03/02/2021

 Definição
◦ técnicas de identificação e/ou
quantificação de espécies
químicas

 Classificação
◦ Análise Qualitativa: Quem?
Prof. Nayara Maximiano

◦ Análise Quantitativa: Quanto?

Curso Tecnólogo em Processos Químicos

MÉTODOS DE ANÁLISE

 Qualitativa
Ensaios que permitem a identificação dos
elementos/condições mudança de cor, formação de
precipitado.

• Quantitativa
Ensaios que permitem a quantificação (Expressa
em unidades de concentração).

Clássicos 1. SELECIONAR O MÉTODO

MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS 2. OBTER UMA AMOSTRA REPRESENTATIVA
MÉTODOS VOLUMÉTRICOS
3. PREPARAR A AMOSTRA NO LABORATÓRIO
Instrumentais
MÉTODOS ELETROANALÍTICOS 4. DEFINIR O NÚMERO DE REPLICATAS
envolvem a medida de propriedades elétricas como potencial, corrente,
resistência e quantidade de eletricidade. 5. DISSOLVER A AMOSTRA
MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS
são baseados na medida da interação entre a radiação eletromagnética e 6. ELIMINAR INTERFERENTES
átomos ou moléculas, ou na produção de radiação pelo analito.
MÉTODOS DE SEPARAÇÃO
Cromatografia líquida, cromatografia gasosa, eletroforese capilar e em gel.

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Métodos
Eletroanalíticos

Corresponde ao conjunto de métodos analíticos

qualitativos e quantitativos baseados nas
propriedades elétricas de uma solução.
Métodos Métodos não-
interfaciais interfaciais

1. Métodos interfaciais: caracterizados por

Estáticos (i=0)
Dinâmicos
(i>0)
Condutometria
(G=1/R)
Titulações
condutométricas
(vol)
fenômenos que ocorrem na fina camada de
interface eletrodo/solução.
Titulação
2. Métodos não-interfaciais: Ocorrem no seio da
Potencial Corrente

solução, sendo indesejado qualquer fenômeno

Potenciometria (E) potenciométrica
controlado constante
(vol)

interfacial.
Titulações Coulometria com Titulações
Voltametria Eletrogravimetria Eletrogravimetria
amperométricas E constante coulométricas
i = f(E) (m) (m)
(vol) (Q = It) (Q = It)

 Os métodos eletroanalíticos se baseiam em reações Reações de oxirredução

de oxidação-redução.
 ocorrem quando uma espécie química perde
 As reações de oxidação e redução envolvem elétrons, oxidando-se; enquanto a outra espécie
transferências de elétrons de uma espécie
ganha elétrons, reduzindo-se.
molecular ou iônica para outra.

Oxidação → Perda de elétrons → Nox aumenta:

Cu0(s) → Cu2+(aq) + 2 e-
Redução → Ganho de elétrons → Nox diminui:
2 Ag+(aq) + 2e-→ 2 Ag0(s)
Reação de oxirredução:
Cu(s) + 2 AgNO3(aq) → Cu(NO3)2(aq) + 2 Ag(s)

 Dois condutores chamados eletrodo,cada um

Perda de Nox Agente
deles imerso em uma solução eletrolítica.
Oxidação As soluções nas quais os eletrodos estão imersos
Eletrons aumenta redutor 
são diferentes e precisam ser mantidas separadas
para evitar a reação direta entre os reagentes.
 Isso pode ser evitado com o uso de uma ponte
salina entre as soluções.

Ganho de Nox Agente

Redução
Eletrons diminui oxidante

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 Célula galvânica – reações oxidação redução

espontânea que pode produzir trabalho útil, como
fornecer energia para uma calculadora eletrônica.
Elas armazenam energia elétrica.
 Célula eletrolítica – consome energia elétrica,
fornecida exteriormente por uma fonte de
alimentação, de forma a ocorrerem as reações
pretendidas.

A condução de corrente elétrica é feita por migração dos íons constituintes

da ponte salina de uma solução para outra.

