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REVISTA INTERTOX DE TOXICOLOGIA, RISCO AMBIENTAL E SOCIEDADE

ISSN 1984-3577 - Vol.2, N.3 JUL/OUT 2009

EXPOSIO OCUPACIONAL A CIANETOS UMA BREVE REVISO Cyro Hauaji Zacarias1

RESUMO O cianeto uma substncia qumica altamente txica formada por um tomo de carbono e um tomo de nitrognio, constituindo a molcula ionizada CN-. Dentre os compostos de cianeto, o cido ciandrico (HCN) considerado o mais perigoso do ponto de vista ocupacional por estar presente no ar e oferecer risco de inalao. Dentre as atividades ocupacionais passveis de exposio a cianeto, a galvanizao a mais citada nos estudos encontrados na literatura, embora outros segmentos industriais importantes tenham surgido como potenciais fontes de exposio. Os efeitos observados so principalmente alteraes da tireide e efeitos sobre o sistema nervoso central. Palavras-chave: cianeto, toxicologia ocupacional

Abstract Cyanide is a highly toxic chemical formed by a carbon atom and a nitrogen atom constituting the CN-molecule. Among the cyanide compounds, the hydrogen cyanide (HCN) is considered the most dangerous in terms of occupational exposure due to its presence in the air and consequently risk of inhalation. Among the activities subject to occupational exposure to cyanide electroplating is the most cited in studies of the literature but other important industrial sectors have emerged as potential sources of exposure. The observed effects are mainly thyroid dysfunction and effects on the central nervous system.

1. INTRODUO Cianetos compreendem uma ampla variedade de compostos de diversos graus de complexidade, todos contendo um grupamento CN-. Apesar de tantas formas qumicas de cianeto, o on CN- o agente txico primrio. O cido ciandrico (HCN) um lquido voltil sem cor e com odor caracterstico de amndoas amargas e a principal forma na qual o cianeto est presente na atmosfera. Sendo assim, o HCN representa o maior interesse para
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Biomdico, Mestrando em Toxicologia e Anlises Toxicolgicas FCF-USP. E-mail: cyro@usp.br

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toxicologia ocupacional oferecendo risco de exposio de trabalhadores atravs da O cianeto pode ser absorvido aps inalao, exposio oral ou drmica. A absoro pulmonar a mais eficiente, sendo os efeitos quase que imediatos e mais intensos se comparados com a via gastrointestinal (ATSDR, 2006; IPCS INCHEM HOME, 2004). O cianeto, aps absorvido, alcana rpida e uniformemente diversos tecidos e esta distribuio se d, principalmente, atravs dos eritrcitos, com uma proporo consideravelmente menor sendo transportada dissolvida no plasma. A biotransformao se d principalmente no fgado, onde o cianeto convertido em tiocianato atravs de uma reao catalisada pela enzima rodanase ou tiosulfato sulfotransferase (EC 2.8.1.1). A reao consiste na transferncia de um tomo de enxofre do tiossulfato para o on CN-, sendo a fonte primria de enxofre os aminocidos metionina e cistena (HAQUE; BRADBURY, 1999; AZEVEDO e CHASIN, 2004). A maior estabilidade do tiocianato, comparado ao cianeto, o torna mais adequado para fins de biomonitoramento, no entanto, preciso estar atento para os fatores interferentes oriundos de exposies extra-ocupacionais como tabagismo e alimentao (SANTOS et al., 1990). O cianeto uma substncia altamente txica. Ao entrar na clula tem a capacidade de interromper a cadeia respiratria atravs do bloqueio da enzima citocromo oxidase, causando anxia celular (HODGSON, 2004). O sistema nervoso um dos primeiros alvos da toxicidade do cianeto devido a sua grande necessidade de energia aerbia e baixa capacidade anaerbica (KAMENDULIS et al, 2002). Segundo Manzano (2006), o produto da biotransformao do cianeto, tiocianato, tem a propriedade de competir com o iodo pela protena transportadora, diminuindo a captao do mesmo na glndula tireide e conseqentemente inibindo a produo dos hormnios tireoideanos. A inalao de concentraes suficientes de HCN pode rapidamente causar a morte, caracterstica utilizada nas cmeras de gs para execuo (ATSDR, 2006). Uma concentrao fatal mdia para humanos foi estimada em 546 ppm de cido ciandrico aps 10 minutos de exposio, embora muitos casos de morte tenham sido relatados em concentraes mais baixas (ATSDR, 2006).

