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Processos de reduo de xido de nitrognio

1. Introduo Os processos de reduo no-cataltica (SNCR) e de reduo cataltica (SCR) so utilizados para a reduo das emisses de NOx, quando os limites dos valores prescritos no podem ser mantidos por medidas primrias. O mtodo ERC-Plus utiliza os dois princpios de processo e, portanto, representa uma tcnica confivel e custo-benefcio otimizado com elevados nveis de reduo de NOx. Os agentes de reduo, amnia aquosa ou outros aditivos de processo contendo uria (carbamin) so adequados para vrios tipos de processo. O grau necessrio de reduo de NOx, o teor mximo permitido de emisses secundrias, a concepo das instalaes de combusto como a sada de gases das plantas e tratamento do combustvel, so aspectos tcnicos que devem ser levados em considerao na escolha do processo. A escolha do agente de reduo tem uma influncia considervel sobre o capital e os custos operacionais. Esta tcnica e a comparao econmica dos processos comumente utilizados para a reduo de NOx aponta um caminho para escolher a melhor tecnologia para diversos casos, pela aplicao de critrios objetivos.

2. Noes bsicas dos processos Na primeira metade dos anos 70, nos E.U.A. e no Japo, os valores-limite para as emisses de NOx do trfego rodovirio (E.U.A.) e para as centrais eltricas e instalaes industriais (Japo) foram fixados pela primeira vez. No Japo as redues de NOx cataltica foram desenvolvidas, utilizando os catalisadores seletivos (SCR), enquanto isso, os servios de investigao da Exxon ten tou a reduo com o xido de amnia nos fornos estacionrios a altas temperaturas. Patentes SNCR (processos no-catalticos) para a utilizao da uria foram registrados em meados dos anos 70. At ao final dos anos 80, novos agentes de reduo (por exemplo orgnicos e sais de amnia , cianamdico) foram testados. Em grande escala, porm, apenas amonaco, amnia e uria que so solues a base de gua (por exemplo, aditivos carbamin e satamin e processos secundrios) tm prevalecido at agora. Com o SNCR, reduo no-cataltica do NOx, radicais de amina reagem a temperaturas entre 800 C e 1050 C, com o monxido de nitrognio e vapor de gua: NH2 + NO <--> H2O + N2 Os radicais de amina so formados atravs da reao de amonaco com radicais OH. Ao utilizar solues aquosas de compostos contendo amonaco, NH3 liberado pela decomposio do composto. Em outras palavras, somente aps a evaporao atravs da atomizao do fludo contendo amnia, a mesma liberada.

Devido a sua alta presso parcial, no entanto, a amnia escapa muito rapidamente do ponto de injeo, normalmente at mesmo antes de evaporar completamente. Como resultado desta diferena no curso da reao, a concentrao de amnia no reagida na sada da chamin geralmente alta mesmo quando se utilizam vrios pontos de injeo na cmara de combusto. As reaes entre radicais no so muito seletivas, portanto, necessrio um excedente de aditivo para a devida reduo. Na figura 4, o fator estequiomtrico (NSR) em um gs de temperatura de 950 C mostrado como a funo de reduo de NOx.

O fator estequiomtrico para a reao SNCR refere-se ao valor inicial dos reagentes (xido de nitrognio, amnio). A relao estequiomtrica exigida depende fortemente da temperatura. A temperatura dos gases tambm tem uma forte influncia. Com a reduo de xido de nitrognio no processo de reduo cataltica, o monxido de nitrognio e amnia tambm so convertidos em nitrognio e vapor de gua a temperaturas de 350 C para 450 C: 2NH3 + 2 NO + 0.5 O2 2 N2 + 3 H2O Com boa distribuio estequiomtrica dos reagentes nos gases, e com fluxo uniforme de gs atravs do catalisador, alcanado no mnimo 90% de reduo da amnia (cerca de 5 ppm). O volume do catalisador depende principalmente da reduo exigida. O processo de reduo de NOx da ERC divido em duas partes, um no-cataltico e uma seo de reao cataltica, o total necessrio para reduzir o xido de nitrognio dividido entre as duas etapas do processo de modo que o consumo do agente de reduo para a reduo cataltica minimizado. Na etapa posterior de reao cataltica, o NH3 injetado reduzido a aproximadamente 5 ppm e utilizado para uma maior reduo de NOx.

