OBTENCIN DE FSFORO ELEMENTAL A PARTIR DE LA ROCA FOSFRICA

Historia El fsforo fue descubierto en 1669 por el alquimista Hennig Brand de Hamburgo, el primer hombre conocido que descubre un elemento. Buscando la piedra filosofal BRAND destil una mezcla de arena y orina evaporada, y obtuvo un cuerpo que tena la propiedad de lucir en la oscuridad. Se le llam fsforo de Brand, para distinguirlo de otros materiales luminosos denominados tambin fsforo. Durante un siglo se vino obteniendo esta substancia exclusivamente de la orina, hasta que en 177I SCHEELE la produjo de huesos calcinados. Ms tarde, la palabra fsforo se reserv para designar esta substancia, cuando LAVOISIER demostr que era un elemento e investig algunos de los productos formados al quemarlo en el aire. Boyle, por su parte parece que tambin descubri el fsforo y comunic el hallazgo a un industrial alemn, G. Hatkwits, el cual industrializ su obtencin en Londres.

Fosforo El fsforo (P) es un elemento no metlico, elemental para el desarrollo de las plantas, es el elemento que se encuentra en menor proporcin en los tejidos vegetales en comparacin con el resto de los macroelementos esenciales. El fsforo presenta varias modificaciones, de las que las ms importantes son el fsforo blanco y el fsforo rojo. El empleo de fertilizantes artificiales y derivados a aumentado mucho y una de las materias primas bsicas para su produccin es el uso de la roca fosfrica debido a la gran cantidad de fsforo que contiene.

Alotropas del Fsforo El fsforo, al igual que ocurre con el S, se presenta en varias formas alotrpicas. Sus propiedades (aspecto e incluso reactividad) varan sustancialmente de unas a otras. Todas ellas contienen enlaces sencillos P P. Hay por lo menos 6 clases de fsforo (altropos); los ms importantes son: blanco (o amarillo), rojo, negro y violeta 1. Fsforo Blanco Llamado tambin fsforo amarillo es de consistencia crea, casi incoloro con un tinte ligeramente amarillento, tiene un olor caracterstico, es venenoso, insoluble en el agua y fcilmente soluble en el sulfuro de carbono. Brilla en la oscuridad al aire debido a la transformacin del P2O3 de su superficie en P2O5, ms estable.

Si se expone al aire desprende un fino humo blanco que tiene olor desagradable, se produce una oxidacin lenta que luego conduce a una inflamacin, tambin puede inflamarse si se frota. Siempre en la prctica se le guarda debajo del agua o en el seno de una atmsfera de gases debido a su inflamabilidad

Constantes fsicas Densidad Punto de fusin Punto de ebullicin Temperatura inflamacin 1.18 g/cm3 44.1C 280C de 60C

2. Fsforo rojo El paso del fsforo blanco a la modificacin rojo estable se produce con desarrollo de calor. Las propiedades del fsforo rojo son muy diferentes a las del fosforo blanco .Se enciende a temperaturas superiores a los 460C y no es soluble en sulfuro de carbono. Es muy sensible al choque y rozamiento, inflamndose fcilmente. El fosforo rojo es especialmente sensible cuando est mezclado con oxidantes fuertes como cloratos y nitratos. Tales mezclas pueden reaccionar explosivamente debido achoques sensibles. Es menos txica y reactiva que la forma blanca. Puede ser almacenada en presencia de aire sin que reaccione con l.

*** De la dos variedades de fosforo, la blanca y la roja, esta ltima es la ms usada, por no ser toxica y tener un punto de ignicin de 260 oC (en lugar de los 20 oC que tiene la blanca), siendo mucho menos voltil, como corresponde a una estructura polimerica. Se emplea como materia prima para la obtencin de los cloruros de fosforo de los que se obtienen, a su vez los compuestos orgnicos de fsforo.