 Pilha – São reações químicas que produzem

corrente elétrica.
1. Daniell montou um sistema com dois eletrodos interligados. Um eletrodo
era constituído de uma placa de zinco imersa em um copo com uma
solução com íons de zinco, no caso, sulfato de zinco.
2. O outro eletrodo era constituído de uma placa de cobre imersa em um copo
com uma solução com íons de cobre, no caso, sulfato de cobre.
3. Chamou o eletrodo de Zinco de ânodo, com carga negativa.
4. Chamou o eletrodo de Cobre de cátodo, com carga positiva.

 Daniell colocou uma ponte salina constituída de um tubo de vidro em U

contendo solução de KCl aquoso.
 A sua função é permitir a migração de íons de uma solução para a outra, de
modo que o número de íons positivos e negativos na solução de cada
eletrodo permaneça em equilíbrio.
CÉLULA CÉLULA
ELETROLÍTIC GALVÂNIC
A A

REACAO NAO REACAO

ESPONTANEA ESPONTANEA

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Por conversão (IUPAC), considerando o exemplo
abaixo, a célula eletroquímica é escrita da seguinte
forma:
Cu/Cu2+ (x mol L-1)// Zn2+ (x mol L-1)/Zn
 O Potencial de Junção Líquida nada mais é que a
movimentação dos íons na solução. Um dos íons pode se
mover de forma mais rápida que o outro e dessa forma
acabar formando um potencial muito alto, o que acaba
por impedir a movimentação dos elétrons no sistema,
prejudicando a constância da corrente.

 A Ponte Salina é uma solução de sal com uma

onde / indica o limite entre as fases ou interface a mobilidade iônica elevada que conecta as
qual o potencial se desenvolve e // representa a semicélulas. Além de fechar o circuito para a corrente
contínua, elas mantêm uma neutralidade nas soluções
ponte salina. presente nas semi-células.

CÉLULA ELETROQUÍMICA

e- e-

 Métodos potenciométricos de análise

Ponte
baseiam-se na medida do potencial de
Eletrodo de Cobre Salina
(KCl sat.) Eletrodo de Prata uma célula eletroquímica na ausência de
corrente (método estático).
[Cu2+] = 1,00 mol/L [Ag+] = 1,00 mol/L

Cu(s) Cu2+ + 2e- Ag+ + e- Ag(s)

Ânodo (oxidação) Cátodo (redução)  Baseada na mudança de potencial da
Componentes de uma Célula Eletroquímica superfície do eletrodo de trabalho.
• 2 condutores imersos em uma solução contendo eletrólitos (eletrodos)
• 1 condutor eletrônico externo para permitir o fluxo de elétrons
• 1 condutor iônico para evitar o contato direto dos reagentes e permitir o
fluxo de íons, equilibrando as cargas na solução (e manter o fluxo de e-).

 Medida de concentração de analitos direta e  São métodos baseados na medida de potencial de

seletiva uma célula galvânica, sem consumo apreciável de
 Ponto final de várias titulações corrente, para obtenção de informações químicas.
 Determinação de constante de equilíbrio
 O método potenciométrico mede a f.e.m de cela
galvânicas
f.e.m “forca eletromotriz”
Diferença de Potencial é a medida da tendência da reação
ocorrer em direção ao equilíbrio

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 Esta medida é realizada com o auxilio de dois  Celula galvânica: constituída por dois eletrodos:
eletrodos imersos na solução em estudo, sendo indicador e referência
que um recebe o nome de eletrodo de  Eletrodo indicador: deve ser sensível a espécie
iônica de interesse
referência e o outro eletrodo indicador.
 Eletrodo de referência: deve manter seu potencial
 O instrumento utilizado para realizar esta medida
constante durante a medida
é denominado potenciômetro (também pH) e
normalmente permite que a medida seja feita na
escala de milivolts (mV) ou pH.