3. Descrio da Planta

3.1 Armazenamento do agente de reduo Carbamin no perigoso, uma soluo aquosa de amnia com uma baixa presso de vapor. Uma vez que, durante o enchimento do tanque, ou em caso de dano no tanque na proximidade do local de armazenamento, no podem escapar gases perigosos. Revestimentos ou tanques de armazenamento, tanques de captura e bacia so suficientes. Ao definir-se fora dos edifcios, os tanques so aquecidos e isolados; o descarregamento pode ser feito. A gua da chuva no poder escorrer durante a operao de enchimento. Caminhes tanques devem ser descarregados por ar comprimido. Para transferir a soluo do aditivo ao xido de nitrognio no forno ou ponto de injeo da planta, sero utilizadas as bombas de acoplamento magntico ou bombas de imerso. Amnia aquosa classificada como um qumico perigoso devido sua alta presso de vapor de amnia. A concepo do sistema de armazenamento , em princpio, regulamentada na maioria dos pases. Se o armazenamento colocado perto de zonas residenciais ou em um local com acesso pblico, extensas disposies de segurana devem ser consideradas antes da aprovao. Isto resulta freqentemente em demandas adicionais para equipamentos de segurana.

Sistemas de desarmamentos de bombas so obrigatrios. A unidade deve estar equipada com um sistema de fechamento de emergncia, um sistema de alarme e deteco de gs e instalaes de recolha de vapores NH3, no caso de vazamentos. As instalaes eltricas devem ser antiexplosiva.

Vlvulas de segurana deve ser instalados de modo que a menor quantidade possvel de NH3 v para a atmosfera. Os custos adicionais de engenharia e licenciamento, bem como os referidos equipamentos extra, aumentam consideravelmente os custos de uma instalao de armazenagem de amnia em comparao com carbamin.

3.2 Misturador e Sistema de distribuio Os agentes de reao so diludos em gua. gua destilada necessria para a soluo aquosa de amnia. Carbamin pode ser misturado com gua de poo. Os equipamentos necessrios para medio e regulao dos fluxos e de acompanhamento das presses so geralmente construdos em gabinetes. Quando utilizada a soluo aquosa de amnia, um gs detector de aviso, um ventilador dever ser fornecido para que as fugas sejam detectadas precocemente e gases de NH3 possam ser descarregados e controlados de vrias maneiras.

3.3 Sistema de injeo Para a distribuio dos agentes diluentes da reao, vrios sistemas so utilizados em funo da geometria da cmara de combusto. Lanas resfriadas com gua monofsica equipada com pontas de pulverizao tem sido muito bem sucedidas para os veculos pesados do petrleo, dispararando tubo de gua quente. Lanas resfriadas com gua com dois bicos utilizando ar comprimido tambm muito utilizado. Comparado com carbamin, pelas razes acima expostas, sero necessrios cerca de uma vez e meia, mais injetores para sistemas base de amnia. O nmero de lanas injetoras de amnia determina os custos dos processos no catalticos (SNCR).

3.4 Seo de catalisadores A sada da amnia resultante da seo de SNCR utilizado na seo cataltica para uma reduo maior de xido de nitrognio permitindo que as emisses NH3 secundrias aconteam seguramente abaixo de 5 mg/Nm3. O catalisador integrado na caldeira tal que a temperatura de reao fique em torno de 350 C a 400 C. O espao necessrio (altura) de 2 metros no mximo.

3.5 Plantas SCR As plantas, de acordo com este processo consistem principalmente na seo de dosage e de m mistura e no reator cataltico com 2 a 4 camadas do catalisador. Os sistemas so colocados abaixo da caldeira (sistema alta fuligem) ou a jusante da instalao de tratamento dos gases de combusto (sistema baixa fuligem). Geralmente baixa fuligem exige sistemas de pr-aquecimento dos gases de combusto. Para a reduo de NOx, aditivo ou amnia (soluo ou gs) ou carbamin podem ser usados. Na comparao apenas o custo de sistema alta fuligem foi includo.

4. Emisses Secundrias

O equilbrio da seletiva, a no-reao cataltica muito depende da temperatura e sobre o incio da concentrao dos reagentes. No diagrama 2, a concentrao de amnia (NH3 o chamado slip) nos gases de combusto na sada da caldeira e no ponto de emisso mostrado como uma funo de reduo do xido de nitrognio. Neste caso diz respeito a valores medidos. Em todos os casos, a reao era superior a temperatura 850 C.

