ACUMULADORES ELCTRICOS Hablar de la relacin entre la electroqumica y la energa nos conduce a una relacin mas que obvia, puesto

que en definitiva un proceso electroqumico cualquiera lleva implcito un cambio de energa. Desde el punto de vista del aprovechamiento por el hombre de la energa nos permite centrar el estudio en la energa elctrica. Este tipo de energa como sabemos puede ser producida de diversas maneras, por combustin de un combustible adecuado (centrales trmicas), aprovechando la cada de un curso de agua (centrales hidroelctricas), aprovechando la energa liberada por una reaccin de descomposicin radioactiva (centrales atmicas), etc. como las principales tecnologas empleadas actualmente, a las que se suman otras como las geotrmicas, elicas, fotovoltaicas, etc. Un punto clave para el aprovechamiento de la energa generada es la mayor o menor facilidad para utilizar esa energa, es decir que en algunos casos una forma de produccin es econmica siempre y cuando la energa sea utilizada en el momento, el problema surge cuando se plantea la posibilidad de almacenar esa energa elctrica. Es aqu donde toman especial relevancia los acumuladores de energa. Como definicin de estos sistemas podemos emplear aquella que dice que son sistemas que permiten la acumulacin de energa (estamos utilizando el ttulo como definicin!), pero tal vez nos quede mas claro si decimos que son sistemas donde ocurre conversin de energa qumica (almacenada) en energa elctrica y viceversa. Los dos procesos importantes relacionados con el funcionamiento de las bateras son respectivamente la carga y descarga de las mismas. Durante la carga el sistema se aleja del equilibrio termodinmico mediante la aplicacin de energa externa. En el caso de las bateras no recargables esto se produce en el momento de su manufactura. En la etapa de descarga el sistema trata de alcanzar el equilibrio, se producen reacciones espontneas y los electrones intercambiados son aprovechados mediante un circuito externo. DESCRIPCIN DE UNA CELDA Independientemente del tipo de acumulador que consideremos y de la geometra final que este posea, todos estos sistemas estn compuestos por los mismos componentes bsicos:

nodo: Es aquel electrodo donde ocurre la reaccin de oxidacin, prdida de electrones. Por convencin su signo vara en una batera secundaria cuando es cargada o descargada. Ctodo Electrodo donde ocurre la reaccin de reduccin, ganancia de electrones. En el diseo de ambos electrodos se procura utilizar materiales livianos, de gran rea, de buena conductividad, resistentes a la corrosin, etc. Material activo Se refiere a la masa que realmente participa en el proceso electroqumico. Este parmetro es muy importante puesto que est ligado directamente a la eficiencia electroqumica. Muchos sistemas tienen una baja eficiencia puesto que gran parte del material que se incorpora en los electrodos tiene solo una funcin estructural. Separador Este material permite ubicar los electrodos lo mas prximo posible, importante por el espacio que ellos ocupan, pero impide que los mismos estn en un contacto directo, puesto que esta situacin provocara que reaccionaran directamente sin posibilidad de aprovechar esa energa. Se construyen de un material inerte poroso que permita el flujo de electrolito. Electrolito Componente importante puesto que esta solucin permite la conduccin inica en el interior de la batera y contiene reactivos y productos de los procesos electroqumicos. En algunos casos el electrolito se encuentra embebido formando una pasta, como en el caso de la pila seca, inmovilizado como en las bateras tipo gel, o en forma lquida como en el caso de las bateras alcalinas (solucin de KOH) o en las de plomo-cido (solucin de H2SO4) Contenedor Se construyen de materiales resistentes al ataque qumico de los componentes y aportan resistencia mecnica al acumulador. En tiempos recientes se estn fabricando a partir de materiales plsticos, lo que permite una mejor visin del nivel de electrolito, disminucin de peso y posibilidad de reciclaje.

El esquema anterior corresponde a lo que conocemos como celda voltaica (o celda galvnica); es decir bsicamente la combinacin de un par de electrodos. Debido a que la diferencia mxima de potencial que se puede obtener de esta combinacin resulta en la mayora de los casos insuficiente para un uso prctico, y considerando tambin que la cantidad de material activo incorporado en el electrodo permite un uso demasiado limitado (en tiempo); resulta conveniente combinar estas celdas en serie y en paralelo para mejorar su performance, es por ello que a la agrupacin de celdas se la conoce como batera o acumulador.