PONTE SALINA E
MEMBRANA
POROSA

Ecelula = Ecatodo – Eânodo

 Em aplicações eletroanalíticas, é desejável que um dos eletrodos tenha potencial

 Eletrodo Padrão de Hidrogênio (EPH)
conhecido, constante e completamente insensível à composição da solução em
estudo. Em virtude das dificuldades na preparação e uso do
EPH em trabalhos de rotina, foram introduzidos os
Meia celula de referência eletrodos de referência secundários (ERS):
com a qual todas as outras
Eletrodo de referência
possam ser comparadas.  Eletrodo de Prata/Cloreto de prata
 Ideal:  Eletrodo de Calomelano
1. Reversível e obedece a eq. de Nernst;
ERS : eletrodos mais práticos para uso em rotina, cujos
2. Exibe potencial constante com o tempo; potenciais foram cuidadosamente medidos em relação
3. Retorna ao seu potencial original após submetido a pequenas correntes; ao EPH. Devem ser de fácil construção, dar potenciais
4. Exibe baixa histerese com variações de temperatura reprodutíveis e exibir grande estabilidade.

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• Meia celula de referência

•Eletrodo gasoso tipico
•Metal condutor: pedaço de
platina
• Imerso em solução aquosa
àcida contendo ions hidrogênio
• solução saturada em
hidrogênio borbulhando com
pressão constante
• Platina recebe os elètrons
•Eletrodo reversìvel

 Os potenciais de redução e de oxidação são Voltagem ΔE0 > 0 Espontânea

medidos em volt (V), sendo representados pelo
símbolo E°.
Voltagem ΔE0 < 0 Não Espontânea

E0 melhor agente oxidante

E0 melhor agente redutor

Quando for comparar potenciais o de maior potencial serà o

melhor redutor.

ΔE0
ΔE0 Podemos descobrir Podemos descobrir
o potencial-padrão o potencial-padrão
do zinco: do cobre:

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 O potencial padrão
do eletrodo para
uma semi-reação, E0,
é definido como o
potencial de eletrodo
quando todos os
reagentes e produtos
de uma semi-reação
têm atividades
unitárias.
 Semi reações na
forma de reduções

Dificuldades operacionais seja muito pouco  Walther Hermann Nernst – Físico-químico: Prêmio Nobel de
utilizado em medições de pH: Química 1920.

 Controle da pressão do hidrogênio;

 Relaciona as atividades das espécies envolvidas com o
 Inflamabilidade;
potencial de eletrodo, E, da semi-reação e o seu potencial
 Tempo de medições longos; de eletrodo padrão, E0, que é o valor do potencial
 Presença de redutores nas amostras tornam este relativo ao potencial do eletrodo padrão de hidrogênio,
eletrodo impraticável em medições rotineiras de quando as atividades de todas as espécies são unitárias.
laboratório e processos industriais;  Possui a capacidade de indicar a voltagem durante o
funcionamento de uma pilha, bem como medir o pH e o
Kps de uma solução.

 Potenciais-padrão e constantes de equilíbrio

Quando um sistema atinge o equilíbrio, a energia livre dos produtos é
igual à energia livre dos reagentes, ou seja, ΔG = 0. Quando este sistema
pertence a uma célula galvânica, a célula não produz tensão, ou seja, "E" da
célula é zero, pois não existe reação ocorrendo em nenhum dos sentidos.
No equilíbrio, a expressão Q da lei de ação das massas passa a ser igual a
K. Sendo assim, nestas condições, a equação de Nernst passa a ser escrita
como:

Relaciona a ddp com as concentrações molares das soluções.

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2) potencial de uma celula



E potencial do eletrodo

Eº é a força eletromotriz ou potencial normal ou padrão

n é o número de elétrons transferidos

E = E0 – 0,0592 x Log [ produtos]p
n [reagentes]R
Q é o quociente de reação :

Eletrodo de Prata/Cloreto de prata

3) Calcule a diferença de potencial das células eletroquímicas Equilíbrio químico:
formadas pelas reações indicadas abaixo: AgCl(s) + e- ⇌ Ag0 + Cl- Eº = ?

