Corroso e Eletrodeposio

Artur de Jesus Motheo

CORROSO METLICA

A DETERIORAO E A PERDA DE MATERIAL DEVIDO A AO QUMICA OU ELETROQUMICA DO MEIO AMBIENTE, ALIADA OU NO A ESFOROS MECNICOS.

CORROSO METLICA
A deteriorao leva:
Ao desgaste variaes qumicas na composio modificaes estruturais
Modificam as propriedades dos materiais

Em geral a corroso um processo espontneo

O pesquisador deve:
Saber como evitar condies de corroso severa Proteger adequadamente os materiais contra a corroso
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FORMAS DE CORROSO
A forma auxilia na determinao do mecanismo de corroso

Uniforme a corroso ocorre em toda a extenso da supefcie supef Por placas forma-se placas com escavaes formaescava Alveolar produz sulcos de escavaes semelhantes alvolos (tem escava alv
fundo arredondado e so rasos)

Puntiforme ocorre a formao de pontos profundos (pites) forma Intergranular ocorre entre gros Intragranular a corroso ocorre nos gros

Filiforme a corroso ocorre na forma de finos filamentos Por esfoliao a corroso ocorre em diferentes camadas
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FORMAS DE CORROSO

PRINCIPAIS MEIOS CORROSIVOS

* Todos esses meios podem ter caractersticas cidas, bsicas ou neutra e podem ser aeradas. Atmosfera (poeira, poluio, umidade, gases:CO, CO2, SO2, H2S, NO2,...) gua (bactrias dispersas: corroso microbiolgica; chuva cida, etc.) Solo (acidez, porosidade) Produtos qumicos

Um determinado meio pode ser extremamente agressivo, sob o ponto de vista da corroso, para um determinado material e inofensivo para outro.
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PRODUTOS DA CORROSO
Muitas vezes os produtos da corroso so requisitos importantes na escolha dos material para determinada aplicao.
Alguns exemplos onde os produtos da corroso so importantes: Os produtos de corroso dos materiais usados para embalagens na indstria alimentcia deve no ser txico como tambm no pode alterar o sabor dos alimentos. Pode ocorrer, devido a corroso, a liberao de gases txicos e inflamveis (riscos de exploso) Materiais para implantes de ossos humanos, implante dentrio, marcapassos, etc.

MECANISMOS DA CORROSO

Mecanismo Qumico (AO QUMICA) Mecanismo Eletroqumico

MECANISMO QUMICO
Neste caso h reao direta com o meio corrosivo, sendo os casos mais comuns a reao com o oxignio (OXIDAO SECA), a dissoluo e a formao de compostos.

A corroso qumica pode ser por:

Dissoluo simples exemplo: dissoluo do Cobre em HNO3 exemplo: dissoluo preferencial de fases ou Dissoluo preferencial planos atmicos Formao de ligas e compostos (xidos, ons, etc.), na qual se d geralmente por difuso atmica

CONSIDERAES SOBRE DISSOLUO

A dissoluo geralmente envolve solventes. Exemplo: a gasolina dissolve mangueira de borracha. a) molculas e ons pequenos se dissolvem mais facilmente. Exemplo: sais so bastante solveis b) a solubilidade ocorre mais facilmente quando o soluto e o solvente tem estruturas semelhantes. Exemplo: Materiais orgnicos e solventes orgnicos (plstico + acetona) c) a presena de dois solutos pode produzir maior solubilidade que um s. Exemplo: CaCO3 insolvel em gua, mas solvel em gua mais CO2 formando cido carbnico. d) a velocidade de dissoluo aumenta com a temperatura.
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EXEMPLO DE CORROSO POR AO QUMICA:

OXIDAO SECA

A oxidao ao ar seco no se constitui corroso eletroqumica porque no h eletrlito (soluo aquosa para permitir o movimento dos ons). Reao genrica da oxidao seca: METAL + OXIGNIO XIDO DO METAL

Geralmente, o xido do metal forma uma camada passivadora que constitui uma barreira para que a oxidao continue (barreira para a entrada de O2). Essa camada passivadora fina e aderente. A oxidao s se processa por difuso do oxignio

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EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA PASSIVADORA DE XIDO, COM PROTEO EFICIENTE

Al Fe a altas temp. Pb Cr Ao inox Ti

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EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA PASSIVADORA DE XIDO COM PROTEO INEFICIENTE

Mg

Fe

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OXIDAO DO FERRO AO AR SECO

Fe + O2 3Fe + 2O2 2Fe + 3/2 O2

FeO Fe3O4 Fe2O3

T= 1000 C T= 600 C T= 400 C

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CORROSO ELETROQUMICA

As reaes que ocorrem na corroso eletroqumica envolvem transferncia de eltrons. Portanto, so reaes andicas e catdicas (REAES DE OXIDAO E REDUO) A corroso eletroqumica envolve a presena de uma soluo que permite o movimento dos ons.