UN POCO DE HISTORIA Los sistemas de acumulacin de energa, si bien constituyen una imagen moderna y propia de nuestros tiempos, constituyeron elementos estratgicos a lo largo de la historia de la humanidad. A modo de ejemplo veamos algunos hechos importantes en el desarrollo de las bateras: 1796 Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta, un profesor de la Universidad de Pavia, Italia; construye la primer celda, la pila voltaica. Lleva ese nombre por haber apilado discos de plata y cinc separados entre si por un separador embebido en electrolito. 1813 Sir Humphry Davy, utiliza una batera gigantesca.(20.000 pares!), donada por Napoleon, en el stano de la Sociedad Real Britnica y la utiliza para experimentos de electrlisis. 1859 Raymond Gastn Plant, inventa el acumulador de plomo (batera plomo- cido), pero no fue de gran utilidad..no se haba inventado la electricidad..no haba nada que acumular!. 1866 George Leclanch, inventa en Francia la pila seca (Zinc-Dixido de Manganeso); sistema que an domina el mercado mundial de las bateras primarias. 1871 Se inventa la dnamo, comienza la produccin industrial de bateras. 1887 El gobierno francs utiliza bateras para movilizar un bote submarino, (primeros vehculos elctricos) 1893 Funciona un trolebs en la 5ta. Avenida, New York 1900 Tomas Alva Edison, el gran inventor, patenta la batera nquel-hierro, entre otros usos, la emplea para propulsar su vehculo elctrico!. Jugner, un inventor sueco, patenta la batera de nquel-cadmio. 1947 Se desarrolla de celda de mercurio, donde en la descarga se emplea un ctodo de HgO, que si bien le proporciona buenas caractersticas a la batera, tiene alto costo y finalmente por consideraciones ambientales fue dejada de lado. 1960 Investigadores alemanes desarrollan las batera plomo-cido con el electrolito inmovilizado (en forma de gel). 1967 La Gates Corporation desarrolla la batera de plomo-cido libre mantenimiento o sellada. El diseo permite que los gases liberados en la sobrecarga se recombinen en el interior de la batera. Cuenta tambin con una vlvula de seguridad para los casos de una excesiva sobrecarga. 1970 A finales de esta dcada Sony introduce la primer batera empleando nodos de Li. En 1990 esta empresa comercializa mundialmente la primer batera de Litio/in. Dada la alta densidad de energa que presenta este sistema, produce el doble de voltaje que una batera alcalina.

CLASIFICACIN Todos tenemos idea de qu es una batera porque forman parte de nuestro entorno diario (y mucho mas de lo que imaginamos), sin embargo cuando analizamos las aplicaciones, la forma de trabajar, de cmo se construyen, etc. Observaremos que pueden ser bastante diferentes entre si, por lo que intentaremos una clasificacin que no ser por cierto estricta, sino siguiendo la tradicin electroqumica. BATERIAS PRIMARIAS Aquellas que tienen energa almacenada en forma de reactivos qumicos que se libera como energa elctrica cuando son conectadas, pero lo hacen en un solo ciclo, es decir que una vez descargadas no es posible recuperarlas. Se dice que tienen un solo ciclo de descarga. El ejemplo mas conocido entre nosotros es la pila seca o de Leclanch, ampliamente utilizada por ejemplos en electrodomsticos Esta pila utiliza como nodo Zn y el ctodo es una pasta de MnO2 junto con C que acta como colector de la corriente. El electrolito es una pasta cida de NH4Cl y ZnCl2 Las correspondientes reacciones son: Zn + H2O ZnO + 2e + 2H+ (nodo) 2MnOOH (ctodo) ZnO + 2MnOOH (reaccin neta) 2MnO2 + 2e + 2H+ Zn + 2MnO2 + H2O

