ASSUNTOS ENVOLVIDOS
- Dissociação de sais
- Hidrólise de sais
- Ácidos e bases conjugadas
OBJETIVO GERAL
Mediante a utilização de indicadores de pH, estudar o efeito da adição de eletrólitos fortes
e fracos na água sobre o deslocamento dos equilíbrios químicos. Interpretar os equilíbrios
envolvidos nas reações de hidrólise de sais.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
✓ Conhecer as cores de indicadores em meio ácido e básico
✓ Utilizar indicadores ácido-base para a determinação de pH
✓ Explicar a hidrólise de sais com base nos valores de pH das soluções
✓ Equacionar as reações de hidrólise
✓ Expressar a hidrólise de sais através da constante de hidrólise
✓ Relacionar as constantes: Kw, Ka, Kb e Kh
REAGENTES E MATERIAIS
NOME CONCENTRAÇÃO FÓRMULA
1 – HIDRÓLISE DE SAIS
Kh = [H2CO3] x [OH-]
[HCO3]
Questionamentos:
1.b) A água destilada idealmente possui um pH neutro, pois consiste apenas em hidrogênio e
oxigênio, possuindo um pH de 7,0. No entanto, na realidade, a absorção das moléculas de H2O ao
dióxido de carbono no ar, quando exposta, confere uma acidificação à água suficiente para
diminuir seu pH ideal de 7 para em torno de 5,5. E isso pode ser demonstrado através da reação
química da dissociação da água ao gás carbônico, produzindo o ácido carbônico, que possui um pH
5,5 em solo: H2O + CO3 → H2CO3.
1.e) Compare as variações de pH das espécies dos tubos 2, 3, 4 e 5 com o pH da água (tubo 1),
explique e classifique as substâncias em ácidos e bases fortes ou fracos.
a quantidade de íons H+ liberados na solução será muito pequena, dessa forma, não ocorrendo
variação de pH.
1.h) O cloreto de amônia é um eletrólito forte que se dissocia em NH4+ e Cl-. Ao adicionar o
NH4Cl em água, observa-se que o pH diminui de 5,0 para 4,0. Logo, nota-se que houve uma
pequena variação do pH, e tal variação poderá ser explicada da seguinte forma:
Ao ser submetido à hidrólise, o NH4+ reage com a água formando uma base fraca NH3 e liberando
íons H3O+ na solução. Nesse caso, íon amônio age como sendo um ácido de Bronsted e doa um
próton a água, que age como a base de Bronsted, formando a amônia, uma base fraca, e liberando
íons H3O+, e como se forma uma base fraca, essa reação acontece. Liberando íons H3O+ num
equilíbrio de alta ionização de água, haverá uma predominância de íons H3O+ em relação aos íons
hidroxila, e o pH vai cair de 6,0 para 5,0.
NH4+(aq) + H2O(l)↔ NH3 (aq) + H3O+(aq)
Já o íon Cl-, quando reagisse com a água, formaria ácido clorídrico e liberaria íons OH- na solução.
Como o produto da reação é o ácido clorídrico, que é um eletrólito forte, logo, essa reação não
ocorre..
Cl-(aq) + H2O(l)↔ HCl(aq) + OH- (aq)
Contudo, percebe-se que a extensão da hidrólise não foi tão acentuada, já que o pH diminuiu em
apenas 1, e tal situação pode ser explicada através das constantes de hidrólise. Neste caso, o íon
amônio funciona como ácido de Bronsted Lowry. Então, para calcular a constante de hidrólise dele,
usa-se a expressão: Kw = Kh x Kb
NH4+(aq) + H2O(l) ↔NH3 (aq) + H3O+ (aq)
Kw = Kh x Kb
10-14 = Kh x 1,8 x 10-5
Kh = 5,5 x 10-10
Sendo assim, o valor da constante de hidrólise é baixo, o que significa que a tendência da reação de
formar produtos é baixa, e por consequência disso, a quantidade de íons H3O+ liberados pela reação, é
pequena e o suficiente apenas para diminuir levemente o pH da solução.
1.i) Ao adicionar acetato de sódio à água com pH 5,0 percebe-se que ocorre a dissociação do acetato
de sódio em íons Na+ e CH3COO-. Observamos que em consequência disso o pH da água aumenta
de 5,0 para 11,0, e isso é explicado quando analisamos a hidrólise de cátions e ânions na solução.
Em primeiro lugar, o íon sódio não sofre hidrólise pois levaria a formação de um eletrólito forte que é
o NaOH.
Em segundo, o íon acetato pega um próton da água, formando um eletrólito fraco, o ácido acético, e
liberando íons OH- na solução, e por consequência aumentando o pH o meio. Nesta reação, o íon
acetato funciona como uma base de Bronsted, e a água funciona como sendo ácido de Bronsted,
levando a formação de um ácido fraco, que é o ácido acético, e pode ser demonstrado através da
seguinte expressão e cálculo da constante de hidrólise:
1.j) O sal dihidrogenofosfato de sódio é um eletrólito forte, que libera na solução Na+ e íons
dihidrogenofosfato. E como já visto, íon sódio não sofrerá hidrólise, e tal reação para este íon não
acontece.
