desenvolvidos

7.5) Transesterificao com metanol supercrtico A transesterificao com metanol supercrtico tem sido considerada muito efetiva, produzindo uma alta, converso de 60-90% em apenas 1 min
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e mais de 95%

em 4 minutos. As melhores condies para a reao so: temperatura de 350C, presso de 30 Mpa e razo entre metanol e leo de 42:1 para 240 segundos. O tratamento supercrtico de lipdios com o solvente adequado como o metanol, depende da relao entre temperatura, presso e propriedades termofsicas tais como constante dieltrica, viscosidade, massa especfica e polaridade. Este processo hoje se torna atraente por superar problemas como o desperdcio de leo/gordura rico em cidos graxos livres e tambm o problema de utilizao de gua que muitas vezes favorece a formao de sabo. Visando a soluo destes problemas, Imaha e colaboradores [87], desenvolveram um processo de produo de biodiesel em um nico passo com metanol supercrtico, porem esse processo requer temperaturas elevadas e alta presso, 350C e 20 a 50 Mpa.

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8.0) UMA ANLISE SOBRE O MERCADO MUNDIAL DO BIODIESEL A matriz energtica mundial esta apoiada no petrleo e este, segundo alguns estudos, no ser mais capaz de suprir a crescente demanda nos prximos 40 anos. Para contornar a situao a sociedade esta a procura de novas fontes de energia que sejam baratas, renovveis e menos poluentes, uma vez que o mundo enfrenta e sofre conseqncias do aquecimento global causado pela emisso de dixido de carbono na atmosfera. Neste contexto, surge como alternativa, o biodiesel, combustvel produzido a partir do leo de leguminosas que pode substituir, parcial ou totalmente, o diesel fssil. O desenvolvimento e a utilizao de agroenergia tm sido discutidos por varias pesquisas, isso principalmente dada necessidade de substituio dos combustveis fosseis. Dados revelam que as reservas mundiais de petrleo se esgotaro por volta de 2046, sem considerar a tendncia de crescimento do consumo. No entanto, mesmo antes de seu esgotamento possvel que seu preo atinja patamares muito elevados tornando seus derivados inviveis economicamente. O petrleo matria-prima para empresas e fornecedor de energia para movimentar portos, aeroportos e rodovias. Todavia, constantemente, o petrleo fonte de crises mundiais. As variaes no seu preo afetam a balana comercial de muitos pases e prejudicam diversos setores da economia e, consequentemente, o consumidor final. Algumas formas de agroenergia utilizadas na substituio parcial dos combustveis fsseis so representadas pela experincia brasileira no desenvolvimento do lcool, com o Programa do lcool Prolcool e pela utilizao de leos vegetais e animais transesterificados biodiesel.

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Atualmente, os EUA vem incentivando o uso de Biodiesel com o Programa EcoDiesel e a mistura mais cogitada e de 20% de Biodiesel B20. Na Europa, a utilizao de Biodiesel teve inicio em 1991 com os subsdios para a produo agrcola no-alimentar. Hoje, a Alemanha considerada a maior produtora e consumidora de Biodiesel do Mundo. No Brasil, Lucena (2004) mostra um estudo onde se comparou o preo do diesel com o preo estimado do Biodiesel. A composio do custo levou em considerao a etapa agrcola, a etapa industrial, a distribuio e a tributao. A infra-estrutura existente na distribuio do leo diesel mineral permite que os nicos custos adicionais sejam compostos do produto comercializado em larga escala. O custo de distribuio e revenda do Biodiesel foi considerado o mesmo do diesel. O autor concluiu que o Biodiesel economicamente competitivo se combinado com uma desonerao tributaria por certo perodo at que se tenha uma reduo dos custos decorrentes da escala e do aprendizado. Esse modelo valido para o biodiesel produzido a partir de leo de soja, no entanto, o projeto do governo prev que 50% do total produzido sejam provenientes do leo de mamona. H diferenas entre as cotaes dos outros leos vegetais, bem como da gordura animal, que tornam o preo final do produto diferenciado. O Brasil possui uma vantagem comparativa em relao aos outros produtores de oleaginosas por sua diversidade de ecossistemas. Alem disso, considera as seguintes vantagens na utilizao do biodiesel: Vantagens ecolgicas: o CO2 liberado durante a combusto dos motores absorvido pela fotossntese da produo agrcola que origina a matriaprima para o Biodiesel;