Estado Natural Debido a su fcil oxidacin, el fsforo elemental no se encuentra libre en la naturaleza. Se le encuentra en muchos lugares de la corteza terrestre en forma de fosfato tricalcico, Ca3 (PO4)2.Los mayores yacimientos de fosfatos en el Per se encuentran en el norte. El esqueleto de hombres y animales contiene fosfato de calcio. A pesar de que el fsforo elemental es venenoso, el acido fosfrico es e fundamental en combinaciones orgnicas como el Adenosintrifosfato (ATP) para los procesos vitales de las clulas.

Roca fosfrica Las rocas fosfricas (Ca3 (PO4)2OH), son comnmente conocidas en el mundo, por ser una fuente de fosforo de lenta entrega. Son adems la nica fuente natural con alta concentracin de fosforo, razn por la cual son utilizadas en procesos industriales para obtencin de fosforo elemental (P) y acido fosfrico (H3PO4), del cual derivan una serie de productos para la industria de la fertilizacin y nutricin tanto humana como animal. El origen de toda la roca fosfrica es gneo , vale decir debido a erupciones volcnicas. En algunos casos, dicho material es desplazad por agua hasta el mar y depositado en su fondo. Cuando el mar retrocede, es posible encontrar yacimientos sedimentarios y/o tambin conocidos como fosforita cuya estructura corresponde a fosfatos de calcio ricos en compuestos como coloro y flor, producto de la mezcla de los sedimentos gneos de fosforo. Las rocas fosfrica s dependiendo de la combinacin de su estructura qumica pueden tener ligado fierro no magntico, en cuyos casos el fosforo contenido en la roca es de baja reactividad en cidos dbiles, medida que indica el grado de disponibilidad o biodisponibilidad del fosforo, en conjunto con el fsforo soluble en agua. Las rocas fosfricas se presentan en unin a cloro (Cl), flor o grupos oxidrilos (OH) , lo cual determinan la naturaleza de dicha roca y su funcin en la industria.

CIDO FOSFRICO (H3PO4)

I. DEFINICION De frmula qumica H3PO4, cido que constituye la fuente de compuestos de importancia industrial llamados fosfatos. Se obtiene mediante el tratamiento de rocas de fosfato de calcio con cido sulfrico, filtrando posteriormente el lquido resultante para extraer el sulfato de calcio. Otro modo de obtencin consiste en quemar vapores de fsforo y tratar el xido resultante con vapor de agua. A temperatura ambiente, el cido fosfrico es una sustancia cristalina con una densidad relativa de 1,83. Normalmente, el cido fosfrico se almacena y distribuye en disolucin. El cido es muy til en el laboratorio debido a su resistencia a la oxidacin, a la reduccin y a la evaporacin.

cido fosfrico

II.

PROPIEDADES FSICO-QUMICAS  El cido fosfrico, en su forma cristalina, es un slido puro, inodoro, de color blanco.  En su forma lquida el cido fosfrico es transparente, incoloro y viscoso.  La presin de vapor depende de la temperatura y la concentracin.  Presin de vapor (20C) : 0,004 k Pa.  Peso molecular: 98,0  Frmula molecular: H3PO4  Solubilidad: muy soluble en agua  Punto de fusin: 42,3 C  Punto de ebullicin: 261 C  Densidad de vapor: 1,864 g/ml

III.

APLICACIONES DEL CIDO FOSFRICO  En la Agricultura: La mayor parte del cido fosfrico (85%) se destina a la fabricacin de fertilizantes. El fsforo, junto con el nitrgeno y el potasio, son elementos esenciales para las plantas.  En la industria de la alimentacin: Es usado como regulador de pH en diferentes industrias, como levaduras, cervezas, aceites y bebidas refrescantes, en la fabricacin de queso, etc.  Tratamiento de metales: Fosfatado de metales y abrillantado de aluminio.  Detergencia: Limpiadores de tipo cido.  Tratamiento de aguas: Aporte de fsforo en aguas residuales industriales, como Ablandadores de agua, (plantas biolgicas).

IV.

REACCIONES: 1. xidos y oxocidos del fsforo

Entre los compuestos ms importantes del fsforo estn los xidos y los oxocidos que tienen fsforo en estado de oxidacin +3 y +5.

