Você está na página 1de 35

H 2O + H 2O H3 O+ + HO–

(25 ºC, 1 atm)

Søren Peter Lauritz Sørensen


[H3O+] [HO–] [H3O+] × [HO–] pH pOH pKw = pH + pOH
100 10–14 10–14 0 14 14
10–1 10–13 10–14 1 13 14
10–2 10–12 10–14 2 12 14
10–3 10–11 10–14 3 11 14
10–4 10–10 10–14 4 10 14
10–5 10–9 10–14 5 9 14
10–6 10–8 10–14 6 8 14
10–7 10–7 10–14 7 7 14
10–8 10–6 10–14 8 6 14
10–9 10–5 10–14 9 5 14
10–10 10–4 10–14 10 4 14
10–11 10–3 10–14 11 3 14
10–12 10–2 10–14 12 2 14
10–13 10–1 10–14 13 1 14
10–14 100 10–14 14 0 14
7
pH pOH pKw = pH + pOH
0 14 14
1 13 14

Ácido 2
3
12
11
14
14
pH < pOH
4 10 14
5 9 14

Neutro 6 8 14
7 7 14
pH = pOH
8 6 14
9 5 14

Básico 10 4 14
11 3 14
(alcalino)
pH > pOH 12 2 14
13 1 14
14 0 14
8
B3LYP/6-31+G(d), isovalor: 4,0 × 10–4
Espécies e mapas fora de escala <0

>0

Ácido Base
Base Ácido
conjugado conjugada

9
− +
[Cl ][H3O ]
Ka =
[HCl]

Base Ácido Ka (HCl, 25 ºC): 105,9 a 107


Ácido Base https://doi.org/10.1351/pac196920020133
conjugada conjugado https://doi.org/10.1021/acs.jpca.6b02253

10
Ácido Base
Base Ácido
conjugado conjugada

Ka ≈ 107 Ka = 55,6
Ácido mais forte Ácido mais fraco

pKa ≈ –7 pKa = – 1,74


@chem.libretexts.org, https://tinyurl.com/y87zqhmr

Burgot, J.-L. Analyst, 123: 409 (1998), https://doi.org/10.1039/A705491B

11
20 mL de HCl(aq) 0,01 mol L–1
titulado com base forte aquosa 0,01 mol–1

13,0

11,0

9,0
pH

7,0

5,0
pH
3,0

1,0
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00
Volume de titulante (mL)
Gutz, I. G. R., CurTiPot – pH and Acid–Base Titration Curves:
Analysis and Simulation freeware, version 4.2; http://www.iq.usp.br/gutz/Curtipot_.html
12
Ácido Base
Base Ácido
conjugado conjugada

Ka = 1,74 × 10–5 Ka = 55,6


Ácido mais fraco Ácido mais forte
pKa = 4,76 pKa = – 1,74

13
H 2O +
H2O + CH3COOH CH3 COO– + HOH2
base pKa = 4,76 base pKa = –1,74
Ácido mais fraco Ácido mais forte

ΔpKa em 1 unidade [1] = 5,69 kJ/mol a 298,15 K = 2,3kBT


ΔpKa = pKa(AcOH) – pKa(H3O+) = 4,76 – (–1,74) = 6,50
que equivalem a um ΔΔG de +37 kJ/mol
Não espontânea

ΔG = ΔH – TΔS = –RT lnKa; ΔG(AcOH/AcO– + H+) = 27,1 e ΔG(H3O+/H2O + H+) = –9,9


que equivalem a um ΔΔG = +37 kJ/mol

[1] Veja Cap. 8, Berg, Tymoczko e Stryer, Bioquímica, 7a. Ed., Rio de Janeiro: Guanabara Koogan (2014)

14
HCl(g) + H2O(l) H2OH+(aq) + Cl–(aq)
pKa = –7 base pKa = –1,74 base

Ácido mais forte Ácido mais fraco

ΔpKa em 1 unidade [1] = 5,69 kJ/mol a 298,15 K = 2,3kBT


ΔpKa = pKa(HCl) – pKa(H3O+) = –7 – (–1,74) = –5,26
que equivalem a um a um ΔΔG de –30 kJ/mol
Espontânea

ΔG = –RT lnKa; ΔG(HCl/Cl– + H+) = –39,9 e ΔG(H3O+/H2O + H+) = –9,9


que equivalem a um ΔΔG = –30 kJ/mol

15
H 2O
NaOH + CH3COOH CH3COO–Na+ + HOH
base pKa = 4,76 base pKa = 15,74
Ácido mais forte Ácido mais fraco

ΔpKa em 1 unidade = 5,69 kJ/mol a 298,15 K = 2,3kBT

ΔpKa = pKa(AcOH) – pKa(H2O) = 4,76 – 15,74 = –10,98


que equivalem a a um ΔΔG de –62 kJ/mol
Espontânea

@chem.libretexts.org, https://tinyurl.com/y87zqhmr

Burgot, J.-L. Analyst, 123: 409 (1998), https://doi.org/10.1039/A705491B

16
20 mL de AcOH(aq) 0,01 mol L–1
titulado com base forte aquosa 0,01 mol–1

13,0

11,0

9,0
pH

7,0

5,0
pH
3,0

1,0
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00
Volume de titulante (mL)

Gutz, I. G. R., CurTiPot – pH and Acid–Base Titration Curves:


Analysis and Simulation freeware, version 4.2; http://www.iq.usp.br/gutz/Curtipot_.html
17
20 mL