Embora o equilbrio das reaes depende fortemente da temperatura, mas principalmente oque no pode ser provado em escala em plantas industriais a temperaturas acima 850 C. Somente a mudana com o grau de reduo de xido de nitrognio pode ser determinada. Os valores tericos de equilbrio so aproximadamente 50% inferiores queles medidos em plantas. Planta com sistema SNCR operando com carbamin emitiu 25 - 30% menos do que plantas utilizando soluo aquosa de amnia como agente de reduo. Alm disso, notrio que o SNCR para plantas com cmaras de combusto de uncooled (por exemplo, fornos de camadas fluidificadas) em comparao cmaras de combusto resfriadas mostram mais baixas emisses de amnia. A maior sada de amnia com base no sistema SNCR, como j mencionado, surge atravs das propriedades fsicas da soluo de amnia. Em princpio, pode ser reduzido para valores semelhantes aos carbamin por meio de medio e controle de instrumentao. Com o auxlio de analisadores para a medio contnua NH3 na sada dos gases aps a caldeira, a distribuio da reduo agente tambm pode ser otimizada. As medies adicionais, no entanto, aumentam o custo global (investimento e manuteno) do sistema SNCR da planta por 20 - 40% dependendo do tamanho. Mas se o aparelho de medio falhar, um grave aumento da sada de NH3 de se esperar. Visualizaes e medies das temperaturas, ao longo da seco da cmara de combusto, ligadas a um software podero permitir uma distribuio do agente a ser otimizado ao longo da seco da cmara de combusto. Os elementos adicionais de controle nas linhas de mistura de cada ponto de injeo, no entanto, aumentam os custos do sistema SNCR na planta em cerca de 10 - 20%. Os custos do sistema de medio tambm acrescentam ao custo total de cerca de 20%, dependendo do tamanho da planta. Ento, colocar apenas uma medio de temperatura s se justifica para grandes instalaes (de 150.000 Nm3/h) se, ao mesmo tempo, o acompanhamento da temperatura ajudar o sistema. Na comparao destes custos no foram includas instalaes extras. Com combustveis ricos em enxofre (> 0.5% enxofre), altas concentraes de NH3 saram nos gases de combusto da chamin e a uma temperatura abaixo de 350 C poder formar sulfato de amnio. Mas ao contrrio de sulfato de hidrognio de amnio, o sulfato de amnio um problemtico subproduto. O sulfato de hidrognio de amnio formado, dependendo do contedo de SO3 (trixido de enxofre) e NH3 contido nos gases combusto, a temperaturas inferiores a 160 C. O sulfato de hidrognio provoca corroso no trocador de calor. No entanto, com o uso de

aditivos formulados especialmente possvel reduzirmos esta corroso, a formao de sulfato de hidrognio de amnio pode ser evitada seguramente. O comportamento do NH3 na sada da jusante dos gases do sistema de limpeza depende do processo. A partir de valores de pH <6, 70 - 80% da amnia est limpa no sistema de lavagem. Em sistema de lavagem dos gases a precipitao da amnia depende da temperatura dos gases de combusto e da concentrao de uma possvel reao dos parceiros. A figura 3 mostra o contedo NH3 nos resduos de limpeza dos gases de combusto em funo da sada de NH3 em uma quantidade de resduo de 10 kg por 1000 Nm3 do sistema dos gases de lavagem da combusto, respectivamente, 7 kg por 1000 Nm3 do sistema dos gases de lavagem da combusto.