Las frmulas ms simples que podemos escribir para los xidos son P2O3 y P2O5, respectivamente. Los nombres que les corresponden son trixido de fsforo y pentxido de fsforo , Sin embargo, son slo frmulas empricas. Las frmulas verdaderas de los xidos son el doble de las escritas, es decir, P4O6 y P4O10.

El P4O6 se forma cuando el P4 blanco reacciona con una cantidad de oxgeno, limitada: P4(s) + 3O2 (g) P4O6(s)

Este xido posee tomos de P (en estado de oxidacin +3) con geometra tetradrica, con un tomo de oxgeno de puente entre cada dos tomos de P.

El P4O6 reacciona con agua para formar cido fosforoso: P4O6 (l) + 6 H2O (l) 4 H3PO3 (ac)

El P4O10, conocido comnmente como el pentxido de fsforo, se forma cuando se quema P4 con un exceso de oxgeno: P4(s) + 5O2 (g) P4O10(s)

La presencia de muchos enlaces con H hace que sea una sustancia muy pura y 75 veces ms viscosa que el agua. El H3PO es un cido triprtico dbil; en agua pierde un protn pero en exceso de una base fuerte se disocia, completamente en tres paso, para formar los tres oxoaniones fosfatos (H2PO4-, HPO42- y PO43-).

Si se combinan P4O10 y H2O en relacin molar 1:6 segn la reaccin anterior el producto lquido debera ser H3PO4 puro (al 100%). Sin embargo, un anlisis del lquido indica que slo tiene aproximadamente el 87,3% de H3PO4. El fsforo que falta est en el lquido pero como H4P2O7, un compuesto llamado cido difosfrico o pirofosfrico. Se forma una molcula de cido difosfrico cuando se elimina una molcula de agua entre dos molculas de cido ortofosfrico, como se muestra en la figura:

Si se une una tercera molcula de cido ortofosfrico, eliminndose una molcula de agua, el producto es el cido trifosfrico, H5P3O10, y as sucesivamente. Las estructuras de cadenas de cido fosfrico se denominan en su conjunto cidos polifosfricos y sus sales se llaman polifosfatos. Hay dos derivados de los cidos polifosfricos especialmente importantes que estn en los organismos vivos y se llaman ADP y ATP. La letra A del acrnimo se refiere a la adenosina, una combinacin de una base orgnica llamada adenina y un azcar de cinco tomos de carbono llamado ribosa. Si esta combinacin de la adenosina se une a un ion difosfato, el producto es el ADP, difosfato de adenosina. Si se une a un ion fosfato al ADP se obtiene ATP, trifosfato de adenosina.

2. Sntesis del cido fosfrico La mayor parte del cido fosfrico se obtiene por reaccin entre el cido sulfrico y el apatito: 3Ca3 (PO4)2CaF2(s) + 10H2SO4 (ac,conc)+20H2O(l ) 6 H3PO4(ac) + 10 CaSO42H2O(s) + 2 HF(ac)

El HF se convierte en Na2SiF6, que es insoluble, y el yeso formado (CaSO42H2O) se filtra junto con otras impurezas insolubles. El cido fosfrico se concentra por evaporacin.

El cido fosfrico obtenido mediante este proceso hmedo contiene una gran variedad de iones metlicos como impurezas y es de color verde oscuro o marrn. Sin embargo es adecuado para fabricar fertilizantes y para operaciones metalrgicas.

Un mtodo alternativo para obtener H3PO4 con una mayor pureza consiste en la combustin del fsforo blanco, P4, con aire, absorbiendo el P2O5 resultante en agua: P4(s) + 5 O2 (g) P4O10 (s) + 6 H2O (l) P4O10(s) 4 H3PO4

El cido fosfrico se obtiene con una concentracin entre 54.5 y 61.5 % (contenido de P2O5).

V.