Ag+ + e- ⇌ Ag0 E°= 0,799V

AgCl(s) ⇌ Ag+ + Cl- Kps= 1,8x10-10

AgCl(s) + e- ⇌ Ag0 + Cl- E°= xV

Ag0 ⇌ Ag+ + e- E°= -0,799V
AgCl(s) ⇌ Ag+ + Cl- E°= x - 0,799V
E = 0 = (x - 0,799) - 0,0592 logKps
x = 0,799 + 0,0592 logKps = 0,222V = Eº

E = (0,799 + 0,0592 logKps) - 0,0592 log aCl-

E = 0,222 V (atividade unitária Cl-)

E = 0,197 V (solução saturada)

Eletrodo de Prata/Cloreto de prata

Eletrodo de prata imerso em uma solução de KCl saturada com AgCl

AgAgCl(sat.), KCl (x mol.L-1)

AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl-

Podem ser utilizados em T > 60oC, ao contrário do ECS

Quando [Cl-] = 1molL-1 o potencial do eletrodo é de +0,222V

E quando é saturado com KCl o potencial é de +0,197V

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Eletrodo de Calomelano

 Preparado com solução saturada ou 3,5 mol L-1 Equilíbrio químico:

Hg2Cl2(s) + 2e- ⇌ 2Hg0 + 2Cl- E°
de KCl
 Material poroso responsável pelo contado com a Hg22+ + 2e- ⇌ 2Hg0 E°= 0,796V
Hg2Cl2(s) ⇌ 2Hg2+ + 2Cl- Kps= 1,2x10-18
solução do analito
 Pode ser utilizado até 60oC E = (0,796 + 0,0296 logKps) –
 Íons mercúrio(II) reagem com um menor 0,0592 log aCl-
número de componentes presentes na amostra E = 0,268 V (atividade unitária Cl-)
quando comparados com íons prata podem
provocar o entupimento do material poroso E = 0,241 V (solução saturada)
utilizado para fazer a junção entre o eletrodo e a
solução do analito.

Eletrodo de calomelano

Eletrodo formado por mercúrio em contato com solução saturada de

Hg2Cl2 (calomelano) e que contém uma quantidade conhecida de
 Largamente usado e facilmente preparado
KCl
 E (vs EPH) = 0,2444V (25oC)
HgHg2Cl2(sat), KCl (x mol.L-1)  Medidores de pH e seletivos de íons
Hg2Cl2(s) + 2e- 2Hg(l) + 2Cl-  Preocupação com contaminações atualmente
menos usado do que já foi no passado
 Desvantagem: potencial varia com a temperatura
Quando [Cl-]
= 1molL-1
o potencial do eletrodo é de
+0,268V
E quando é saturado com KCl o potencial é de
+0,241V