A pesar de la creencia popular, esta reaccin es irreversible termodinmicamente por lo que no es factible recargar la pila independientemente del tratamiento fsico a que se la someta. Dentro de esta misma familia, en los ltimos aos se comenz a comercializar las denominadas bateras alcalinas, en las que se reemplaz el electrolito cido por KOH (al 30%), y la reaccin andica es ahora Zn + 4 OHZn(OH)42- + 2e BATERIAS SECUNDARIAS Aquellas que las reacciones qumicas que participan en la conversin de energa pueden ser revertidas en un grado mas o menos completo, en otras palabras sistemas que permiten ser recargados, es decir que poseen mas de un ciclo de carga y descarga (pueden ser miles). En este tipo de bateras se encuentra el sistema mas popular del mundo, la batera de plomo, conocida como plomo-cido en relacin al electrolito que utiliza, la que a pesar de tener mas de un siglo de inventada brinda prestaciones que no han sido superadas totalmente

hasta ahora. Utiliza como electrolito una solucin de cido sulfrico con densidad 1,28 g/ml a 25oC. En este caso las reacciones de electrodo pueden simplificarse como Pb + H2SO4 PbO2 + 2H2SO4 PbSO4 + 2e + 2H+ (en el nodo) PbSO4 + 2H2O + SO42- (en el ctodo) 2PbSO4 + 2H2O (reaccin global)

Pb + PbO2 + 2H2SO4

Un detalle particular es el rol del cido sulfrico, ya que si bien no sufre directamente reaccin de oxidacin o reduccin, dado que se consume durante el funcionamiento de la batera conduce a una disminucin de la densidad del solucin de electrolito, por lo que se emplea esta magnitud para estimar el estado de carga de la batera. Otra batera de gran uso industrial, y en los ltimos aos con la aparicin de la telefona celular, son las alcalinas del tipo de Nquel-Cadmio o Nquel-Hierro. En este caso el nodo es de Cd o Fe segn el caso y el ctodo es un electrodo impregnado de hidrxido de nquel el que cuando acta como ctodo de la batera se encuentra como NiOOH. El electrolito es una solucin concentrada (30%) de KOH. Las reacciones correspondientes son M + 2OHM(HO)2 + 2e (en el nodo, con M= Cd o Fe) Ni(OH)2 +2OH- (en el ctodo) M(OH)2 + 2Ni(OH)2 (reaccin neta) CELDAS DE COMBUSTIBLE Si bien no son estrictamente iguales a los sistemas anteriores se las suele incluir en esta clasificacin. En las celdas de combustin la energa elctrica es obtenida tambin a partir de una reaccin qumica, pero en estos sistemas los reactivos no se encuentran en el interior de la celda sino que son alimentados continuamente de depsitos externos. Esta caracterstica le permite trabajar continuamente mientras haya disponibilidad de reactivos. Existen distintos tipos de celdas de combustin, diferenciadas fundamentalmente por la temperatura de trabajo, la mas conocida es la celda de cido fosfrico. Este tipo de sistemas de produccin de energa implica el uso de una tecnologa especial y costosa, que provoc que en sus inicios tuviera una limitada aplicacin, fundamentalmente en el campo 2NiOOH + 2H2O + 2e M + 2NiOOH + 2H2O +

aeroespacial; pero en los ltimos tiempos se estn desarrollando sistemas de menor costo y aplicaciones mas cotidianas, fuentes de poder, vehculos elctricos, etc Las reacciones espontneas que ocurren en la celda son la oxidacin del hidrgeno en el nodo y la reduccin del oxgeno en el ctodo para dar lugar a la formacin de agua. 2H2 + O2 2H2O Los principales inconvenientes provienen de la necesidad de emplear reactivos de alta pureza y que las reacciones ocurren sobre la superficie de metales catalizadores como el platino, de alto costo y con posibilidad de sufrir envenenamiento por impurezas PARMETROS DE IMPORTANCIA Desde el punto de vista del comportamiento electroqumico de estos sistemas se estudian algunos parmetros de importancia, para poder analizar en qu estado se encuentran las bateras. Voltaje El valor depender del sistema de nodo y ctodo que se tenga as como de los respectivos sobre-potenciales que tengan esos electrodos V= Ec - Ea A - C Para obtener el mayor voltaje en una batera, es til combinar dos electrodos que tengan potenciales muy diferentes (Ec y Ea), adems de disear y operar la batera de manera de disminuir al mximo la polarizacin (A-C). Corriente Directamente relacionado con la aplicacin, se podr requerir que sea constante pero en un largo perodo de tiempo; por ejemplo en un marcapasos se necesitarn corrientes del orden de los micro amperes (1x10-7 ampere) durante un largo perodo de tiempo (aos). Mientras que en el lanzador de un torpedo, se requieren que en un segundo pasen 5000 amperes! Capacidad Da una idea de la carga almacenada y disponible en la batera. Este valor est limitado por el electrodo de menor capacidad. Se la expresa en unidades de carga como Ampere x hora