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Vantagens macroeconmicas: gerao de oportunidades de emprego para a populao rural devido expanso da demanda por produtos agrcolas; proximidade entre a produo do Biodiesel e seu uso;

Diversificao da matriz energtica, atravs da introduo dos biocombustiveis;

Vantagens financeiras: a produo de Biodiesel pode contribuir para atingir as metas que habilitam o Brasil a participar no mercado de bnus de carbono do Protocolo de Kyoto;

Desenvolvimento

regional:

reestruturao

do

sistema

produtivo,

demonstrando a necessidade por inovaes produtivas, inserindo-se ai a constituio de uma cadeia competitiva do biodiesel como resposta de desenvolvimento local ante ao desafio global. O contexto atual retrata um mercado em expanso e carente de pesquisas e desenvolvimento, pois apesar de substituir o diesel derivado do petrleo com muitas vantagens tanto para demanda quanto para oferta, o biodiesel prope uma nova tecnologia de produo, e uma nova dinmica de mercado, porque ainda no tem canais de distribuio estabelecidos. Ao se considerar o cenrio mundial em que o petrleo o principal componente da matriz energtica e a projeo de esgotamento de reservas nos prximos 50 anos, o biodiesel surge tanto na forma de um bem complementar como na de um bem substituto. O biodiesel proporciona, tambm, a possibilidade de que paises importadores de petrleo optem pela agricultura de energia, ou agroenergia, para reduzir seus dficits na balana comercial, reduzindo as importaes do combustvel fssil e/ou exportando biodiesel para atender a demanda mundial.

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O biodiesel pode ser considerado um bem complementar quando adicionado ao diesel mineral. Nesse caso, uma variao na demanda por diesel influencia de forma direta a demanda por biodiesel. Como bem substituto, o biodiesel na composio B100, ou seja, sem adio de diesel fssil, poderia substituir completamente o diesel mineral, que com o esgotamento das reservas tende a diminuir a quantidade ofertada, o que levaria a uma possvel elevao dos preos do combustvel fssil. Vale lembrar que crises polticas/religiosas nos paises exportadores de petrleo proporcionam elevao dos preos, o que tambm influencia a demanda e a oferta do produto 8. O combustvel vegetal ou animal, neste caso, atuaria como um regulador para o mercado, alem de em um futuro no muito distante, se tornar o produto principal da matriz energtica mundial para transportes e eletricidade. No entanto, o cenrio atual ainda favorvel a explorao, produo, distribuio, utilizao e comercializao dos combustveis fosseis, dada a capacidade do sistema instalado e as reservas disponveis. Assim o Biodiesel precisa, inicialmente, de incentivos fiscais e subsdios para que o preo deste bem-complementar e substituto torne-se competitivo, o que j vem sendo feita com a estruturao da cadeia de produo. Os mecanismos utilizados para garantir sua competitividade e apoiar sua produo so basicamente: tributao especifica sobre o diesel de petrleo (Europa), incentivos tributrios para a cadeira produtiva (Europa), alteraes na legislao de meio ambiente (Europa) e subsdios concedidos aos produtores (Estados Unidos). Isso mostra que a regulao de mercado, pelo menos no inicio da implantao desse novo componente na matriz energtica, merece ateno dos estados nacionais. O Brasil, que tem demonstrado grande interesse na produo do Biodiesel, devido a sua

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capacidade agrcola, precisa adotar medidas efetivas e eficazes em parcerias pblicas e privadas para garantir uma posio favorvel no mercado internacional com esse biotrade.