PRODUCCION DEL ACIDO FOSFRICO

Mucho antes, la mayor parte del cido ortofosfrico producido se preparaba por la accin del cido sulfrico diluido, de 50Be, sobre roca fosfrica molida o huesos. Este proceso fue sustituido por el proceso Dorr de cido fuerte, con el que se produca un cido fuerte y econmico. El equipo debe estar recubierto con plomo, acero inoxidable, Hastelloy G o ladrillo a prueba de cidos, y debe darse suficiente tiempo en los diferentes agitadores para que la reaccin se complete. La temperatura en el digestor debe mantenerse suficientemente baja para asegurar la precipitacin del yeso (CaSO4.2H2O), y no de anhidrita. Si se forma esta ltima, posteriormente se hidrata y causa taponamiento de las tuberas. El cido obtenido por este proceso se emplea casi enteramente en la produccin de fertilizantes, donde las impurezas no son importantes, o, despus de cierta purificacin, para varios fosfatos de sodio. El cido puro se obtiene a partir del fsforo elemental por el proceso del horno elctrico.

1. Acido fosfrico por el proceso hmedo: El proceso ms importante para producir cido fosfrico por va hmeda utiliza cido sulfrico, como se muestra en la Fig. 2.1. Las reacciones esenciales son: CaF2.3Ca3 (PO4)2 + 10H2SO4 + 20H2O 10CaSO4.2H2O + 2HFo + 6H3PO4

O expresado en forma ms sencilla, Ca3 (PO4)2 + 3H2SO4 + 6H2O 2H3PO4 + 3CaSO4.2H2O Yeso

La roca fosfrica cruda, u ocasionalmente la roca calcinada si se desea un cido claro, verde, se digiere con cido sulfrico. El tiempo de retencin vara entre 1.5 y 12 h, y las condiciones se controlan para producir cristales de yeso que son fcilmente filtrables. La reaccin se enfra por medio de un enfriador de vaco (instantneo). La mezcla de reaccin se filtra con un filtro de charola basculante Bird-Prayon. En este proceso se produce cido de 28 a 32% que despus debe concentrarse para la mayor parte de los usos. Otro proceso es el del reactor isotrmico de cido fosfrico Swenson, en el que se emplea un cristalizador al vaco de un solo recipiente. Las ventajas adjudicadas a este proceso son: costos de capital reducidos, de consumo de servicios y de mantenimiento, as como alta eficiencia de operacin con recuperacin mejorada de P2O5.

Manufactura del cido fosfrico por el proceso hmedo, utilizando filtros de lavado de bandeja basculante Bird-Prayon. La eficiencia global es de 94 a 98% y produce cido de una concentracin de 30 a 32% de P2O5

Purificacin Con frecuencia, el cido crudo del proceso hmedo es negro y contiene metales y flor disuelto, as como compuestos orgnicos disueltos y coloidales. Las impurezas slidas suspendidas se eliminan a menudo por sedimentacin. La extraccin por disolventes o la precipitacin por disolventes se utilizan para eliminar las impurezas disueltas. En la extraccin por disolventes, se emplea un disolvente parcialmente miscible, como el n-butanol, el isobutanol o el n-pentanol. El cido fosfrico es extrado, y las impurezas se dejan detrs. En la retro-extraccin con aguase recupera el cido fosfrico purificado. En la precipitacin con disolventes, se utiliza un disolvente completamente miscible, adems de lcalis o amoniaco para precipitar las impurezas como sales de fosfato. Despus de la filtracin, se separa el disolvente por destilacin y se recicla. En la precipitacin con disolventes, se utiliza un disolvente completamente miscible, adems de lcalis o amoniaco para precipitar las impurezas como sales de fosfato. Despus de la filtracin, se separa el disolvente por destilacin y se recicla.

1. Fsforo y Acido Fosfrico de Horno Elctrico: Este Elemento se produca al principio, en pequea escala comercial, tratando huesos calcinados con cido sulfrico, filtrando el cido fosfrico y evaporndolo hasta que tuviera una gravedad especfica de 1.45. Esto se mezclaba con carbn de madera o con coque, se volva a calentar, se evaporaba el agua, luego se calcinaba a calor blanco en retortas. Despus se destilaba el fsforo, colectndolo bajo agua, y purificndolo por redestilacin. En la actualidad, la produccin del fsforo depende todava de la volatilizacin del elemento de sus compuestos en condiciones reductoras. Durante las ltimas dcadas el mtodo ha cambiado, sobre todo en los detalles y en el volumen de la produccin. El fsforo elemental se fabrica a gran escala como un producto qumico pesado y se embarca en carros-tanque, hasta plantas distantes, para ser convertido en cido fosfrico, fosfatos y otros compuestos.