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CORROSO ELETROQUMICA
O processo de corroso eletroqumica devido ao fluxo de eltrons, que se desloca de uma rea da superfcie metlica para a outra. Esse movimento de eltrons devido a diferena de potencial, de natureza eletroqumica, que se estabelece entre as regies.

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EXEMPLO DE CORROSO ELETROQUMICA

OXIDAO

REDUO

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POTNCIAL PADRO DOS METAIS EM RELAO AO PADRO DE HIDROGNIO

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SRIE GALVNICA

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CORROSO ELETROQUMICA:
TIPOS DE PILHAS OU CLULAS ELETROQUMICAS

Pilha de corroso formada por materiais de natureza qumica diferente Pilha de corroso formada pelo mesmo material, mas de eletrlitos de concentrao diferentes Pilha de corroso formada pelo mesmo material e mesmo eletrlito, porm com teores de gases dissolvidos diferentes Pilha de corroso de temperaturas diferentes

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Pilha de corroso formada por materiais de natureza qumica diferente

tambm conhecida como corroso galvnica

A diferena de potencial que leva corroso eletroqumica devido ao contato de dois materiais de natureza qumica diferente em presena de um eletrlito. Exemplo: Uma pea de Cu e outra de Ferro em contato com a gua salgada. O Ferro tem maior tendncia de se oxidar que o Cu, ento o Fe sofrer corroso intensa.

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FORMAO DE PARES GALVNICOS

Quanto mais separados na srie galvnica, maior a ao eletroqumica quando estiverem juntos.
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MEIOS DE PREVENO CONTRA A CORROSO GALVNICA

Evitar contato metal-metal

coloca-se entre os

mesmos um material no-condutor (isolante)

Usar Inibidores

usa-se principalmente o

componente usado em equipamentos qumicos onde haja lquido agressivo.

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Pilha de corroso formada pelo mesmo material, mas de eletrlitos de concentrao diferentes

Dependendo das condies de trabalho, funcionar como: NODO: o material que tiver imerso na soluo diluda CTODO: o material que tiver imerso na soluo mais concentrada

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Pilha de corroso formada pelo mesmo material e mesmo eletrlito, porm com teores de gases dissolvidos diferentes

tambm chamada de corroso por aerao diferenciada. Observa-se que quando o oxignio do ar tem acesso superfcie mida do metal a corroso aumenta, sendo MAIS INTENSA NA

PARTE COM DEFICINCIA EM OXIGNIO.

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Pilha de corroso formada pelo mesmo material e mesmo eletrlito, porm com teores de gases dissolvidos diferentes

No ctodo:
H2O + O2 + 2 eltrons 2 (OH-) MAIS AERADO
Os eltrons para a reduo da gua vem das reas deficientes em oxignio.

No nodo:
OCORRE A OXIDAO DO MATERIAL NAS REAS

MENOS AERADAS

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Pilha de corroso formada pelo mesmo material e mesmo eletrlito, porm com teores de gases dissolvidos diferentes

Sujeiras, trincas, fissuras, etc. atuam como focos para a corroso (levando corroso localizada) porque so regies menos aeradas. A acumulao de sujeiras, xidos (ferrugem)

dificultam a passagem de oxignio agravando a corroso.

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EXEMPLO: CORROSO DO FERRO POR AERAO DIFERENCIADA Fe + Ar mido (oxignio mais gua)
No nodo: REGIO MENOS AERADA Fe (s) Fe+2 + 2 eltrons No ctodo: REGIO MAIS AERADA H2O + O2 + 2 eltrons 2 (OH-) Logo: Fe+2 + 2 (OH-) Fe(OH)2

E= + 0,440 Volts

E= + 0,401 Volts

O Fe(OH)2 continua se oxidando e forma a ferrugem 2 Fe(OH)2 + O2 + H2O 2 Fe(OH-)3 ou Fe2O3.H2O

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Pilha de corroso de temperaturas diferentes

Em geral, o aumento da temperatura aumenta a velocidade de corroso, porque aumenta a difuso.

Por outro lado, a temperatura tambm pode diminuir a velocidade de corroso atravs da eliminao de gases, como O2 por exemplo.

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EFEITOS DA MICROESTRUTURA CORROSO INTERGRANULAR

O contorno de gro funciona como regio andica, devido ao grande nmero de discordncias presentes nessa regio.

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EFEITOS DA MICROESTRUTURA

A presena de diferentes fases no material, leva a diferentes f.e.m e com isso, na presena de meios lquidos, pode ocorrer corroso preferencial de uma dessas fases.
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EFEITOS DA MICROESTRUTURA

Exemplo: Corroso intergranular no Ao inox

Diferenas composicionais levam a diferentes potenciais qumicos e com isso, na presena de meios lquidos, pode ocorrer corroso localizada.
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EFEITOS DA MICROESTRUTURA

Exemplo: Regio de solda, dobras, etc.

