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Petroqumica

MatriasPetroqumica Unidade 2: Matrias-primas para a Indstria Petroqumica

UNIDADE 2: MATRIAS-PRIMAS PARA A INDSTRIA PETROQUMICA


2.1. INTRODUO As matrias-primas bsicas fornecidas pelas refinarias de petrleo, ou pelas companhias de gs natural, so o GLP, o gs natural, o gs dos processos de craqueamento, os destilados lquidos (C4 a C9), os destilados de processos de craqueamento especiais e as fraes cclicas de aromticos. Estas misturas so usualmente separadas nos seus constituintes nas refinarias de petrleo e convertidas quimicamente nos precursores reativos, antes de serem sujeitas s converses qumicas necessrias para a fabricao dos diversos petroqumicos usados ativamente por milhares de indstrias, nas quantidades necessrias. Os produtores de primeira gerao, as centrais de matrias-primas petroqumicas ou unidades de craqueamento, efetuam o fracionamento da matriaprima (nafta ou gs natural) de maneira a obter os produtos petroqumicos bsicos, tais como o eteno e o propeno, entre outros. No Brasil, os trs produtores de primeira gerao instalados utilizam como matria-prima a nafta adquirida da Petrobras e de outros fornecedores localizados fora do Brasil. Com a entrada em operao da Riopol, o Brasil passou a contar com a primeira unidade de craqueamento baseada em fraes de gs natural, fornecidas tambm pela Petrobras. 2.2. GS NATURAL Os combustveis naturais gasosos so encontrados em poos perfurados na crosta terrestre. o chamado gs natural Alguns destes poos do gs natural e natural. petrleo, outros, somente gs (Figura 1). O gs natural basicamente metano, em nmeros redondos na faixa de 80 a 90%, etano (de 5 a 10%) e outros gases em

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menores propores (propano, butanos, pentanos, hexanos, gs carbnico, nitrognio e gases raros).

Figura 1: Tipos de poos de produo

O gs natural pode ou no ocorrer associado ao petrleo. Quando ocorrer junto ao petrleo, ele produzido como decorrncia da produo do petrleo e pode ser enviado para gasodutos de transporte e distribuio no mercado consumidor, pode ser reinjetado no campo petrolfero para manter a presso no reservatrio e assim melhorar a recuperao primria de leo do campo, pode ser usado no prprio campo de extrao de petrleo para gerao de vapor e eletricidade necessrios, por exemplo, nas plataformas martimas e pode, at mesmo, ser queimado em tochas no campo de produo quando no houver gasoduto disponvel ou por algum outro motivo. A Tabela 1 mostra as faixas de composio dos gases extrados a partir de reservatrios de gs natural e a partir de reservatrios de leo. 1: Tabela 1: Componentes do gs natural (% em mol)
Campos de gs natural Gs natural liberado do leo Traos 10% Traos 4% Traos 6% 4545-92%

Nitrognio Dixido de carbono Gs sulfdrico Hlio Metano

Traos 15% Traos 5% Traos 3% Traos 5% 70-98%

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Etano Propano Butanos Pentanos Hexanos Heptanos +

1-10% TraosTraos-5% TraosTraos-2% TraosTraos-1% TraosTraos-0,5% Traos-0,5% Traos-

4-21% 1-15% 0,50,5-2% TraosTraos-3% TraosTraos-2% Traos-1,5% Traos-

Merecem ateno os teores de contaminantes (H2S, CO2 e N2) nos gases naturais do Brasil, antes do tratamento para remoo do H2S e do CO2. Para se retirar o gs sulfdrico do gs natural, este tratado em unidades de dessulfurao, as quais podem usar vrios processos diferentes, tais como: absoro com solues de aminas, processo Sulfinol, processo Carbonato a Quente, adsoro em peneiras moleculares1, etc. A Riopol opera a primeira central petroqumica do pas base de fraes do gs natural, localizada no Rio de Janeiro. A Petrobras a fornecedora exclusiva de matrias-primas para a Riopol. A totalidade da produo de eteno obtida a partir dos derivados do gs natural consumida pela prpria Riopol, em sua unidade de polimerizao, que integrada unidade de craqueamento. J a produo de propeno transportada por tubulao Suzano Petroqumica, localizada no mesmo plo petroqumico, ao lado da planta da Riopol. O gs natural antes de ser enviado aos gasodutos para os consumidores processado nas chamadas UPGNs Unidades de Processamento de Gs Natural

As peneiras moleculares so zelitas que, por sua vez, so compostos de alumnio e silcio (aluminossilicatos) com alto grau de ordenao a nvel microscpico.Existem zelitas naturais e sintticas; as sintticas so as utilizadas, por exemplo, para a obteno de lcool etlico anidro a partir de lcool hidratado. Geralmente apresentam-se como partculas do tamanho de ervilhas. A caracterstica principal das zelitas sintticas ter poros microscpicos de dimetro preciso e rea superficial especfica bastante grande.