8.1) Cenrio do Mercado Biodiesel em alguns pases 8.1.1) Alemanha O maior produtor de biodiesel do mundo possui um amplo parque industrial com plantas de processamento distribudas por todo o pas. A Alemanha tambm se destaca por ser o maior consumidor de Biodiesel do mundo. Segundo a European Biodiesel Board EBB (2006), a produo alem de biodiesel em 2005 foi de 1,67 milhes de toneladas. A capacidade de produo cresceu 4,34 vezes, como pode ser observado na figura 4. O crescimento da capacidade se deu de maneira acentuada nos ltimos cinco anos, levando a Alemanha h estar quatro anos frente no programa de substituio de combustveis fsseis em relao ao prazo estabelecido pelo European Unions Biofuel Directive. A Alemanha conta, ainda, com uma excelente poltica de incentivos fiscais que torna o biodiesel mais barato que o diesel convencional proveniente de combustveis fsseis, que em geral importado dos pases do Oriente Mdio. De acordo com Union zur Forderung von Oel und Proteinpflanzen UFOP (2006), a diferena nos preos entre o diesel convencional e o biodiesel, em 2005, foi de aproximadamente 0,07 dlares para o B100 e aproximadamente 0,14 dlares para as misturas de biodiesel em combustveis tradicionais.

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Fonte: BOCKEY (2005, p.155)

Figura 4: Capacidade de produo de Biodiesel na Alemanha de 1998 a 2006. O sistema de distribuio do biodiesel na Alemanha se da por trs canais: a) atravs da mistura B%; b) frotas dedicadas ou cativas e c) vendas do biodiesel B100 atravs de 1900 postos com bombas exclusivas. Com a adeso crescente de postos de gasolina, os custos de distribuio tm diminudo gradativamente. Soma-se a isso o fato de que 1400 postos aderiram ao programa de qualidade Quality Assurance System of the Arbeitsgemeinschaft Qualitatsmanagement Biodiesel e.V.. As frotas de transporte pblico, que so cativas, tambm respondem por um percentual significativo do consumo do biocombustivel. Com o uso intensivo de biocombustivel, a Alemanha espera atender as exigncias de reduo de gases nocivos atmosfera estabelecidos pelo Protocolo de Kyoto tanto pelo seqestro de carbono pelas plantaes quanto pela diferena de emisso que existe entra a queima de biodiesel e o combustvel tradicional.

8.1.2) Frana

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A Frana o segundo maior produtor de biodiesel da Europa com uma produo de 492 mil t em 2005, e uma capacidade produtiva de 775 mil t em 2006. A motivao dos franceses para o desenvolvimento dos biocombustiveis porque essas tecnologias permitem reduzir a emisso de gases que agravam o efeito estufa, diminuir a dependncia de petrleo no pas, diversificar os mercados da agricultura e criar novos empregos. Nesse sentido, o governo francs fixou alguns objetivos para incorporao dos biocombustiveis na matriz enrgica do pas. A partir de 2008, os combustveis passaram a conter 5,75% de biocombustivel; e devero conter 7% em 2010 e 10% em 2015. Para atingir o objetivo de 2010 sero necessrias 900 mil t de biodiesel e 200 mil t de etanol. Novas fbricas de biocombustiveis sero construdas em 14 regies, sendo 15 de biodiesel e 6 de etanol, alem de outras 11, abrangendo 5 de biodiesel e 6 de etanol que j esto em implementao. O investimento para a realizao deste projeto estimado em mais de US$ 1,62 bilho; o nmero de empregos criados ou consolidados esta estimado em mais de 30 mil.

