Ficha 2 Equilíbrio químico e extensão das reações químicas

Domínio 1: Equilíbrio químico

Grupo I

1. O equilíbrio químico é importante para explicar um grande número de fenómenos naturais e desempenha um
papel importante em muitos processos industriais.
1.1 Num sistema reacional em equilíbrio:
(A) as concentrações de todos os reagentes e produtos presentes são necessariamente iguais.
(B) as reações direta e inversa cessam.
(C) as reações direta e inversa ocorrem a ritmos diferentes.
(D) as reações direta e inversa ocorrem a ritmos iguais.
1.2 O equilíbrio que se estabelece num sistema químico é dinâmico porque:
(A) a pressão e a temperatura se mantêm constantes ao longo do tempo.
(B) tanto os reagentes como os produtos se continuam a formar.
(C) as concentrações das espécies químicas permanecem constantes.
(D) os reagentes e os produtos se encontram todos presentes em simultâneo.
1.3 A síntese de Haber-Bosch do amoníaco é um exemplo de uma reação reversível.
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g)
Admitindo que se fizeram reagir, nas proporções estequiométricas, nitrogénio e hidrogénio gasosos, qual dos
diagramas seguintes representa melhor o sistema em equilíbrio? Justifica.

Grupo II
A quantificação do equilíbrio químico em termos da quantidade de produtos formada
face à quantidade de reagentes fornecida é essencial, por exemplo, para a indústria
química no controlo da produtividade.

1. As curvas no gráfico representam a evolução, ao longo do tempo, da concentração

das espécies A, B e C que intervêm numa reação química em fase gasosa. Este
sistema químico atinge um estado de equilíbrio a uma temperatura T.
1.1 Qual é o instante que corresponde ao estabelecimento do equilíbrio? Justifica.
1.2 Escreve a equação química da reação considerada.
1.3 Determina a constante de equilíbrio, Kc, à temperatura T.

2. Qual das seguintes reações químicas pode ser considerada praticamente completa quando atinge o equilíbrio?
Justifica. Admita, para estes quatro sistemas reacionais, que as concentrações iniciais dos reagentes são iguais.
(A) N2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 NO (g) Kc = 1,0  10−31
(B) 2 HBr (g) ⇌ H2 (g) + Br2 (g) Kc = 7,0  10−20
(C) 2H2O (g) + 2 Cℓ2 (g) ⇌ 4 HCℓ (g) + O2 (g) Kc = 5,0  10−4
(D) H2 (g) + Cℓ2 (g) ⇌ 2 HCℓ (g) Kc = 4,0  1031

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3. Um sistema químico muito estudado é o que corresponde à reação entre o hidrogénio gasoso, H2, e o vapor de
iodo, I2, para formar iodeto de hidrogénio, HI. A reação pode ser traduzida por:
H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g) H2 (g) I2 (g) HI (g)

3.1 Considera quatro recipientes, A, B, C e D, que, à temperatura T, contêm uma A 0,44 0,44 3,12
mistura de H2 (g), I2 (g) e HI (g). Num dado instante fizeram-se medições das B 0,22 0,50 2,34
concentrações em cada um dos recipientes, tendo-se obtido os dados que C 0,30 0,35 2,00
constam da tabela. Com base nos dados obtidos concluiu-se que em três
D 0,15 0,30 1,50
dos recipientes se tinha estabelecido uma situação de equilíbrio.
Qual das misturas gasosas não se encontrava em equilíbrio? Justifica.
3.2 Determina o valor da constante de equilíbrio da reação de decomposição do iodeto de hidrogénio, à mesma
temperatura.
3.3 Um dos métodos de síntese do iodeto de hidrogénio com elevado grau de pureza utiliza a reação direta entre
o iodo e o hidrogénio moleculares, a 453 °C. Considera que num recipiente de 1,0 dm3 se introduziram 2,0 mol
de H2 (g) e 2,0 mol de I2 (g), à temperatura de 453 °C. Depois de o sistema químico atingir o equilíbrio, verificou-
se que o grau de conversão de reagentes em produto foi 78%. Determina a constante de equilíbrio, Kc, da
reação considerada, à temperatura de 453 °C.