NaOH 0,1 mol L–1


18
1,2-2,8 e
Azul de timol 8.0 -9.2

Alaranjado de metila 3,0-4,4

Azul de bromofenol 3,0-4,6

Vermelho do Congo 3,0-5,0

Verde de bromocresol 3,8-5,4

Vermelho de metila 4,4-6,2

Azul de bromotimol 6,0-7,6

Vermelho de fenol 6,8-8,4

Fenolftaleína 8,2-10,0

Timolftaleína 9,3-10,5
8,2-10,0
20 mL

6,0-7,6
Ponto de equivalência, pH 8,7

Ponto de equivalência, pH 7,0

Azul de bromotimol

Fenolftaleína
NaOH 0,1 mol L–1
19
4,76
Acetato, AcO– pH < 4,76: [AcOH] > [AcO–]
pH = 4,76: [AcOH] = [AcO–]
pH > 4,76: [AcO–] > [AcOH]

− +
[A ][H3O ]
Ka =
[HA]

[A ]
pH = pKa + log10
Ácido acético, AcOH [HA]
Henderson–Hasselbalch
Lawrence Joseph Henderson

Karl Albert Hasselbalch

20
13.0

11.0
20 mL de AcOH(aq) 0,01 mol L–1
9.0 titulado com base forte aquosa 0,01 mol–1

7.0
pH
5.0
pKa – 1
pKa+ 1
3.0
pKa

1.0
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00
Volume de titulante (mL)

21
pKa (HCl)

HCl –7 H+ + Cl– HCl

pKa (AcOH)

AcOH 4,76 H+ + AcO– AcOH

pH
| | | | | | | | | | | | | | | |

–8 –7 –6 –5 –4 –3 –2 –1 0 1 2 3 4 5 6 7
Negative pH Does Exist (em tradução livre: pH negativo existe)
Lim, K. F., J. Chem. Educ. 2006, 83, 10, 1465

22
QUÍMICA FEIJÃO COM ARROZ

Acidez e Basicidade. Parte 1

23
+67 kJ/mol
H4N+(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NH3(aq)
–67 kJ/mol

pKa ≅ 10 pKa = –1,74


pKa do NH3 é 35
Em água, o pH tem que ser 10 para que pKaH do NH3 é 10
a [NH3]eq e de [NH4+]eq sejam iguais
pKb do NH3 é 4,7

+209 kJ/mol pKa do NH4+ é 10


H3N(g) + H2O(l) NH2–(aq) + H3O+(aq)
–209 kJ/mol
pKa ≅ 35 pKa = –1,74

Em água, o “pH” tem que ser 35 para que


a [NH2–]eq e de [NH3]eq sejam iguais

24
H 4N + NH3 + H+ H 3N NH2– + H+

NIVELAMENTO
pKa ≅ 10 pKa ≅ 35
[H4N+] = [NH3] [H3N] = [NH2–]

pH

pH = 10 pH = 15,74 pH = 35
pKa(H2O) = 15,74
Limite superior da medida
experimental de pKa em água

25
HCl Cl– + H+

NIVELAMENTO
pKa ≅ –7
[HCl] = [Cl–]

pH
pH = –7 pH = –1,74
pKa(H3O+) = –1,74
Limite inferior da medida
experimental de pKa em água

26
Ácido fluorossulfúrico
Ácido fluorídrico
Ácido sulfúrico
Ácido fórmico
Ácido acético
Etanol
Água
Dimetilsulfóxido (DMSO)
Amônia
–20 –10 0 10 20 30 40
pH Efetivo em Água

27
Ácido nítrico e ácido sulfúrico

+ +

pKa1 = –3,9 pKa = –1,4


pKa2 = 2,0
Base Ácido
Ácido Base
conjugada conjugado
Ácido mais forte Ácido mais fraco

28
–0,23
Base Ácido

HSO4–

+0,23

+
NO2+
Sal Água B3LYP/6-31+G(d)

29
Ácido Ka (25 ºC, 1 atm) pKa
Ácido iodídrico, HI ~1,0 × 1010 –10
Ácido bromídrico, HBr ~1,0 × 109 –9
Ácido clorídrico, HCl ~1,0 × 108 –8
Ácido sulfúrico, H2SO4 ~1,0 × 103 –3
Íon hidrônio, H3O+ 55 –1,7
Ácido nítrico, HNO3 25 –1,4
Ácido metanossulfônico, H3CSO3H 16 –1,2
Ácido fluorídrico, HF 6,3 × 10–4 3,2
Ácido acético, H3CCO2H 2,0 × 10–5 4,7
Íon amônio, NH4+ 5,7 × 10–10 9,3
Metanotiol, H3CSH 1,0 × 10–10 10
Metanol, H3COH 3,2 × 10–16 15,5
Água, H2O 2,0 × 10–16 15,7
Amônia, NH3 1,0 × 10–35 35
Metano, CH4 ~1,0 × 10–50 50
30
Ácido de Lewis Base de Lewis Complexo ácido-base
Gilbert Newton Lewis

31
O O O
N O P P P
N O O O O
H 2N O O O

OH
N N HO

ATP, Trifosfato de adenosina


Forma deprotonada, pH > 6,5

Base de Lewis Ácido de Lewis Complexo ácido-base


Schwarzl, S. M. et al., Biochemistry, 45: 5830 (2006)
Bergman, C., et al., J. Phys. Chem. B, 114:16137 (2010)

32
QUÍMICA FEIJÃO COM ARROZ

Acidez e Basicidade. Parte 2

33
Feijãocom
Ouímica
Acidez e

Arroz
basicidade
Parte 1
1
Feijãocom
Ouímica
Acidez e

Arroz
basicidade
Parte 2
2

Você também pode gostar