9

 Quando os eletrodos de referência estão sendo
utilizados é importante que o nível da solução interna
esteja sempre acima da solução do analito, garantindo,
desta forma, que não ocorra contaminação da solução
do eletrodo e do material poroso da junção devido a
possíveis reações.
 Entre as medidas é necessário limpar a parte do
eletrodo que entra em contato com as soluções
 Guardá-los com o bulbo imerso em solução aquosa,
preferencialmente do mesmo eletrólito daquele do seu
interior (quando houver bulbo)
 O eletrodo indicador, cujo potencial será
representado por Eind, é um eletrodo sensível ao
elemento que se quer determinar.
 Um eletrodo indicador ideal tem resposta rápida e
reprodutível a variações na atividade do íon que
está sendo analisado. Embora nenhum eletrodo
indicador seja absolutamente específico na
resposta, estão disponíveis alguns com acentuada
seletividade. Há dois tipos de eletrodos
indicadores: metálico e de membrana.
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 O eletrodo de referência apenas estabelece o
potencial contra o qual será comparado qualquer
potencial medido no eletrodo de trabalho. Não há
passagem de corrente no sistema por este
eletrodo. O objetivo é manter o potencial de
referência estável para permitir a leitura de
variações no eletrodo de trabalho. O papel de
determinar corrente é do eletrodo indicador: este é
o que provê elétrons para contrabalancear os
processos de oxidação/redução ocorrendo no
eletrodo de trabalho.
 Eletrodos Metálicos: o potencial surge da tendência de
ocorrer uma reação de oxidação/redução na superfície do
eletrodo.
• Eletrodo de 1ª Classe
• Eletrodo de 2ª Classe
• Eletrodo de 3ª Classe
• Eletrodo de Oxiredução
 Eletrodo de Membrana: o potencial observado se desenvolve
através de uma membrana que separa a solução do analito da
solução de referência.
• Eletrodo de Membrana Cristalino: monocristal, policristalino
• Eletrodo de Membrana não Cristalino: vidro, líquida,
polímeros
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 Um eletrodo de primeira classe (ou do primeiro tipo) está
em equilíbrio direto com o cátion derivado do metal do
eletrodo.
 A maioria dos metais não serve para esse propósito devido
ao equilíbrio não ser prontamente atingido na superfície do
metal.
 Somente Ag, Cu, Zn, Bi, Tl, Pb, Cd e Hg podem ser usados
como eletrodos indicadores para seus íons aquosos.
• Somente Ag e Hg apresentam respostas reversíveis e nernstianas.
• Cu não pode ser usado na presença de íons Ag+, pois haveria redução dos íons Ag+
sobre o eletrodo.
• Zn e Cd não podem ser usados em meio ácido, pois se dissolvem.
• Bi, Tl e Pb oxidam facilmente e por isso só podem ser usados em solução desaerada
(remoção dos gases).
 Responde à atividade de um ânion com o qual o seu
íon forme um precipitado ou um complexo estável.
Por exemplo, a prata funciona como um eletrodo do segundo
tipo para ânions haletos e para ânions que se comportam
como haletos.
 Para preparar um eletrodo para determinar o íon
cloreto é necessário formar uma camada de cloreto de
prata sobre um eletrodo de prata.
 A resposta do eletrodo varia de acordo com a variação da
atividade de Cl-. Lembre-se que este eletrodo pode vir a ser
referência se a atividade de Cl- se mantiver constante.
 São constituídos de um metal inatacável, em
contato com uma solução contendo os estados
oxidado e reduzido de um sistema de oxidação-
redução.
 Pt, Au, Pd ou outros metais inertes servem como
eletrodos indicadores para sistemas de
oxidação/redução. Nestas condições estes
eletrodos funcionam como fonte ou depósito de
elétrons para o sistema redox.
• Têm aplicação limitada uma vez que o processo de
transferência de elétrons na superfície dos eletrodos é lento e,
portanto, não é reversível.
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 Não são muitos seletivos e não respondem somente para os
seus cátions, mas também para outros cátions que são mais
facilmente reduzidos. Por exemplo, o eletrodo de cobre não
pode ser usado na determinação de íons cobre(II) na presença de
íons prata(I), que também é reduzido na superfície de cobre.
 Alguns eletrodos de primeira classe só podem ser
empregados em meio neutro ou básico porque eles se
dissolvem na presença de ácidos (Ex: Zn e Cd).
 Alguns metais são tão facilmente oxidados que seu uso
restringe-se a soluções desaeradas.
 Certos metais duros (Fe, Cr, Co e Ni) não apresentam
potencial reprodutível.
 Um eletrodo metálico pode, sob determinadas
circunstâncias, ser construído para responder a um
cátion distinto.
 Consiste de um metal em contato com um sal pouco
solúvel (ou um complexo fracamente ionizado) do
próprio metal e um sal levemente mais solúvel (ou um
complexo levemente mais ionizado) de um segundo
metal. É muito pouco utilizado.
 Ex. Eletrodo de mercúrio para determinar a [Ca2+] em
solução
 Grande sensibilidade à espécie a ser determinada;
 Seletivo a espécie iônica (estrutura e constituição)
 Alto grau de reprodutibilidade;
 Resposta rápida à variação de concentração da
espécie em determinação.
 Nestes eletrodos em que as reações envolvidas são de
oxi-redução, aplica-se a equação de Nernst para se
determinar o potencial do eletrodo.
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 eletrodos íon-seletivos (pIon):sinal analítico na saída é
registrado registrado como função p, tal como pH, pCa ou
pNO 3
 Não envolvem um processo redox. Uma ampla
variedade de eletrodos de membrana é encontrada
comercialmente, tanto para cátions como para ânions.
Baseiam-se nas propriedades das membranas semi-
permeáveis.
 Determinação rápida e seletiva de vários cátions e
ânions através de medida potenciométrica direta.
PRINCIPAL EXEMPLO: ELETRODO DE VIDRO (pH)
 São eletrodos que entram em contato com a
solução de amostra por meio de uma por meio de
uma membrana.
 Mínima solubilidade (sílica, resinas, haletos
insolúveis) .
 Condutividade elétrica muito pequena .
 “reage” seletivamente com o analito (interação
química).
 E medido é devido a uma dif. de potencial que
surge através da membrana