4. Um dos sistemas mais usados como exemplo de um processo que envolve equilíbrio químico é o da reação
reversível que envolve o dióxido de nitrogénio, NO2, e o tetróxido de dinitrogénio, N2O4. A progressão da
reação é facilmente monitorizada, pois envolve uma espécie corada (NO2) e uma incolor (N2O4). A reação de
interconversão de dióxido de nitrogénio em tetróxido de dinitrogénio, em fase gasosa, pode ser traduzida por:

2 NO2 (g) ⇌ N2O4 (g)

4.1 Com o objetivo de estudar alguns estados de equilíbrio, acompanhou-se a variação das concentrações, ao
longo do tempo, das espécies presentes no sistema reacional, submetido a diferentes temperaturas e/ou
concentração inicial do reagente. Os gráficos seguintes traduzem os resultados obtidos, para o mesmo
intervalo de tempo.

Indica, justificando:
a) os gráficos que representam estados de equilíbrio à mesma temperatura.
b) o gráfico que representa a reação menos extensa.
c) o gráfico que representa a reação que se processou com maior velocidade.
4.2 Num recipiente fechado de capacidade 4,0 dm3, uma mistura constituída por 0,40 mol de NO2 e 0,64 mol de
N2O4 encontra-se a 100 °C. A essa temperatura, a constante de equilíbrio da reação, Kc, é 4,72. Mostra com
base no valor do quociente da reação, Qc, que a concentração de NO2 na mistura reacional aumenta até se
estabelecer o equilíbrio.

5. O amoníaco, NH3, obtém-se industrialmente através do processo de Haber-Bosch fazendo reagir em condições
apropriadas hidrogénio, H2, e nitrogénio, N2, gasosos:
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g)
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 5.1 Na tabela seguinte apresentam-se, para algumas temperaturas, os valores das constantes de equilíbrio.

T / °C 300 400 500 600

Kc 9,6 1,2 1,6  10−1 1,15  10−2

Seleciona a alternativa correta.

(A) As substâncias que predominam no equilíbrio, a 300 °C, são o nitrogénio, N2, e o hidrogénio, H2.
(B) A substância que predomina no equilíbrio, a 600 °C, é o amoníaco, NH3.
(C) A predominância das substâncias nitrogénio, N2, e hidrogénio, H2, no equilíbrio, aumenta à medida que a
temperatura aumenta.
(D) A extensão da reação aumenta com o aumento da temperatura.
5.2 À temperatura de 450 °C, fez-se reagir 5,0 mol de N2 e 5,0 mol de H2, num recipiente fechado de 5,00 L. A
reação química progrediu, tendo-se estabelecido, num dado instante, uma situação de equilíbrio. Numa
análise à mistura reacional, em equilíbrio, verificou-se que existiam no recipiente 1,2 mol de NH3. Determina
a constante de equilíbrio, Kc, da reação considerada, à temperatura de 450 °C.

