ELETROQUÍMICA

Como as pilhas e
as baterias
produzem energia
elétrica?
ELETROQUÍMICA
Pilha  espontâneo

Energia Energia
Química Elétrica

Eletrólise  não espontâneo

 ELETROQUÍMICA
Eletroquímica Eletrólise

Reação oxirredução Corrente elétrica

(espontânea)

Produz reação oxirredução

Produz corrente elétrica (não espontânea)

Pilhas e Baterias Galvanoplastia

 ELETROQUÍMICA
Histórico

Alessandro Volta: 1800

 Fila de Reatividade

Metais não nobres Metais nobres

• aumento nas propiedades redutoras do metal • decréscimo nas propriedades redutoras do metal
• decrescimo nas propriedades oxidante do cátion • aumento das propriedades oxidantes do cátion

Diminui a reatividade e a capacidade de perder e-

6
 ELETROQUÍMICA
Pilha de Daniell

VÍDEO
http://www.youtube.com/watch?v=EF8nxZRSAyg
 ELETROQUÍMICA
Pilha de Daniell
Essa descoberta foi aperfeiçoada em 1836 por John Frederick Daniell,
que dividiu a cela eletrolítica de sua pilha em duas partes (duas
semicelas).

Eletrodos
Duas
metálicos
semicelas
unidos
unidas por
(ext.) por
uma ponte
um fio
salina
condutor
 ELETROQUÍMICA
Pilha de Daniell

Eletrodo de Cu Eletrodo de Zn
• Espessamento da lâmina de Cu e diminuição da • Corrosão da lâmina de Zn
cor azul. • Esse fato pode ser explicado pela semi-
• Esses 2 fatos podem ser explicados pela semi- reação de oxidação
reação de redução: • Zn(s)  Zn+2(aq) + 2e-
• Cu+2(aq) + 2 e-  Cu(s) • O eletrodo em que ocorre a oxidação é o
• O eletrodo em que ocorre a redução é o cátodo ânodo
 ELETROQUÍMICA
Representação convencional (Pilhas)

Ânodo (oxidação) Cátodo (redução)

A  A+x + x e- B+x + x e-  B

Os elétrons fluem, no circuito EXTERNO, do ânodo para o cátodo. Os

elétrons por apresentarem carga negativa, migram para o eletrodo
positivo (polo positivo).
 ELETROQUÍMICA
Representação convencional (Pilhas)

Ânodo (oxidação) Cátodo (redução)

A(s) | A+(aq) (1 mol/L) // B+ (aq) (1 mol/L) | B(s)

Ponte salina Barra que representa a

Barra que representa a
separação das duas
separação das duas
fases (aquosa e sólida
fases (sólida e aquosa).
).

As condições 250C e solução 1 mol/L são considerados estado padrão.

 Fluxo de
elétrons parte
Ponte salina do circuito
Semicela Semicela externo à
de Zinco de Cobre pillha

Zn(s) Zn2+(1mol/L) Cu2+ (1mol/L) Cu(s)

Pólo - Pólo +

Oxidação
(ânodo) Redução
(Cátodo)
Considere a sugestão da IUPAC para representar uma pilha:

Agora responda:
a) Qual é a semi-reação de oxidação?
b) Qual é a semi-reação de redução?
c) Qual é a reação global?
d) Qual é o eletrodo onde ocorre corrosão?
e) Qual é o eletrodo onde ocorre deposição?
(CESGRANRIO-RJ) A reação espontânea que ocorre
numa célula eletroquímica é:
CuSO4(aq) + Fe(s) FeSO4(aq) + Cu
Essa reação indica que:
a) o eletrodo Fe(s)/ Fe2+ (aq) é o cátodo da célula.
b) o eletrodo Cu2+ (aq) /Cu(s) é o ânodo da célula.
c) o metal ferro é o oxidado.
d) o CuSO4 é o agente redutor.
 ELETROQUÍMICA
Ponte Salina

Finalidade:
Manter as duas semicelas eletricamente neutras,
através da migração de íons (corrente iônica).

A ponte salina pode ser substituída por uma placa de

porcelana porosa.
 ELETROQUÍMICA
Cálculo do ∆E das pilhas
 DDP (diferença de potencial) ou F.E.M
(força eletromotriz) ou ∆E.

 Depende das espécies químicas envolvidas ,

das concentrações e da temperatura.

 É medido nas condições padrão.