(Ah). Por ejemplo para una batera de traccin la capacidad es del orden de 10 a 20 kAh, mientras que para una batera que mantiene la memoria de un computador es del orden de 0,1 a 0,5 Ah Densidad de almacenamiento de energa Es una medida de la carga por unidad de peso total de la batera. Esto resulta especialmente importante para bateras de traccin en vehculos elctricos o uso aeroespacial. Densidad de Potencia Es la potencia por unidad de peso de la batera Velocidad de descarga Se la expresa como un cociente: C/n y es la corriente que permite descargar la capacidad C en n horas Vida media Cantidad de ciclos de carga y descarga a los que se puede someter la batera antes de terminar su vida til Eficiencia de energa Es el cociente entre la energa obtenida en la descarga y la energa empleada para cargar la batera. Comportamiento ante la sobrecarga De importancia para las bateras secundarias, ya que reacciones secundarias (por ejemplo electrlisis del agua) pueden disminuir notablemente la vida til del sistema. Autodescarga Perdida de carga por reacciones qumicas que ocurren aunque el sistema no est siendo utilizado

Tolerancia a las condiciones de uso De acuerdo al uso, se requerir resistencia a temperaturas extremas, golpes mecnicos, posicin, etc. APLICACIONES Pensar en un mundo sin bateras, resultara en un ambiente bien diferente de lo que conocemos hoy, esto se debe al gran nmero de aplicaciones modernas que tienen estos sistemas de almacenamiento y conversin de energa. Esta situacin hace que el intento de clasificarlas de acuerdo al uso de las mismas sea una tarea complicada. Basta realizar un pequeo ejercicio mental y tratar de enumerar sistemas donde se utilicen bateras y seguramente nuestro listado contemplar, juguetes, radios, motos, satlites, aviones, robots, marcapasos, computadores, equipos mdicos porttiles, celulares, submarinos, boyas, antenas, bicicletas elctricas, linternas, etc. El diseo y proceso de fabricacin de acumuladores de energa, est ligado a la aplicacin que tendr, tradicionalmente se destacan tres tipos de usos diferentes: BATERAS ESTACIONARIAS generalmente son de gran tamao, estn inmovilizadas en un sitio y se emplean para acumular grandes cantidades de energa. Estos acumuladores, por ejemplo pueden ser utilizados en los sistemas integrados de energa que mencionaremos mas adelante, se utilizan como fuentes de emergencia, para alimentar equipos remotos, etc. BATERAS DE TRACCIN son empleadas para propulsar motores elctricos, se requieren que tengan bajo peso pero una gran potencia, se emplean en vehculos industriales, submarinos, etc. BATERIAS SLI (Starting, Lighting and Ignition) son las empleadas habitualmente en los vehculos de motor de combustin, pueden ser recargadas y se utilizan para arrancar el motor, iluminacin, etc. Estas clasificaciones en modo alguno pretenden ser completas, en razn del amplio espectro de uso de los acumuladores