 Diferente do eletrodo metálico: potencial no eletrodo

 Mínima solubilidade – solubilidade da membrana na
solução da espécie a ser analisada deve ser
praticamente zero;
 Condutividade elétrica – membrana deve apresentar
um mínimo de condutividade elétrica
 Reatividade seletiva com a espécie a ser determinada
– a membrana deve ser capaz de ligar-se
seletivamente ao íon que pretende-se determinar
(troca-iônica, complexação, cristalização)
metálico deriva da tendência de uma reação redox
ocorrer na superfície do metal. Em eletrodos de
membrana, potencial se deve a um potencial de junção
entre a membrana que separa a solução do eletrodo da
solução da espécie a ser analisada
 Eletrodo metálico: potencial no eletrodo metálico
deriva da tendência de uma reação redox ocorrer na
superfície do metal. Eletrodo de membrana: potencial
se deve a um potencial de junção entre a membrana
que separa a solução do eletrodo da solução d a
espécie a ser analisada.

Potencial de Junção Líquida

Formado na interface entre duas soluções de diferentes eletrólitos
HCl 1,00 mol L-1 HCl 0,01 mol L-1
 Membrana cristalina
• Cristal único: LaF3 para F- Cl- H+
Cl- Cl-
• Policristalino ou cristais mistos: Ag2S para S2- e Ag+ H+ H+
H+ H+
 Membrana não cristalina Cl- Cl-
• Vidro: vidro de silicato para H+ e Na+ - Ej +
• Líquida: trocadores líquidos de íons para Ca2+ e
transportadores neutros para K+ Ej
• Líquido imobilizado em polímero: Matriz de PVC para
Ca2+ e NO3- Cl- K+
Solução
Água
de KCl
K+ Cl-

Porcelana Porosa

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A membrana é permeável, por troca de íons, quase que

exclusivamente a cátions univalentes, mas sobretudo ao íon
hidrogênio.
• A troca catiônica depende, em parte, do tamanho do íon,
da intensidade das forças eletrostáticas aniônicas no vidro e
do poder de solvatação dos cátions que permeiam através
da superfície do vidro.
• Em geral, os ânions são maiores que os cátions alcalinos e
alcalino-terrosos e, assim, penetram na rede vítrea com
muito maior dificuldade.
• A repulsão eletrostática por parte dos oxigênios envolvendo
os interstícios da rede contribui para impedir ainda mais a
penetração dos ânions.
 Seu funcionamento baseia-se no fato de que quando a
membrana de vidro está imersa em uma solução, o
potencial da membrana é função linear da
concentração concentração de íons hidrogênio
hidrogênio na solução
 É uma ferramenta muito versátil para medidas de pH
sob muitas condições.
 Pode ser utilizado sem interferência em soluções
contendo oxidantes e redutores fortes, gases e
proteínas.
 pH de fluidos viscosos ou mesmo semi-sólidos
também pode ser determinado. solução.