8.1.3) Estados Unidos Os EUA consomem mais de 864 mil dlares por minuto de biocombustivel, sendo que 60% so importados. O maior consumidor de petrleo do mundo esta em busca de fontes de energia baratas, renovveis e menos poluentes. Diante deste fato, os Estados Unidos demonstram grande interesse nos biocombustiveis. O biodiesel pode ser a soluo para diminuir a dependncia norte-americana do combustvel fssil do Oriente Mdio e da Venezuela. Dependncia esta, que o ex-presidente Bush classificou como sendo um vicio americano, uma vez que os EUA estavam enfrentando diversas dificuldades polticas e militares nas respectivas regies.

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Os nmeros revelam que a adio ou substituio do diesel tradicional por Biodiesel representaria uma economia significativa nas importaes dos EUA, alem de o uso do biodiesel beneficiar amplamente os produtores rurais americanos que cada vez mais tem dependido dos subsdios do governo. Fornecer matria-prima para a produo do biocombustivel pode ser a salvao para muitos deles, uma vez que a presso internacional para o fim dos subsdios aumenta a cada safra 13. Para garantir a qualidade do biodiesel produzido, o NBB criou um selo de qualidade denominado BQ-9000 que tm validade de dois anos. Para conseguir o selo, os produtores e distribuidores de biodiesel devem cumprir uma serie de exigncias que so avaliadas por uma auditoria. Outra frente para a adoo do biodiesel so os incentivos fiscais para tornar o biocombustivel vivel durante sua implantao com um incentivo de 1 dlar por galo de biodiesel produzido a partir de leo virgem de produtos agrcola ou gordura animal e 0,50 dlar para biodiesel produzido a partir de leo residual de origem agrcola ou gordura animal.

8.1.4) Brasil A partir de 2008 o leo diesel comercializado passou a ser composto de 2% de biodiesel e 98% de diesel mineral (B2) conforme decreto de 2005 que ainda prev 5% de biodiesel e 95% de diesel mineral (B5) a partir de 2013. Atravs desse decreto o biodiesel passou a fazer parte da Matriz Energtica Brasileira 9. O diesel tem sido o

combustvel fssil mais utilizado no Brasil, logo a sua substituio se torna mais atraente. Segundo dados do Balano Nacional Energtico 2005, o consumo total de leo diesel foi aproximadamente 40,4 mil t anuais 10. Com base nesse dado, a quantidade de biodiesel a ser consumida com a implantao do B2 ser de aproximadamente 808 mil

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t/ano. O setor de transportes representa 75% do consumo de diesel no Brasil, enquanto a agricultura responsvel pelo consumo de 16% e o setor de transformao gerao de energia eltrica responde por 5% do consumo total de diesel. O biodiesel pode substituir totalmente o diesel no setor de transformao e agropecurio sendo utilizado como aditivo no setor de transportes. Em 2005, a produo de biodiesel no Brasil foi de 736,2 mil litros, enquanto que sua capacidade nominal de produo foi de 85,3 t. A venda de B2 pelas distribuidoras chegou a 3.8 t (isso porque a mistura ainda no era obrigatria), sendo o estado de Minas Gerais o que mais se destacou com 2,12 t vendidos 12. O Decreto n 5.457, de 6 de junho de 2005, estabeleceu que para o Biodiesel fabricado a partir da mamona ou de palma produzida nas regies Norte, Nordeste e no semi-rido pela agricultura familiar, h desonerao total de alguns tributos (PIS/ PASEP e COFINS), ou seja, 100% de reduo da alquota. J para o biodiesel fabricado a partir de mamona ou de palma nas mesmas regies pela agricultura patronal, a reduo da alquota e 30,5%. O biodiesel produzido a partir de qualquer outra matriaprima pela agricultura familiar, independentemente da regio, ter 67,9% de reduo da alquota geral. O Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social (BNDES) lanou o Programa de Apoio Financeiro a Investimentos em Biodiesel. Este programa prev o financiamento de at 90% dos itens passiveis de apoio, para projetos com enquadramento social, e de at 80% para os demais projetos. Os financiamentos so destinados a todas as fases de produo do biodiesel, entre elas a agrcola, a de produo de leo bruto, a de armazenamento, a de logstica e a de aquisio de equipamentos para a produo deste combustvel 11.