Importancia del fosforo en el suelo

El fsforo es un elemento esencial para la vida. Las plantas lo necesitan para crecer y desarrollar su potencial gentico. Lamentablemente, el fsforo no es abundante en el suelo. Y lo que es peor, mucho del fsforo presente en el suelo no est en formas disponibles para la planta. La disponibilidad de este elemento depende del tipo de suelo, segn este, una pequea o gran parte del fsforo total puede estar fijado (no disponible) en los minerales del suelo. Esto significa que la planta no puede absorberlo. En la naturaleza, el fsforo forma parte de las rocas y los minerales del suelo. Las fuentes de fsforo como nutrimento para las plantas son los fertilizantes minerales y los fertilizantes orgnicos. Los fertilizantes minerales son compuestos inorgnicos de fsforo que se extraen de los grandes yacimientos de roca fosfrica . Estos compuestos minerales, son tratados para hacerlos ms solubles para que as, sean disponibles para las plantas y puedan ser utilizados por estas en la formacin de tejidos y rganos vegetales. La figura inferior muestra el ciclo del fsforo en la naturaleza y la intervencin del hombre en el mismo. Se puede observar que se pierde fsforo por: escurrimiento, erosin, lavado y extraccin en la cosecha. Por otro lado se regresa fsforo al suelo por medio de adicin de fertilizantes minerales (que es la ms importante y significativa), retorno de residuos de animales y plantas y por deposicin atmosfrica.

Las plantas absorben nicamente el fsforo que est en la solucin del suelo en forma de HPO4-2 (in fosfato mono cido) y H2PO4-1 (in fosfato dicido). Cualquier fertilizante ya sea de origen orgnico o mineral debe de transformase primero en esas especies (formas qumicas) antes de ser utilizado por el cultivo. Las diferencias entre los residuos orgnicos y los fertilizantes minerales son principalmente dos: 1) velocidad de disponibilidad para el cultivo (los residuos orgnicos tienen que ser primero descompuestos por los microbios, mientras que los abonos minerales ya tienen los compuestos en la forma que la planta los utiliza) 2) concentracin (los residuos orgnicos tiene concentraciones ms bajas de fsforo que los compuestos minerales).

Medio ambiente relacionado con el fosforo y derivados  Fosfatos Los fosfatos se usan ampliamente como fertilizantes porque el fsforo es un nutriente indispensable para las plantas. Esta utilizacin masiva de fertilizantes puede puede conducir a la contaminacin por fosfatos de lagos, estanques y arroyos, provocando una explosin de crecimiento de plantas, especialmente algas. Las algas consumen el oxigeno del agua llegando a morir los peces. Este tipo de cambios que ocurre en lagos y arroyos de agua dulce como resultado de su enriquecimiento en nutrientes, se llama eutrofizacin. Es un proceso que natural que tiene lugar en tiempos geolgicos, pero puede ser acelerado en gran medida por la actividad humana. Una manera de disminuir la aportacin de fosfatos a medio ambiente es eliminndolos de las plantas de tratamiento de aguas residuales. Al procesar el agua los polifosfatos se degradan a ortofosfatos ya sea como fosfatos de hierro (III), fosfatos de aluminio o como fosfato de calcio. La precipitacin se lleva a cabo por adicin de sulfato de aluminio, hidrxido de calcio o cloruro de hierro (III).  Fsforo El fsforo blanco esta en el ambiente cuando es usado en industrias para hacer otros productos qumicos y cuando se usa como municin. El fsforo blanco no es probablemente esparcido, porque este reacciona con el oxigeno bastante rpido Cuando el fsforo termina en el aire a travs de los tubos de escape este reaccionara con el oxigeno inmediatamente para convertirse en partculas menos peligrosas. Pero en

suelos profundos y en el fondo de los ros el fsforo puede permanecer, miles de aos y ms.

BIBLIOGRAFIA

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