POTENCIAL PADRÃO DE
REDUÇÃO
 ELETROQUÍMICA
Cálculo do ∆E das pilhas
O E0oxi é numericamente igual ao E0red, porém com
sinal contrário.
Ex:
Li+(aq) + e-  Li (s) Eo red = -3,05V

F2(g) + 2e-  2F -(aq) Eo red = + 2,87V

O F2 apresenta maior Eo O Li apresenta maior Eo

red  maior tendência oxid maior tendência
a receber elétrons a perder elétrons 
 MELHOR AGENTE MELHOR AGENTE
OXIDANTE. REDUTOR .
Medidas de Potencial

20
 ELETROQUÍMICA
Cálculo do ∆E das pilhas

 ∆E = Eo cátodo – Eoânodo;

 ∆E = Espécie que se reduz – Espécie que se oxida; ou

 ∆E = Espécie de maior Eo red – Espécie de menor Eo

red

Ex.: Eo red (Cu2+ / Cu) = +0,34V

Eo red (Zn2+ /Zn) = -0,76V

∆E= 0,34 – (-0,76) = +1,10V

. UFES) Os dados abaixo representam uma
célula galvânica.
Dados:
Mg2+ + 2e–  Mg E0 = -2,37 V
Zn2+ + 2e–  Zn E0 = -0,76 V
Sobre essa célula, são feitas as seguintes
afirmações.
(I) Deixando a pilha funcionar haverá fluxo
de elétron do eletrodo de Zn para o
eletrodo de Mg.
(II) A reação global da pilha é
Zn + Mg2+  Zn2+ +Mg, e a diferença de
potencial da pilha é +3,13V.
(III) Na pilha, o eletrodo de Mg perde
massa.
(IV) O eletrodo de Zn é denominado
cátodo.
 Estes objetos foram recobertos com um
metal através de um processo químico chamado de
ELETRÓLISE
 GERADOR

Uma fonte de energia –

ELÉTRONS
+

ELÉTRONS
faz passar uma
corrente elétrica pelo
recipiente contendo a
solução, ou a + –
substância fundida,
provocando a reação
química e liberando as
espécies finais nos
eletrodos
ÂNIONS CÁTIONS
 Podemos dividir a eletrólise em
ÍGNEA e AQUOSA

ELETRÓLISE ÍGNEA
Ocorre com a substância iônica na
fase líquida (fundida)

ELETRÓLISE AQUOSA
Ocorre quando o eletrólito
se encontra dissolvido na ÁGUA
 Na eletrólise
o pólo negativo é o cátodo No pólo negativo (cátodo)
e o pólo positivo o ânodo. os cátions
recebem elétrons
–

ELÉTRONS
+
(sofrem redução).
ELÉTRONS

GERADOR

C x+ + x e- C
+ –
No pólo positivo (ânodo)
os ânions
perdem elétrons
(sofrem oxidação) .

ÂNIONS CÁTIONS A x– x e- A
 Eletrólise ígnea do
CLORETO DE SÓDIO ( NaCl )
No estado fundido teremos os íons
sódio (Na+) e cloreto (Cl–)
 Eletrólise ígnea do
CLORETO DE SÓDIO ( NaCl )
No estado fundido teremos os íons
sódio (Na+) e cloreto (Cl–)

Pólo negativo: 2 Na+ + 2 e –  2 Na

Pólo positivo: 2 Cl – – 2 e –  Cl2

Reação global:
2 Na+ + 2 e –  2 Na
2 Cl – – 2 e–  Cl2

2 NaCl  2 Na + Cl2
01) No cátodo de uma célula de eletrólise sempre ocorre:
a) deposição de metais.
b) uma semi-reação de redução.
+ -
c) produção de corrente elétrica.
GERADOR

elétrons

elétrons
d) desprendimento de hidrogênio.
e) corrosão química.
ânodo cátodo
+ -

x+
C + x e- C

ânions cátions
02) A eletrólise de cloreto de sódio fundido produz sódio
metálico e gás cloro. Nesse processo, cada íon:

a) sódio recebe dois elétrons.

b) cloreto recebe um elétron.
c) sódio recebe um elétron.
d) cloreto perde dois elétrons.
e) sódio perde um elétron.