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A exposio humanos a nveis elevados de HCN causa um breve estgio de estimulao do sistema nervoso central (SNC) seguida de depresso, convulses, coma e, em alguns casos, morte, enquanto que a exposio a doses no-letais por tempo indeterminado permite a observao de sintomas como tontura, respirao ofegante, entorpecimento e dores de cabea (ATSDR, 2006). Exposio crnica a baixas doses est relacionada com distrbios neurolgicos e disfuno da glndula tireide, que j foram citados em estudos epidemiolgicos em trabalhadores expostos cronicamente (IPCS, 2006). Esta reviso teve como objetivo elaborar um levantamento das atividades ocupacionais relacionadas com exposio ao cido ciandrico ou a outros tipos de cianetos, e realizar uma breve anlise dos efeitos observados em tal exposio. 2. ATIVIDADES OCUPACIONAIS RELACIONADAS COM EXPOSIO A CIANETO O cianeto utilizado em vrios segmentos industriais, tais como: extrao e refino de metais preciosos (ouro, prata etc.), indstrias metalrgicas e em eletrodeposio de metais (galvanoplastia), disposio eletroltica de revestimentos metlicos (cobre, zinco, cdmio etc.), tratamentos trmicos de aos, sntese de produtos qumicos inorgnicos e orgnicos, aditivos especiais e fabricao de plsticos (FIGUEREDO & TRAP, 2007). De acordo com Pombo & Dutra (2008), usinas de minrios aurferos utilizam cianeto como agente lixiviante em seu processo. No processo de extrao de ouro, o minrio retirado em sua forma bruta da jazida e em seguida conduzido para sofrer beneficiamento atravs da lixiviao, etapa em que o ouro solubilizado atravs da percolao de soluo de cianeto de sdio e ento submetido a um filtro de carvo ativado onde fica retido. Calcula-se que na extrao de ouro, para cada tonelada de minrio, consuma-se 250 gramas de cianeto para dissoluo do ouro nele presente (CAHET, 1998). A galvanoplastia, descrita na maioria dos estudos de exposio ocupacional a cianetos, um processo no qual a finalidade dar revestimento em peas de metal para proteger as mesmas contra ferrugem e corroso, mudar a aparncia e reduzir a resistncia eltrica no contato, ser base para operaes de soldagem, fornecer isolamento eltrico e melhorar a resistncia ao desgaste abrasivo. De acordo com Burguess (1997), os sais de

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cianeto esto relacionados com os principais riscos qumicos existentes na rea de galvanoplastia. So utilizados no desengraxe eletroltico, etapa que antecede a eletrodeposio de metal e faz parte do processo de limpeza para remoo de leos, graxa e impurezas das peas. A soluo ciandrica contida nos banhos de desengraxe forma, com facilidade, gs ciandrico em contato at com o gs carbnico existente no ar atmosfrico que, dependendo da concentrao, pode ser letal (FIGUEREDO, 2008). Outra atividade que tem sido recentemente apontada como possvel fonte de exposio ocupacional a cianetos o processamento de mandioca. As mandiocas utilizadas na produo de farinha, tapioca e outros derivados, como a Manihot esculenta, Crantz, apresentam elevada toxicidade devido presena de glicosdeos cianognicos. Tais compostos, durante o processamento da mandioca, so degradados e liberam cido ciandrico no ambiente, oferecendo risco aos trabalhadores assim como aos habitantes e populao vizinha indstria. Para a CETESB (2002), no h dvida com relao aos riscos desta exposio. 3. EFEITOS OBSERVADOS EM ESTUDOS DE EXPOSIO OCUPACIONAL A CIANETO De acordo com a literatura, as doses necessrias para causar efeitos crnicos so muito menores do que as doses necessrias para causar os sintomas relativos ao SNC, que so tpicos de exposies agudas. Dentre os efeitos crnicos mais citados est a alterao da glndula tireide, sendo que alguns estudos mostram alteraes bioqumicas e hematolgicas em trabalhadores expostos, porm as evidncias so menos consistentes se comparadas com alteraes tireoideanas. Os sintomas caractersticos de efeito sobre SNC como tontura, sonolncia e dor de cabea so citados com freqncia nos estudos de exposio ocupacional a cianetos (GHAWABI et al., 1975; CHANDRA et al., 1980; CHANDRA et al., 1988). Em uma pesquisa, 36 trabalhadores de uma indstria de recuperao de prata foram avaliados quanto exposio a nveis excessivos de cianeto por meio de exames fsicos, estudos laboratoriais e questionrios. O nico dado quantitativo de concentrao de cianeto no ar foi proveniente de uma medida de 24h um dia aps a fbrica ter sido fechada, e o valor foi de 17 mg/m3. Os dados do questionrio mostraram que durante o perodo de atividade