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O desenvolvimento tecnolgico do Programa Nacional de Produo e Uso de Biodiesel (PNPB) coordenado pelo Ministrio da Cincia e Tecnologia, o qual abrange a constituio da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel, cujo escopo a consolidao de um sistema gerencial de articulao dos diversos atores envolvidos na pesquisa, no desenvolvimento e na produo de biodiesel. Outro objetivo da rede a identificao e eliminao de gargalos tecnolgicos que possam surgir com a evoluo do Programa. Desta maneira, o Governo Federal pretende desenvolver a produo e o uso de biodiesel de forma sustentvel, tanto tcnica como economicamente, com enfoque na incluso social e no desenvolvimento regional. O Brasil j possui uma capacidade instalada de produo suficiente para atender o objetivo de implementar a mistura de B2 e, ainda assim, gerar excedentes para exportao. Em 2013, o Brasil pretende implementar a mistura obrigatria de B5 e atingir a produo de 2771 t. O Brasil tem potencia para se tornar o maior exportador de biodiesel. 9.0) QUEM APOSTA NO BIODIESEL, A PARTIR DO SEBO BOVINO, NO BRASIL A Bertin a nica indstria do pas que atua exclusivamente hoje com a produo de biodiesel a partir de produtos de origem animal. No entanto, o insumo vem ganhando adeptos e parece cada vez mais fortalecido no mercado nacional. Uma pesquisa recente realizada pelo grupo BiodieselBR mostra que das 119 usinas comerciais instaladas ou em implementao no Brasil, 42 informaram que pretendem utilizar sebo entre suas matrias-primas. Isso no quer dizer que elas desejem deixar de lado as gorduras vegetais: a idia somar foras.

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O caso da Bertin, que investiu R$ 42 milhes para ter uma indstria capaz de gerar 110 milhes de litros de biodiesel por ano, bastante especfico. A empresa j trabalhava com matria-prima bovina para outros gneros de produo. Com a chegada do projeto de biodiesel, o investimento necessrio foi consideravelmente reduzido. Agora, com a obrigatoriedade da incluso de 2% do combustvel verde no diesel de petrleo a partir de 2008, a empresa paulista prev um crescimento para o mercado. O processo utilizado para produzir biodiesel a partir de gordura animal basicamente o mesmo dos leos vegetais: a transesterificao. Trata-se da reao da gordura com um lcool, impulsionada pela presena de um agente catalisador. No caso da Bertin, o lcool utilizado o metanol. Como resultado, obtm-se biodiesel e glicerina. E como nesse mundo nada, ou quase nada, se perde, tambm a glicerina pode acabar tendo uma finalidade industrial. Se aproveitada, ela pode virar insumo aos segmentos farmacutico, cosmtico e qumico. Na Bioverde, a estratgia tem sido utilizar 30% de biodiesel feito de gordura animal e 70% de leos vegetais (soja). Isso d um resultado com bom custo e boa qualidade. L, eles venceram o desafio de adaptao dos tanques de produo para uma temperatura mais alta, para derreter o sebo animal. Como o ponto de endurecimento diferente, temos que trabalhar com aquecimento, afirma Jos Pereira Jnior, da usina Bioverde, que fica em Taubat, So Paulo. Para os tcnicos da usina, um dos problemas do mercado que a indstria farmacutica pega o melhor pedao da gordura animal. Ao biodiesel, muitas vezes resta o material de segunda linha, com mais impurezas. Como os cosmticos tm contratos mais antigos e longos, essa situao deve demorar alguns anos para se resolver.