Na + Cl –

Pólo negativo: 2 Na+ + 2 e –  2 Na

Pólo positivo: 2 Cl – – 2 e –  Cl2

 Na eletrólise aquosa teremos a presença de
“ DOIS CÁTIONS “ e “ DOIS ÂNIONS “

Neste caso teremos que observar a

“ ORDEM DE DESCARGA DOS ÍONS ”

PÓLO POSITIVO
A oxidrila descarrega antes que os ânions
oxigenados e fluoreto

ÂNIONS ÂNIONS
NÃO-OXIGENADOS
> OH –
>OXIGENADOS o F –
 PÓLO NEGATIVO

O íon H+ descarrega antes dos cátions

dos alcalinos, alcalinos terrosos e alumínio

DEMAIS CÁTIONS DOS ALCALINOS (1A),

CÁTIONS
> H+ > ALCALINOS TERROSOS (2A) e Al3+
Na descarga do H + ocorre a seguinte reação:

2 H+ + 2 e- H2

Na descarga do OH - ocorre a seguinte reação:

2 OH – -
– 2 e – H2O + 1/2 O2
 Eletrólise aquosa do NaCl

ionização da água : H2O  H+ + OH –

dissociação do NaCl : NaCl  Na+ + Cl –

No ânodo (pólo positivo)

o Cl – tem prioridade diante do OH –

2 Cl – 2 e –  Cl2

No cátodo (pólo negativo)

o H+ tem prioridade diante do Na+

2 H+ + 2 e –  H2
ÂNODO : 2 Cl – – 2 e –  Cl2
CÁTODO : 2 H + + 2 e –  H2

ficam na solução os íons Na+ e OH –

tornando a mesma básica

devido á formação do NaOH

A reação global que ocorre nesta

eletrólise aquosa é:

2 NaCl + 2 H2O H2 + Cl2 + 2 NaOH

 ELETRÓLISE AQUOSA DO NaCl

– 2 Cl – – 2 e –  Cl2

ELÉTRONS
+
ELÉTRONS

GERADOR

2 H + + 2 e –  H2

ÂNODO CÁTODO
+ –
A solução final
apresenta
+ –
caráter básico,
Na OH
devido à formação do
– Cl – H+ H + NaOH
Cl
+ –
Na OH
 Eletrólise aquosa do CuSO4
Ionização da água
–
H2O H+ + OH
2 OH – – 2 e - H2O + 1/2 O2
Dissociação do CuSO4
2+ 2–
CuSO4 Cu + SO4

+ 2 e-
2+
Cu Cu

Ficam na solução os íons H + e SO4 2 –

No ânodo (pólo positivo) a oxidrila
No cátodo (pólo negativo) o íon cúprico temtem
tornando a mesma
prioridade diante
prioridade ácida
do do
diante devido
H+
sulfato á
formação do H2SO4
01) Quando se faz passar uma corrente elétrica através de uma
solução aquosa de iodeto de potássio pode-se verificar que:

a) ocorre migração de K+ para o ânodo e I – para o cátodo.

b) ocorre migração do H+ para o cátodo e I – para o ânodo.
c) a solução torna-se ácida devido à formação de HI.
d) a solução permanece neutra devido à formação de H2 e I2.
e) há formação de I2 no cátodo.

OH––
+ Ficam na
ionização da água : H2O  H + OH
solução
–
dissociação do KI : K++ + I
KI  K

Pólo negativo: + +
(cátodo) 2 H 2 e–  H2
Pólo positivo:
(ânodo) 2 I – – 2 e–  I2
02) Na eletrólise de uma solução aquosa diluída de ácido
sulfúrico:
a) Quais são os gases produzidos?
Ionização da água:
H2O H + + OH –

Ionização do ácido sulfúrico:

–2
H2SO4 2 H + + SO4
Pólo negativo: 2 H + + 2 e–  H2
(cátodo)

Pólo positivo: 2 OH – – 2 e –  1/2 O2 + H2O

(ânodo)
b) O que ocorre com a concentração da solução?
A solução vai ficando CONCENTRADA em H2SO4
c) Escreva a equação global.
2 H + + 2 OH –  H2 + ½ O2 + H2O
 Michael Faraday
formulou duas leis que regem
o aspecto quantitativo da eletrólise
 A massa, “m”, de uma substância,
formada ou transformada numa eletrólise, é
diretamente proporcional à carga elétrica, Q,
que atravessa o circuito