SOLVENTES Y ELECTROLITOS En cualquier sistema electroqumico independientemente de la aplicacin y tamao del mismo, ser necesario el empleo de electrolitos adecuados. Si bien la mayora de los experimentos analticos llevados a cabo en el laboratorio emplean soluciones acuosas, puede ser necesario el empleo de solventes orgnicos o incluso solventes mixtos. De todas maneras se pueden mencionar algunos aspectos generales que caracterizarn a los electrolitos empleados en trabajos electroqumicos. CARACTERSTICAS IMPORTANTES Carcter prtico: importante aspecto si existen intermediarios que puedan reaccionar con el solvente. Es posible clasificarlos de acuerdo a su capacidad donadora de protones. Es importante no solo analizar el aspecto termodinmico de estos equilibrios sino tambin la cintica de estos procesos de liberacin de protones. En estudios mecansticos se prefieren solventes aproticos, por ejemplo aquellos donadores pobres por estar unidos los hidrgenos a elementos no muy electronegativos. Esta preferencia obedece al hecho que los intermediarios, especialmente los radicales aniones son ms estables en este tipo de solventes. Lmite de voltaje: para cada solvente existe un potencial lmite andico y catdico, ms all donde es imposible estudiar reacciones electroqumicas de algn determinado soluto, debido a la oxidacin o reduccin (descomposicin) del mismo solvente. Estos lmites definen lo que se denomina ventana de potencial, esto es, la zona til de trabajo que permite ese solvente. Polaridad del solvente: este parmetro est en relacin con el momento dipolar que presente el solvente as como de su constante dielctrica. Este aspecto es importante especialmente en relacin al proceso de ionizacin de un determinado electrolito. Se debe recordar que cuando se tienen dos cargas elctricas de signo contrario (el caso de un electrolito fuerte completamente disociado) la fuerza actuante entre ellas es inversamente proporcional a la constante dielctrica del medio que las separa. Por lo tanto un solvente que tenga una constante dielctrica alta, promover la disociacin de un soluto inico y conducir a una disminucin de la resistencia de la solucin. Por el contrario una baja constante dielctrica (se considera por debajo de 15) favorecer la asociacin inica formndose los denominados pares inicos. Rango lquido y presin de vapor: dado que la mayora de los experimentos electroqumicos requieren que se realicen en fase lquida es importante considerar las temperaturas y presiones mximas de trabajos que permitan tener el solvente en ese estado. Asimismo la presin de vapor de los solventes es importante con relacin al proceso de purga que algunas tcnicas requieren. Esto es as puesto que si se trabaja con un solvente con presin de vapor elevada, podra suceder que con el pasaje de una corriente de gas inerte se arrastrara la fase vapor del solvente con la

correspondiente complicacin para mantener una determinada concentracin del electrolito. Viscosidad: este parmetro resulta importante de analizar especialmente cuando los experimentos electroqumicos requieren de un adecuado control difusional, estudios de conveccin, etc. Miscibilidad con otros solventes: el recurso de emplear solventes mixtos se emplea frecuentemente para analizar la influencia de un cambio en la constante dielctrica del medio. Para este propsito se debe tener en cuenta en que medida estos solventes son miscibles entre si. Existen tabulados algunos parmetros que permiten, de manera emprica, predecir si una determinada mezcla conducir a una solucin homognea. Propiedades espectroscpicas: algunas tcnicas electroqumicas implican la aplicacin simultanea de tcnicas espectroscpicas, por ejemplo espectroscopia UV, IR, visible, etc. En estos casos ser importante por lo tanto considerar las longitudes de onda donde el solvente presenta interaccin con la radiacin ya que de este modo se definir una ventana til de trabajo. Rol Del Sistema Solvente-Electrolito

Para los estudios electroqumicos es importante considerar esta interaccin habida cuenta que se est modificando la estructura de la doble capa elctrica. De este modo por ejemplo se tiene en cuenta que cuando se tienen solventes orgnicos estos pueden tener una orientacin diferente en comparacin a la que presenta en el seno de la solucin, que los fenmenos de adsorcin son menos pronunciados cuando se emplean solventes orgnicos y que los iones del electrolito tambin pueden ser adsorbidos especficamente en la zona de la doble capa elctrica. Rol Del Electrolito Soporte En la mayora de los experimentos electroqumicos suele emplearse electrolitos que si bien no constituyen los compuestos de inters en el proceso, su presencia hace posible controlar el modo en que ocurren las reacciones en el sistema. Esta importante funcin se puede resumir como: Regulan la resistencia y el transporte de masa por migracin elctrica (minimizan la cada IR) Pueden actuar como sistemas buffer Pueden actuar como sistemas acomplejantes Pueden formar pares inicos, agregados micelares, etc. Esto est relacionado con los procesos de solvatacin. Determinan la estructura de la doble capa elctrica Imponen los lmites de voltaje debido a su propia reaccin.