10.0) CONCLUSO

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Com a crescente conscincia global sobre o efeito do impacto ambiental devido ao uso desmedido de combustveis fssil, motivam a busca por solues alternativas para a criao de um combustvel menos danoso ao meio ambiente.Em meio a essa busca surge a alternativa do biodiesel, inmeros so os benefcios que o caracterizam dentre eles: ser um combustvel obtido de fontes renovveis, a reduo da emisso de gases relacionados ao efeito estufa, ser biodegradvel, atxico, reduzir a dependncia da importao de petrleo cru, alm de ser bem aceito pelos fabricantes de veculos automotores. No Brasil a obteno do biodiesel derivado de gordura animal, tem desempenhado um papel significativo e crescente pois possumos o maior rebanho comercial de bovinos do mundo o que remete a uma grande fonte de matria prima e tambm tem-se uma importante viabilidade econmica. Transformar o sebo bovino em biodiesel realizar um enorme beneficio ambiental pois assim se reduz o descarte de sebo bovino para o meio ambiente, previnindo-se que o metano que ser gerado na decomposio deste componente orgnico polua a atmosfera alem disso as emisses de dixido de carbono so neutralizadas pelo processo de renovao do biocombustivel. A produo de biodiesel derivado de gordura animal ainda esta em processo de aperfeioamento mais j se caracteriza por ser uma proposta que poder gerar grandes beneficio 15. 8.0) REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1.0) Rathmann, R. ; Benedetti, O. ; Pl, J. A., Padula, A. D.; Biodiesel: Uma alternativa estratgica na matriz energtica brasileira?; Rio Grande do Sul- Brasil, 2005.

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2.0) Agncia nacional de petrleo, gs natural e biocombustveis(ANP). Dados Estatsticos, Pgina http://www.anp.gov.br em 15/03/2005. 3.0) National Biodiesel Board; In: Anais do Congresso Internacional de

Biocombustveis Lquidos; Instituto de Tecnologia do Paran; Secretaria de Estado da Cincia, Tecnologia e Ensino Superior; Curitiba, PR, 19 a 22 de julho, 1998; p. 42 4.0) http:// www.biodiesel.gov.br acessado em 03/06/2009 5.0) http://www.aazevedo.ind.br/sebo.htm, acessado em 03/06/2009 6.0) http://www.aboissa.com.br/sebo/espec.htm, acessado em 03/06/2009 7.0) Revista ABCZ Associao Brasileira dos Criadores de Zebu ABCZ http://www.abcz.org.br/site/produtos/revista/04/mat29.php3 8.0) Uma proposta de modelo para avaliar a viabilidade do Biodiesel no Brasil. Teoria e Evidencia Econmica, 14(ed. Especial), 81 107 9.0) Decreto n5.457, de 6 de junho de 2005b. Dirio Oficial da Unio, Casa Civil, Braslia, DF, 7 jul. 2005. Seo 1. 10.0) Ministrio de Minas e Energia. Balano Energtico Nacional 2006. Disponvel em: http://www.mme.gov.br/site/menu/select_main_menu_item.do?

channelId=1432&pageId=10780 11.0) Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social. Programa de Apoio Financeiro e Investimentos em Biodiesel. [2005]. Disponvel em:

http://www.bndes.gov.br/programas/infra/Biodiesel.asp 12.0) Agencia Nacional de Petrleo. (2007) Anurio Estatstico 2006. Disponvel em: http://www.anp.gov.br/conheca/anuario_2006.asp#secao_4 13.0) NATIONAL BIODIESEL BOARD (2006). Fuel Fact sheets. Disponivel em: http://www.biodiesel.org/resources/fuelfactsheets/default.shtm

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14.0) Plano Nacional de Produo e Uso do Biodiesel (2005). Desenvolvimento tecnolgico. Disponvel em: http://www.biodiesel.gov.br 15.0) http://www.biodieselbr.com, acessado 03/06/2009 16.0) http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/handle/10183/14362/000663279.pdf?

sequence=1, acessada em 03/06/2009

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