6. As espécies A2, B2 e AB2 intervêm numa reação química em fase gasosa, à temperatura de 298 K. Esta reação pode
ser traduzida pela seguinte equação química:
A2 (g) + 2 B2 (g) ⇌ 2 AB2 (g)
Fizeram-se reagir 2,4 mol de A2 e 2,0 mol de B2, num recipiente fechado, de
capacidade igual a 2,0 L. A reação química progrediu, tendo-se estabelecido,
num dado instante, uma situação de equilíbrio. Este equilíbrio foi depois
perturbado pelo aumento da temperatura. As curvas esboçadas no gráfico
seguinte representam a evolução das quantidades dos reagentes e produto
da reação, durante vinte minutos.
6.1 Indica, justificando, o instante que corresponde ao estabelecimento do equilíbrio inicial.
6.2 Escreva a expressão que traduz a constante de equilíbrio, Kc, da reação e determine o valor dessa constante à
temperatura de 298 K.
6.3 Indica o instante que corresponde ao aumento de temperatura do sistema.
6.4 Como é que o aumento da temperatura afetou a constante de equilíbrio? Calcula o seu valor após o aumento
da temperatura do sistema reacional.
6.5 Justifica o sentido dominante da reação após o aumento de temperatura do sistema, com base no valor do
quociente da reação para t = 12,5 minutos, considerando que nesse instante a mistura reacional era constituída
por 1,75 mol de A2, 0,7 mol de B2 e 1,35 mol de AB2.

Grupo III

Os sistemas em equilíbrio químico são dinâmicos e passíveis de responder às mudanças nas condições sob as quais
ocorrem as reações. A resposta do sistema significa alteração do estado de equilíbrio. Tal significa variação das
quantidades de reagentes e produtos presentes e até mesmo, em certos casos, alteração no valor da constante de
equilíbrio. O Princípio de Le Châtelier permite prever qualitativamente o que ocorre num sistema quando determinada
alteração é imposta.

1. A produção industrial do hidrogênio, H2, é feita a partir da reformação do metano, CH4,com vapor de água (steam-
reforming). Uma das reações envolvidas nesse processo pode ser traduzida pela seguinte equação química:

3
 CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g) ; ∆H < 0
1.1 O gráfico traduz a evolução das concentrações dos reagentes e dos produtos,
ao longo do tempo.
a) Seleciona a opção que completa corretamente a frase.
«O sistema químico considerado … inicialmente em equilíbrio, evoluindo no
sentido da reação … após lhe ter sido aplicada, no instante t1, uma
perturbação.»
(A) não se encontrava ... direta, (C) encontrava-se ... direta,
(B) não se encontrava ... inversa, (D) encontrava-se ... inversa,
b) Seleciona a opção que apresenta a alteração imposta ao sistema reacional.
(A) Aumento da temperatura (C) Adição de CO2 (g) e de H2 (g).
(B) Diminuição da temperatura (D) Adição de CO (g) e de H2O (g).

1.2 Comenta a seguinte afirmação:

«Um aumento da pressão do sistema reacional em equilíbrio, a temperatura constante, não terá influência no
processo de produção do H2.»
1.3 Conclui, justificando, como variará a constante de equilíbrio, Kc, da reação considerada se a temperatura
aumentar.

2. A decomposição do iodeto de hidrogénio pode ser traduzida pela seguinte equação química:
2 HI (g) ⇌ H2 (g) + I2 (g)

O gráfico da evolução temporal das velocidades das reações direta e inversa

apresenta-se a seguir. No instante t1 ocorreu:
(A) adição de um catalisador. (B) adição de HI (g).
(C) adição de H2 (g). (D) diminuição de volume do
sistema reacional.

3. Do ponto de vista industrial, a reversibilidade de um processo é uma desvantagem na produção, pois muitas
reações de grande importância económica não levam à completa transformação de reagentes em produtos.
Um exemplo típico é o processo para a produção industrial de amoníaco, NH3, a partir da reação:

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) ; H  0

Com o objetivo de otimizar a produção de NH3, num laboratório realizou-se uma experiência, em pequena escala,
para estudar a influência da temperatura e da concentração na mistura reacional em equilíbrio. O gráfico seguinte
traduz os resultados obtidos.
3.1 Que alterações foram impostas ao sistema nos instantes:
a) t1.
b) t2.
3.2 Qual das alterações permite otimizar a produção de NH3? Justifica.
3.3 Conclui, justificando, qual é o efeito no rendimento desta reação de
síntese, do aumento da pressão provocada por uma diminuição do
volume do sistema em equilíbrio, admitindo que a temperatura se
mantém constante.