No entanto, o íon dihidrogenofosfato pode sofrer duas reações. Uma delas é a simples dissociação,
liberando íons H3O+ e íons monohidrogenofosfato. Se essa reação for a predominante, a liberação de
íons H3O+, irá diminuir ou pH da água, mas dependendo da extensão dessa dissociação, manterá o
mesmo.
H2PO4-(aq) + H2O(l) ↔ H3O+(aq) + HPO42-(aq)
A outra reação possível, é a reação do ânion dihidrogenofosfato vai pegar um próton da água, e vai
formar o ácido fraco, H3PO4, e liberar íons hidroxila. Se essa reação for a predominante, ela vai
liberar OH- na solução, e o pH irá aumentar.
H2PO4-(aq) + H2O(l)↔ H3PO4 (aq) + OH- (aq)
E neste caso, o pH de 5,0 continua sendo 5,0, não ocorrendo a variação de pH ao adicionar o íon
dihidrogenofosfato, então podemos concluir que o H2PO4- funciona como na primeira reação, agindo
como um ácido de bronsted e liberando na solução íons H+ e íons monohidrogenofosfato, porém
pelo caráter ácido da água, juntamente à extensão aparentemente pequena de dissociação do sol, tal
dissociação em H+ não é relevante para o pH, que se mantém constante.
Para saber a constante de hidrólise da segunda reação, representada abaixo, temos que considerar que
o dihidrogenofosfato de sódio está agindo como o ácido de Bronsted, e que portanto, formaria uma
base fraco. Logo, a equação a ser usada pode ser:
Kw = Kh x Ka2
10-14 = Kh x (6,32 x 10-8 )
Kh = 1,5 x 10-7
Como já vimos mais de uma vez, com o íon sódio não acontece nenhuma reação após a dissociação
do monohidrogenofosfato de sódio que libera Na+ e HPO42- De forma semelhante ao
dihidrogenofosfato, com o monohidrogenofosfato há duas reações que são teoricamente possíveis. A
primeira delas é a reação de dissociação abaixo, que libera íons H3O+ e íons fosfato. A segunda
reação, abaixo da primeira, é a hidrólise do monohidrogenofosfato, levando à formação do
dihidrogenofosfato e liberando íons OH-.
Se a reação de dissociação fosse a predominante, ela liberaria mais H3O+ que a reação de hidrólise,
que libera OH-, e o pH diminuiria. Contudo, a reação de hidrólise do HPO42- é a predominante e
libera mais íons hidroxila na solução, aumentando o pH de 5,0 para 8,0.
HPO4-(aq) + H2O(l) ↔H3O+(aq) + PO42-(aq)
HPO4-(aq) + H2O(l) ↔H2PO4 (aq) + OH- (aq)
1.L) No caso do NaHCO3 ou bicarbonato de sódio, que é um antiácido, observa-se que ocorre um
acréscimo da variação do pH de 5,0 para 8,0. E diferente do carbonato de sódio, que pH aumenta
drasticamente de 5 para 11, devido aos seguintes fatores:
No entanto, a outra reação derivada do bicarbonato ocorre, e isso acontece pois o ácido carbônico
formado não permanece na reação, já que existe um equilíbrio entre o ácido carbônico e a água
para a formação de CO2 gasoso que se prende a solução e íons OH- responsáveis por alcalinizar a
solução e conferi-lá um pH básico, e por isso, se torna esta uma reação predominante:
HCO3-(aq) + H2O(l)↔ H2CO3 (aq) + OH- (aq)
H2CO3 (aq) ↔ H2O(l) + CO2 (g)
Para explicar através das constantes de equilíbrio, temos as reações de dissociação e de hidrólise do
hidrogenocarbonato, para mostrar qual é a reação predominante.
Kw = Kh x Ka
10-14 = Kh x 4,45x10-7
Kh = 2,25 x 10-8
1.m) O carbonato de sódio quando dissociado em água libera Na+ e CO32-, como descrito na
reação abaixo:
Como já demonstrado, por vir de uma base forte, a reação de hidrólise do Na+ não ocorre.
Na+(aq) + H2O(l) ↔NaOH(aq) + H+ (aq)
No entanto, o íon CO32- sim, levando a formação de hidrogenocarbonato, que também sofre uma
segunda reação de hidrólise para formar ácido carbônico ou H2CO3 , que liberará em seguida CO2 na
solução.
1) CO3-(aq) + H2O(l) ↔HCO3+(aq) + OH-(aq)
A partir disso, pode-se calcular a partir das constantes de dissociação e de hidrólise, os valores que
definirão qual a reação predominante, a fim de explicar a variação de pH adicionando essas diferentes
mudanças de pH.
CO3-(aq) + H2O(l) ↔ HCO3+(aq) + OH- (aq)
Kw = Kh x Ka
10-14 = Kh x 4,7 x 10-11
Kh = 2,12 x 10-4