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havia uma alta prevalncia de sintomas tais como dispnia, sncope, dor no peito e fadiga, os quais so condizentes com reaes txicas agudas ao cianeto (BLANC et al., 1985). A interao entre o on CN- e a enzima citocromo oxidase certamente o mecanismo envolvido nos efeitos citados acima, pois resulta no bloqueio da cadeia respiratria no interior das clulas e conseqente comprometimento das mais diversas funes celulares. Um estudo sobre avaliao da exposio a cianeto e efeito tireoideano foi conduzido em uma indstria de galvanoplastia. Nele, 35 trabalhadores no-fumantes foram submetidos anlise de tiocianato srico e de hormnios tireoideanos (T3, T4 e TSH), sendo os resultados comparados com um grupo controle. A concentrao srica mdia de tiocianato (316 mol/L) foi significativamente (P<0,01) maior no grupo exposto comparado ao grupo controle (90,8 mol/L). Quanto aos hormnios tireoideanos, foi observada, no grupo exposto, uma diminuio nos nveis de T3 (0,572 g/L) e T4 (38,1 g/L) e um aumento nos nveis de TSH (2,91 mU/L) em relao ao grupo controle (T3: 1,11 g/L; T4: 60,9 g/L e TSH: 1,2 mU/L. Os autores sugeriram que as alteraes nos nveis de hormnios tireoideanos observadas em trabalhadores expostos ocupacionalmente ao cianeto seriam indicativo de funo tireoideana prejudicada (BANERJEE KK et al., 1997) . O mecanismo de ao envolvido nesse efeito difere no sentido de que a glndula tireide afetada pela presena de tiocianato, o principal metablito do cianeto. Como citado anteriormente, o tiocianato tem a capacidade de competir com o iodo pela protena transportadora e, desta forma, reduz a captao do mesmo pela glndula tireide. Tal mecanismo resulta em uma menor produo de hormnios tireoideanos (T3 e T4), cuja sntese depende de iodo, e consequentemente, a hipfise passa a produzir maior quantidade de TSH como uma tentativa de converter a diminuio de T3 e T4. Efeitos tireoideanos tambm foram evidenciados em estudos com animais cronicamente expostos a cianetos (ATSDR, 2006). Figueiredo (2008), em sua tese de doutorado, comparou trabalhadoras expostas a cianeto em galvanoplastia com trabalhadoras no expostas, e um dos achados foi maior proporo de distrbios da tireide, bronquite e sinusite crnicas no grupo exposto. O autor atribui estes efeitos exposio a cianeto.

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No estudo de Chandra et al. (1988) foi observado resultado anormal no teste psicolgico que avaliou memria tardia, habilidade visual, aprendizado visual e habilidade psicomotora de trabalhadores expostos. Tais resultados podem ser corroborados por estudos experimentais nos quais foram demonstradas alteraes histolgicas em sistema nervoso aps exposio crnica a cianetos com perda neuronal no hipocampo e alteraes degenerativas em clulas ganglionares e em clulas de Purkinje (ECETOC, 2004). Analisando as funes destas clulas possvel correlacion-las com os resultados do estudo acima descrito, pois o hipocampo desempenha papel fundamental na atividade de memria, principalmente aquela de longo prazo; enquanto que as clulas de Purkinge esto presentes no cerebelo, poro responsvel por funes motoras e sensoriais. Anormalidades no metabolismo da vitamina B12 foram observadas por Blanc et al (1985) e citada em outros estudos epidemiolgicos e experimentais, porm no esto bem esclarecidas. Sabe-se que uma das vias metablicas de biotransformao de cianeto ocorre atravs da ligao com a hidroxicobalamina formando cianohidroxicobalamina (vitamina B12) e, desta forma, alguns autores acreditam que e deficincia nutricional de vitamina B12 esteja relacionada com uma maior sensibilidade ao cianeto. Algumas alteraes bioqumicas foram observadas em estudos realizados em indstrias de processamento de mandioca. Okafor et al (2002) observou aumento na atividade da aspartato aminotransferase (AST) e aumento da glicemia em trabalhadores expostos; enquanto que Janagam et al. (2008) observaram aumento significativo nos nveis de colesterol, triglicrides, HDL e VLDL nos trabalhadores expostos em relao ao grupo controle. O cianeto interfere diretamente no metabolismo energtico e, desta forma, h grande possibilidade de ocorrncia de alteraes bioqumicas aps exposio aguda ou crnica. Porm, tanto os efeitos quanto a elucidao dos mecanismos envolvidos no surgimento destes, precisam ser confirmados atravs de estudos experimentais. 4. PREVENO DA EXPOSIO OCUPACIONAL Medidas de engenharia de segurana so fundamentais na preveno da exposio de trabalhadores a agentes qumicos e devem ser preconizadas em ambientes de trabalho que ofeream qualquer risco de exposio. Recomenda-se que os ambientes