Sabe-se que: Q=i x t

CONSEQÜENTEMENTE

A primeira lei de FARADAY

pode ser escrita na seguinte forma:

m = K’ x i x t
 A massa, m, de uma substância,
formada ou transformada numa eletrólise,
é diretamente proporcional ao
equivalente-grama, E, dessa substância

m = K’’x E
Associando as duas leis, teremos:

m = K x E xQ m = K xE x i x t

1
A constante “ K “ vale:
96500

E.i.t
Então : m =
96500
01) Uma solução de cloreto de prata é eletrolisada durante
965 segundos por uma corrente elétrica de 1 ampèr (A).
Qual a massa de prata depositada no cátodo?
Dado: Ag = 108 g / mol

t = 965 s E = 108 = 108 g

i=1A 1
E
108 x 1
i x 1t
965
m=? m=
96500
100

m = 1,08 g
 A carga total transportada
por 1 mol de elétrons é de 96500 C
e é denominada de 1 Faraday (F),
em homenagem ao físico-químico inglês
Michael Faraday

1 MOL DE ELÉTRONS 1 FARADAY

ou ou
TRANSPORTA
23
6,02 x 10 ELÉTRONS 96500 C
01) Uma solução de cloreto de prata é eletrolisada durante
965 segundos por uma corrente elétrica de 1 ampèr (A).
Qual a massa de prata depositada no cátodo ?
Dado: Ag = 108 g / mol
Pela cuba eletrolítica passa: Q = 1 x 965 = 965 C

Ag + + 1 e -  Ag

1 mol C
96500 1 mol
108 g
ou ou
965 C mg
96500 C 108 g

m = 965 x 108
m = 1,08 g
96500
02) Uma carga elétrica de 9650 C eletrolisa uma solução
contendo íons de cobre II. Qual a massa depositada no
eletrodo ?
Dado: Cu = 63,5 g / mol

Cu +2 + 2 e -  Cu

2 molC
2 x 96500 1 mol
63,5 g
ou ou
9650 C mg
2 x 96500 C 63,5 g

63,5 x 9650
m = m = 3,16 g
2 x 96500
03) Numa célula eletrolítica contendo solução aquosa de nitrato de
prata flui uma corrente elétrica de 5,0 A durante 9650 segundos.
Nessa experiência, quantos gramas de prata metálica são
obtidos?
Dado: Ag = 108 g/mol
a) 108 g. i = 5,0 A Ag + + 1 e–  Ag (s)
b) 100 g. t = 9650 s
c) 54,0 g. m=?
1 molC
96500 1108
molg
d) 50,0 g.
ou ou
e) 10,0 g. 5 x 9650 C mg
96500 C 108 g

5 x 9650 x 108 5211000

m = = m = 54,0 g
96500 96500
03) Eletrolisa-se uma solução de CuCl2, durante 32 minutos, com uma
corrente de 5A, obtém-se nas CNTP, o cloro num volume em mL, de:
a) 1400.
t = 32 min = 1920 s
b) 1920.
i = 5,0 A
c) 1600. 2 Cl – + 2 e–  Cl2 (g)
V = ? mL
d) 9650.
e) 1114.
2 x 2 molC
96500 122,4
molL
ou ou
5 x 1920 C V
2 x 96500 C 22,4 L

5 x 1920 x 22,4 215040

V = =
2 x 96500 193000

V = 1,114 L ou 1114 mL
04) A corrente elétrica necessária para depositar 10,8 g de prata
através da eletrólise de uma solução de nitrato de prata durante
5 minutos é de:
i=?A
Dado: Ag = 108 g/mol m = 10,8 g
a) 32,16 A . t = 5 min = 300 s
b) 3,0 A.
Ag + + 1 e–  Ag (s)
c) 6,2 A.
d) 4,3 A.
e) 31,3 A. 1 molC
96500 1108
molg
ou ou g
i x 300 C 10,8
96500 C 108 g

96500 x 10,8
i = i = 32,16 A
300 x 108
05) Calcule as massas dos metais depositadas em 3 cubas
eletrolíticas, ligadas em série, submetidas a uma corrente de
4A, durante 40 minutos e 12 segundos conforme esquema:
Dados: Cu = 63,5 u; Ag = 108 u.; Fe = 56 u.

GERADOR

CuSO4 FeCl3 AgNO3

m mCu mFe mAg

= constante = =
E ECu EFe EAg
 i=4A
Q=4 x 2412 = 9648 C
t = 40 min 12 s = 2412 s
Cu+2 + 2 e –  Cu (s)

2 x 96500 C  63,5g

9648 C  mg m = 3,17g

(PA)Cu+2 63,5 mCu mFe mAg

Ecu+2 = = = 31,75g = =
2 2 ECu EFe EAg
(PA)Fe+3 56
EFe+3 = = = 18,66g 3,17 mFe mAg
3 3 = =
31,75 18,66 108
(PA)Ag+ 108
EAg+ = = = 108g
1 1 m = 1,86g m = 10,78g