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TERMODINMICA BSICA

CONCEITOS FUNDAMENTAIS

UNIVERSO = SISTEMA + VIZINHANA OU MEIO EXTERNO Objeto de investigao Separado do meio externo por uma superfcie definida

FRONTEIRA Troca de energia e/ou matria


capacidade de realizar trabalho NENHUM SISTEMA SE TRANSFORMA SEM QUE SE TRANSFORMEM OS CORPOS DA VIZINHANA (EXCEO: SISTEMA ISOLADO).

Os sistemas podem ser classificados em 3 tipos conforme a interao que ele tem com o meio externo: 1) Sistema aberto : troca matria e energia com o meio externo.

2) Sistema Fechado : troca energia mas no troca matria com o meio externo.

3) Sistema isolado : no troca energia nem matria com o meio externo.

ENERGIA
CALOR- q (devido a uma diferena de temperatura entre o sistema e o meio externo) TRABALHO w (devido a uma fora atuando sistema e o meio externo)

As quantidades de ENERGIA trocadas entre o sistema e o meio externo esto relacionadas com as PROPRIEDADES TERMODINMICAS. So quantidades macroscpicas passveis de serem medidas direta ou indiretamente. Tambm chamadas de Variveis, Coordenadas ou Parmetros termodinmicos). As propriedades termodinmicas so classificadas em : Propriedades Extensivas: dependem da massa do sistema. Exemplo: volume, nmero de mis, capacidade calorfica, energia interna, entalpia, entropia, energia livre, ... Propriedades Intensivas: no dependem da massa do sistema. Exemplo: temperatura, presso, tenso superficial, viscosidade, ndice de refrao. Uma propriedade extensiva adquire carter intensivo quando referimos a propriedade a uma unidade de massa.

Exemplo: volume molar (mL.mol-1), calor especfico (cal.g-1.grau-1), calor molar (cal.mol-1), molaridade (mol.L-1), ... Algumas propriedades intensivas tem importncia especial: PRESSO TEMPERATURA Trabalho de Expanso Troca de calor Trabalho eltrico

FORA ELETROMOTRIZ

P, T e so fatores de ao, pois so as diferenas de P, T e que determinam a direo do fluxo de energia e a direo da transformao. Para o transporte de massa o fator de ao o POTENCIAL QUMICO (). VARIAO DE UMA PROPRIEDADE TERMODINMICA Um sistema sofre uma transformao quando existe diferena de alguma propriedade termodinmica (Z) entre o sistema e o meio externo. O sistema passa de um estado termodinmico inicial (1) para um estado termodinmico final (2) . A variao do valor da propriedade dada por:
= 2 1

S depende do valor da propriedade no estado final e no estado inicial (varivel de estado). No depende do processo ou do caminho percorrido pelo sistema para chegar ao estado final.

EQUILBRIO TERMODINMICO Diz-se que um sistema est em equilbrio termodinmico quando suas propriedades termodinmicas no variam ou seja, as propriedades termodinmicas do sistema tem o mesmo valor que as propriedades termodinmicas do meio externo. Assim se estabelece um estado caracterizado plela simultaneidade de 3 equlbrios: 1. Equilbrio Trmico: a temperatura do sistema a mesma em todos os pontos e igual a temperatura do meio externo. 2. Equilbrio Mecnico: a presso do sistema a mesma em todos os pontos e igual a presso exercida pelo meio externo. 3. Equilbrio Qumico: a composio do sistema igual em todos os pontos de um sistema homogneo. Num sistema heterogneo a composio pode ser diversa no equilbrio qumico, mas a distribuio dos componentes nas diversas fases obedece a condio de igualdade de potencial qumico de cada componente em todas as fases que participa. Considere um sistema homogneo formado de diversos componentes e encerrado num invlucro que permite livre troca de calor (q) e trabalho (w) com o meio externo.

Reservatrio de trabalho: dispositivo por meio do qual pode-se acumular trabalho sob a forma de energia potencial de um peso. O acrscimo de energia potencial do reservatrio (elevao do peso) medir a energia entregue pelo sistema ao meio externo sob a forma de trabalho enquanto que, o decrscimo de energia potencial (descida do peso) medir a energia recebida pelo sistema sob forma de trabalho (w). Reservatrio de calor: Calormetro : Consiste de um dispositivo que contm uma grande massa de gua (grande capacidade calorfica) onde fica imerso um recipiente que contm o sistema que vai sofrer uma transformao (uma reao qumica, por exemplo). A energia cedida pelo sistema sob forma de
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calor medida por q = C.T elevao da temp. do calormetro. Uma queda de T permite calcular a energia recebida pelo sistema sob forma de calor.

Uma transformao pode ser conduzida de diversas maneiras, dependendo de quais varveis so consideradas constantes: 1. Transformaco Isomtrica ou Isocrica: quando ocorre a volume constante, ou seja quando a parede mvel (pisto) do invlucro for imobilizada. 2. Transformaco Isobrica: quando ocorre a presso constante. O pistao se desloca de modo a permitir o equilbrio entre a presso interna P e uma presso externa
P

(presso atmosfrica).

3. Transformao Isotrmica: quando o corre a temperatura constante. As paredes do invlucro so diatrmicas, de modo que as trocas de calor entro o sistema e o meio externo permitam a manuteno do equilbrio entre a temperatura interna e a temperatura externa (constante). 4. Transformao Adiabtica : ocorre quando as paredes do invlucro so adiabticas, isto , impermeveis ao calor.

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA DEPARTAMENTO DE FSICA

DISCIPLINA: PRINCPIOS DE FSICO QUMICA

PROFESSORA: Cristiane Javorsky e-mail: cristiane.javorsky@gmail.com sala: 1131 fone UFSM: 32208858 BIBLIOGRAFIA: Fsico- Qumica - Atkins Fsico-Qumica - Pilla

EQUAO DE ESTADO O modo como um sistema reage frente a variaes de temperatura, presso ou volume podem ser representados por meio de equaes chamadas equaes de estado, ou seja o estado de um sistema funo destes parmetros termodinmicos, chamados de coeficientes trmicos f(V,T,P) = 0 Podemos escrever:
V T P

V P T

P T V

Os dois primeiros so extensivos, se divididrmos pelo volume se tornam intensivos (se referem a uma unidade de volume). Assim,
=
1 V V T P

Coeficiente de dilatao volumtrica isobrica

: mede a variao proporcional (relativa) do volume devido alterao da temperatura em 1 grau, mantendo-se a presso constante. Unidades: K-1. = 0,01 K-1 um acrscimo de de um grua na temperatura tem como resultado o aumento do volume de 1%.
=
1 V V P T

Coeficiente de compressibilidade isotrmica

mede a variao proporcional de volume devido alterao da presso em uma unidade (por exemplo, 1 atm) mantendo-se a temperatura constante. Unidades: atm-1. = 0,003 atm-1 siginifica que, a cada atm de acrscimo de presso, o volume dever decrescer 0,3%. Para slidos e lquidos , bastante
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baixo, por isso dizemos que slidos e lquidos so praticamente incompressveis. Outra relao importante que pode ser deduzida apartir das propriedades das diferenciais exatas o coeficiente de tenso (isocrico ou isomtrico), v. Para express-lo convm lembrar uma importante relao exixtente entre as derivadas parciais:
V T P P V T P . . = 1 = V T V P T V P T V P T

e, portanto
P = V = T T T V

coeficiente de tenso,

o qual permite calcular o aumento de presso devido a um aumento de temperatura mantendo o volume constante.
T2

dP = v .dT P =

T1

V .T

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