2
1

Eletrodo de vidro

 A superfície da membrana de vidro deve ser Hidratação

hidratada para funcionar como um eletrodo de da
membrana
pH.
 Vidros não-higroscópicos não apresentam
respostas para pH.
 Membranas higroscópicas perdem sua
sensibilidade ao pH quando são desidratadas com
algum agente dessecante. Condução elétrica
 Efeito reversível restabelecer a resposta do através membrana

eletrodo mergulhar em água.

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Eletrodo combinado de vidro Eletrodo combinado de vidro

abertura

Ag/AgCl
KCl(sat) saturada
com AgCl

Ag/AgCl
Ponte Salina
Solução HCl
0,1 mol L-1 Membrana
saturada com AgCl de vidro

Eletrodo de vidro para medida de pH

• medida de pH – medida da diferença de potencial através de uma
membrana de vidro que separa a solução desconhecida de uma solução de
referencia cuja [H+] é conhecida
pH-metro

eletrodo
de vidro
ESC

fio de
prata

solução de pH HCl O,1 M

desconhecido saturado c/
AgCl
Fina membrana de vidro
(responsável pela resposta ao pH)
agitador
magnético

Eletrodo de vidro Eletrodo de vidro

Tempo para atingir o equilíbrio: Uma solução bem tamponada
com agitação adequada atinge o equilíbrio em 30s, mas ao
redor do PE de uma titulação o equilíbrio pode demorar muitos
minutos para ser atingido.
Hidratação da membrana: Um eletrodo de vidro seco não
responde corretamente ao H+ e precisa ser hidratado
adequadamente. A quantidade de água envolvida é da ordem
de 50 mg por centímetro cúbico de vidro. Vidros não-
higroscópicos não apresentam resposta em função do pH. Em
função disto um eletrodo de vidro de pH JAMAIS PODERÁ
SER GUARDADO SECO. Pode ficar fora da solução aquosa
somente o tempo necessário à sua manipulação.
Composição da membrana de vidro:
A alteração na composição do vidro alteram as propriedades da
membrana. Com isso, o erro alcalino, o coeficiente de seletividade e outros
podem ser melhorados (ou piorados).
Os vidros para eletrodos são compostos por pelo menos 3 componentes:
SiO2; R2O e MO (ou M2O3), em que R é um metal alcalino e M um metal
divalente ou trivalente.
 Substituição de Si(IV) por Al(III) ou B(III) gera carga negativa e favorece
a troca de cátions monovalentes.
• Seletivos a H3O+  Menos de 1% de Al2O3. A substituição de Na2O
por Li2O reduz erro alcalino.
• Genérico p/ cátions monovalentes  27% Na2O; 5% Al2O3; 68%
SiO2.
• Seletivos a Na+  11% Na2O; 18% Al2O3; 18% SiO2.

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 É de fácil manuseio  Fragilidade

 Atinge rapidamente o equilíbrio  Desvios nas extremidades da escala de pH

 Não contamina a solução e nem é por ela
contaminado
 Responde a variações de concentração de H+ em
quase toda escala de pH.
 Diminuição da resposta quando a solução de pH
a ser medida contiver substâncias capazes de
prejudicar e impedir a difusão dos íons H+ nas
membranas ou até mesmo bloquear a junção.

 Eletrodo de membrana cristalina: Construído a partir

de um composto iônico ou mistura homogênea de
compostos iônicos. Ex: LaF 3 para determinação de F-,
haletos de prata seletivos aos íons prata e íons haletos.
 Eletrodo de membrana líquida : Membranas líquidas
são formadas por líquidos imiscíveis que se ligam de
forma seletiva a certos íons.
 Eletrodo íon-seletivo: baseados em ionóforos
Formação de complexo entre compostos neutros
lipofílicos e o íon de interesse. Os ionóforos são
sintetizados de modo a ser altamente seletivo. Ex:
antibiótico valinomicina altamente seletivo para K + .

15