A presena de tenses levam a diferentes f.e.m e com isso, na presena de meios lquidos, pode ocorrer corroso localizada. A regio tensionada tm um maior nmero de discordncias, e o material fica mais reativo.
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EXEMPLOS DE CORROSO SOB TENSO

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EFEITOS DA MICROESTRUTURA

Cavidades, porosidades ou trincas tambm funcionam como regies andicas

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Passividade
Fenmeno observado em alguns metais que perdem sua reatividade qumica sob determinadas condies especficas, tornando-se inertes. Materiais de engenharia que so resistentes corroso desenvolvem naturalmente um filme fino de xido, aderente sua superfcie, chamado de pelcula passiva.
Filme de xido bem fino (da ordem de nm), que age como uma barreira entre o metal e o eletrlito; Pode ser destrudo mas se regenera rapidamente; Um material passivado pode se converter a um estado ativo se alguma alterao na natureza do ambiente se fizer.

Exemplos: Ligas de Al, ligas de Ni e aos inoxidveis

Passividade em aos inoxidveis

Na maioria das vezes o ferro no resistente corroso. Adicionando-se uma quantidade maior que 12% de Cr em aos pode torn-los altamente resistentes corroso devido formao da pelcula passivadora de xido de Cr.
Os aos 304 SS tm cerca de 18%Cr e 8%Ni, como tambm aos 18-8.

conhecidos

Adicionando-se cerca de 2%Mo (316 SS) nessa mistura, a

resistncia corroso destes aos ainda mais aumentada.

PRINCIPAIS MEIOS DE PROTEO CONTRA A CORROSO

PINTURAS OU VERNIZES RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO METAL MAIS RESISTENTE CORROSO GALVANIZAO: Recobrimento com um metal mais eletropositivo (menos resistente corroso) PROTEO ELETROLTICA OU PROTEO CATDICA

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PINTURAS OU VERNIZES

Separa o metal do meio Exemplo: Primer em ao

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RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO METAL MAIS RESISTENTE CORROSO

Separa o metal do meio. Exemplo: Cromagem, Niquelagem, Alclads, folhas de flandres, revestimento de arames com Cobre, etc. Dependendo do revestimento e do material revestido, pode haver formao de uma pilha de corroso quando houver rompimento do revestimento em algum ponto, acelerando assim o processo de corroso.

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PROTEO NO-GALVNICA

Folhas de flandres: So folhas finas de ao revestidas com estanho que so usadas na fabricao de latas para a indstria alimentcia. O estanho atua como nodo somente at haver rompimento da camada protetora em algum ponto. Aps, atua como ctodo, fazendo ento que o ao atue como nodo, corroendose.
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PROTEO GALVNICA
Recobrimento com um metal mais eletropositivo (menos resistente corroso)

separa o metal do meio.

Exemplo: Recobrimento do ao com Zinco. O Zinco mais eletropositivo que o Ferro, ento enquanto houver Zinco o ao ou ferro esta protegido. Veja os potenciais de oxidao do Fe e Zn: oxi do Zinco= + 0,763 Volts oxi do Ferro= + 0,440 Volts
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PROTEO ELETROLTICA OU PROTEO CATDICA

Utiliza-se o processo de formao de pares metlicos (UM DE SACRIFCIO), que consiste em unir-se intimamente o metal a ser protegido com o metal protetor, o qual deve ser mais eletropositivo (MAIOR POTNCIAL DE OXIDAO NO MEIO) que o primeiro, ou seja, deve apresentar um maior tendncia de sofrer corroso.

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FORMAO DE PARES METLICOS

muito comum usar nodos de sacrifcios em tubulaes de ferro ou ao em subsolo e em navios e tanques.

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NODOS DE SACRIFCIO MAIS COMUNS PARA FERRO E AO

Zn Al Mg

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MATERIAIS CERMICOS

So relativamente inertes temperatura ambiente Alguns s so atacados altas temperaturas por metais lquidos O processo de corroso por dissoluo mais comum nas cermicas do que a corroso eletroqumica

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MATERIAIS POLIMRICOS

Quando expostos certos lquidos os polmeros podem ser atacados ou dissolvidos A exposio dos polmeros radiao e ao calor pode promover a quebra de ligaes e com isso a deteriorao de suas propriedades fsicas.

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MATERIAIS POLIMRICOS

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MATERIAIS POLIMRICOS (ELASTMEROS)

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Tarefas
Preparar uma apresentao de 20 a 30 minutos baseados em pelo menos 4 casos do tipo de corroso determinado descritos no livro de Corroso de Vicente Gentil.

Bruna / Daniele /Diana: corroso por aerao diferencial Fernanda / Flvia: corroso em rea com solda Isaias / Juliane: corroso em alumnio Pollyana / Ricardo B.: corroso em aos inoxidveis Ricardo K. / Simone: deteriorao em revestimentos com tintas
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