Concentraes de amnia nos gases de combusto em sistema de coleta semi seco onde os resduos de combusto (fuligem) so maiores que 300 mg / kg, por razes tanto de segurana do trabalho e de controle das emisses, exigi dispendiosos equipamentos de proteo, ou mesmo mais etapas do processo para eliminar a amnia dos resduos. Devido baixa alcalinidade dos resduos de gases de combusto em sistema de coleta mida (lavador de gases), um NH3 contido em 400-500 mg / kg permitido em tais casos antes de concentraes admissveis nas reas de trabalho sejam ultrapassados. De acordo com vrias publicaes os custos de uma instalao de tratamento de resduos pode chegar a 6,5 milhes de marcos alemes. Aumentar um trabalhador por turno ser necessrio para operar uma tal unidade, com um fludo de 1000 kg / h. A adio de uma instalao de tratamento de resduos, no mnimo, triplicar os custos totais para a reduo do xido de nitrognio medido. Os custos de investimento de uma unidade de recuperao de amnia lavada, o licor de amnia apenas um tero dos custos mencionados acima de uma unidade para tratamento resduos secos, mas os custos globais ainda aumentam por um fator de 1,5. Sem caro tratamento de resduos vegetais, o processo com SNCR carbamin pode ser utilizado em instalaes de combusto com lavadores de gases via mida e permite NH3 em um contedo de 400 - 500 mg / kg, e ainda reduz o NOx em cerca de 30%. O processo SNCR amnia com gua, por outro lado, no realmente adequada para resduos sem tratamento. Se o sistema de limpeza dos gases semi-seco est localizado no sentido do incinerador, o processo carbamin pode ser usado para obter uma reduo de at 60% de NOx e, portanto, adequado para manter com segurana um valor-limite de NOx de 200 mg/Nm3 at um valor inicial de 500 mg/Nm3. O processo de amnia aquosa, por outro lado, sem novas instalaes, s adequado para a reduo de NOx em at 45 - 50%. O NH3 liberado de acordo com o resultado do processo ERC-Plus e plantas com SCR de cerca de 5 ppm (3,8 mg/Nm3). Assim, os gases de limpeza dos resduos, mesmo a com a reduo de NOx de 80% ou superior, no contm muito amonaco. Permitiu-se o funcionamento das plantas existentes aperfeioando o sistema SNCR e melhorando as emisses de amnia a 15 mg/Nm3. Para novas instalaes, em virtude da prxima diretiva da EU, foram prescritos valores inferiores (por exemplo, 10 mg/Nm3). Deste ponto de vista, o processo com a amnia aquosa sem instalaes extra (NH3 medio contnua, tratamento de resduos) apropriado somente em casos excepcionais. O SNCR processo com carbamin, no entanto, pode tambm ser utilizado no futuro, at para a reduo de 60% de NOx em combinao com o sistema de tratamento dos gases de combusto semi seco. Para maiores redues de NOx ou em instalaes com sistemas lavagem (via mida) dos gases o processo ERC-Plus est disponvel.

Em processo SCR a reduo do xido de nitrognio, gira em torno de 80% ou mais, com a liberao de NH3 em 5 ppm. Os custos totais, no entanto, independente da reduo de aditivo utilizado (carbamin ou amnia aquosa), so muito superiores aos do ERC-Plus processo.

5. Comparao de custos O custo total das plantas de acordo com os vrios processos apresentado nos seguintes diagramas como uma funo do volume dos gases de combusto que devem ser tratados por diversos casos de aplicao. Os custos de capital e operao dos materiais foram estabelecidos com base nos dados de ndice na tabela 1.

Segundo a maioria dos atuais regulamentos em vigor, as emisses de NOx de plantas de incinerao, por exemplo, resduos urbanos, lamas de depurao, madeira e combustveis mistos, devem ser baixados normalmente por 50 - 75% por meio de medidas secundrias. No grfico 4, o total dos custos para as plantas com que esta reduo alcanada NOx so apresentados.

Os custos totais das fbricas operadas com SCR com carbamin ou amonaco dificilmente diferem de um outro. Com a mesma reduo de NOx e NH3 das emisses secundrias, as plantas de acordo com o processo ERC-Plus so apenas 50 - 60% dos custos para SCR plantas. O SNCR plantas com carbamin, no entanto, medida que pode ser usado em todos devido maior sada de NH3, no presente ou menor reduo de NOx, so sempre a soluo mais favorvel. Apenas em uma reduo de NOx em mais de 450 toneladas por ano que a amnia aquosa no processo SNCR principalmente representa um melhor custo-benefcio. O custo relativamente elevado da amnia armazenada nas fbricas no pesa mais to fortemente para instalaes com duas ou mais linhas de incinerao. O custo relaes mudana nesse sentido.

Tambm para as plantas com mais de uma linha, o processo carbamin-SNCR por manter os xidos de nitrognio inferiores a 200 mg/Nm3, ou o ERC-Plus processo de reduo de xido de nitrognio em mais elevados, so os mais eficazes em termos de custos em comparao com solues SNCR amonaco usando gua.

6. Sumrio De um ponto de vista dos custos, como a reduo carbamin agente de SCR plantas, especialmente as que tratam gases de volumes abaixo 100.000 Nmg3 / h, de igual valor, em comparao com o amonaco da gua, mas a partir de uma perspectiva operacional carbamin oferece vantagens. Para manter as emisses de xido de nitrognio nos resduos dos incineradores abaixo limites, a planta carbamin-SNCR est sempre a ser preferido pela a fbrica em comparao com o sistema de amnia aquosa devido sua baixa emisso secundria e por razes de custos. Para a reduo de

xido de nitrognio a taxas acima de 65% com as emisses de NH3 inferiores a 5 mg/Nm3, o ERCPlus processo o mais efetivo, ou seja, possui a melhor custo-benefcio. voltar