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ocupacionais onde haja possibilidade de exposio a cido ciandrico sejam isolados e com sistema de exausto local adequado. A utilizao dos equipamentos de proteo individual (EPIs) menos efetiva do que as medidas de controle geral mencionadas acima, devendo ser adotadas como complemento s medidas de engenharia. Tais equipamentos variam de acordo com as caractersticas da substncia a qual o trabalhador est exposto. No caso do cido ciandrico, recomenda-se o uso de respirador com filtro apropriado, de pea facial inteira, operado em modo de presso positiva. A proteo pele especialmente importante uma vez que o cido ciandrico absorvido facilmente pela via drmica tanto na forma lquida quanto na forma gasosa. O material mais apropriado para luvas e roupas de proteo deve ser especificado pelo fornecedor. 5. ASPECTOS REGULATRIOS E CONCLUSES As principais agncias internacionais envolvidas em questes de sade ocupacional e controle de exposio ocupacional a agentes qumicos contemplam o cido ciandrico (HCN) em seus inventrios, determinando limites mximos permitidos para presena desta substncia na atmosfera do ambiente de trabalho. Tais limites so determinados com base em avaliaes do risco que, por sua vez, so feitas atravs de dados obtidos em testes de toxicidade (NOAEL No Observed Adverse Effect Level) e dados de exposio ocupacional (NIELSEN & OVREBO, 2008). O quadro 1 apresenta os valores que so os limites mximos de exposio ao cido ciandrico determinados pelas diferentes agncias. Quadro 1 - Limites mximos de exposio a cianeto (em partes por milho ppm) Substncia HCN TLV Ceiling (ACGIH - 2008) 4,7 REL STEL (NIOSH - 2005) 4,7 PEL TWA (OSHA - 2007) 10 Limite de Tolerncia (NR-15) 8

Fonte: NATIONAL INSTITUTE OF OCCUPATIONAL SAFETY AND HEALTH. International Chemical Safety Cards.

A notificao skin que aparece nos documentos publicados pela maioria das agncias regulatrias que contemplam o cido ciandrico indica que a substncia

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presente no ar tambm oferece risco de absoro drmica, alm da inalatria, o que representa uma dificuldade maior para controle da exposio. O cianeto no ambiente de trabalho pode oferecer risco aos indivduos ali presentes. Sendo assim, o monitoramento biolgico e ambiental de extrema importncia para que medidas de controle de exposio sejam tomadas e a sade e bem estar dos trabalhadores sejam preservados.

6. REFERNCIAS: ATSDR Agency for Toxic Substances and Disease Registry. US DEPARTMENT OF HEALTH AND HUMAN SERVICES, Toxicological Profile for Cyanide, 2006. AZEVEDO, F.A., CHASIN, A.A.M. As Bases Toxicologicas da Ecotoxicologia. 1 ed. So Carlos: RiMa, 2003 So Paulo: Intertox, 2003. 340p. [BRASIL] - Ministrio do Trabalho e Emprego. NORMA REGULAMENTADORA n 15. Brasil: Ministrio do Trabalho e Previdncia, 1994. Disponvel em: http://www.mte.gov.br/empregador/segsau/legislacao/normas/conteudo/nr15/default.asp Acesso em: 07/03/2005. BANERJEE KK, BISHAYEE B, MARIMUTHU P (1997) Evaluation of cyanide exposure and its effect on thyroid function of workers in a cable industry. Journal of Occupational Medicine, 39:255 260. CAHET, F. L. S. . A extrao de ouro na Amaznia e suas implicaes para o meio ambiente.. Novos Cadernos do Naea, Belm, v. 1, n. 2, p. 134-158, 1998. CHANDRA H, GUPTA BN, BHARGAVA SK, CLERK SH, MAHENDRA PN. Chronic cyanide exposure: a biochemical and industrial hygiene study. J Anal Toxicol. 1980; 4(4):161-5. ECETOC, Hydrogen cyanide, sodium and potassium cyanides and acetone cyanohydrin. Brussels, European Centre for Ecotoxicology and Toxicology of Chemicals, in press (ECETOC Joint Assessment of Commodity Chemicals). 2004.

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