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(Figura 2). A funo principal destas unidades retirar do gs natural suas fraes condensveis. Estas fraes so constitudas por GLP, nafta leve2 e gua. Por motivos de segurana, o gs natural para ser vendido no pode conter estes condensveis, pois, caso estivessem presentes, poderiam formar bolses lquidos no gasoduto com efeitos catastrficos ao chegarem nos queimadores dos consumidores. Um outro problema especial causado pela presena eventual de gua no gs natural. Como o gs vai esfriando ao se expandir nos dutos, se houver gua presente, pode ocorrer formao de hidratos3.

Dessulfurao

Desidratao

Gs Natural Separao de lquido de gs natural

Reinjeo nos poos; Vendas: redutor siderrgico; combustvel; produo de amnia; outros usos; Consumo no campo de produo;

GLP Nafta leve (C5)

Figura 2: Esquema de processamento de gs natural

Normalmente, nos gasodutos de distribuio final aos consumidores, no h a formao de hidratos porque o gs natural previamente seco em unidades de

Refere-se a qualquer produto leve tendo propriedades entre as da gasolina e as do querosene.As naftas so usadas extensivamente como solventes industriais de tintas, em lavagem a seco, e como matria-prima para o eteno. 3Compostos slidos formados pela combinao fsica de molculas de gua e de componentes do gs, especialmente o metano, etano e gs sulfdrico.Para formarem os hidratos necessria a presena de gua livre e temperaturas relativamente baixas.

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secagem (por absoro com glicis, por resfriamento e condensao da gua contida no gs ou por adsoro em leitos de slica gel, alumina ou peneira molecular). O gs natural um excelente combustvel, pois praticamente no contm compostos sulfurados, demanda excesso de ar muito baixo e queima com baixas emisses de NOx e de particulados. De forma a ser mais facilmente detectvel algum vazamento, especialmente quando o gs distribudo em redes que passam em zonas urbanas, o gs natural deve ser odorizado. A odorizao feita usando compostos de enxofre do tipo mercaptdico4. 2.3. 2.3. PETRLEO Do latim petra (pedra) e oleum (leo), o petrleo no estado lquido uma substncia oleosa, inflamvel, menos densa do que a gua, com cheiro caracterstico e cor variando entre o negro e o castanho-claro. O petrleo constitudo, basicamente, por uma mistura de compostos qumicos orgnicos (hidrocarbonetos). Os leos obtidos de diferentes reservatrios de petrleo possuem caractersticas diferentes. Alguns so pretos, densos, viscosos, liberando pouco ou nenhum gs, enquanto outros so castanhos ou bastante claros, com baixa viscosidade e densidade, liberando quantidade aprecivel de gs. Outros reservatrios, ainda, podem produzir somente gs. A primeira etapa do refino do petrleo a destilao; o objetivo aqui separar o petrleo em fraes baseadas na volatilidade de seus componentes. Porm, o petrleo contm centenas de compostos qumicos, e separ-los em componentes puros ou misturas de composio conhecida praticamente impossvel. O petrleo normalmente separado em fraes de acordo com a faixa de ebulio dos compostos. Mais de 500 compostos diferentes esto contidos no petrleo destilado abaixo de 200C, e muitos tm quase os mesmos pontos de ebulio. A Tabela 2 mostra as fraes tpicas que so obtidas do petrleo.
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Mercaptanas Mercaptanas ou tiolcoois so compostos em que houve a troca de um tomo de oxignio por um tomo de enxofre. Ex: H3C-CH2-SH (etanotiol)

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As parcelas de cada produto obtido no refino dependem de uma srie de variveis: da qualidade do petrleo que est sendo processado e da estrutura da refinaria - sua complexidade, unidades e mercado em que atua. Tabela 2: Fraes tpicas do petrleo
Frao Temperatura de ( ebulio (C) Composio aproximada C1-C2 C3-C4 Gs combustvel Gs combustvel engarrafado, uso domstico e industrial 40-175 C5-C10 Combustvel de automveis Solvente Usos

Gs residual Gs liquefeito de petrleo (GLP) Gasolina

At 40

Querosene

175-235

C11-C12

Iluminao, Combustvel de avies a jato

Gasleo leve Gasleo pesado

235-305 305-400

C13-C17 C18-C25

Diesel, fornos Combustvel, Matria-prima para lubrificantes

Lubrificantes Resduo

400-510 Acima de 510

C26-C38 C38+

leo lubrificantes Asfalto, Piche, Impermeabilizantes

Os processos normalmente empregados nas refinarias modernas para o processamento do petrleo (leo cru) so: destilao, cracking ou craqueamento, polimerizao, hidrogenao. A nafta um derivado de petrleo utilizado principalmente como matriaprima da indstria petroqumica ("nafta petroqumica" ou "nafta no-energtica") na produo de eteno e propeno, alm de outras fraes lquidas, como benzeno, tolueno e xilenos. A nafta energtica utilizada para gerao de gs de sntese atravs de um processo industrial (reformao com vapor d'gua). Este gs utilizado na produo do gs canalizado domstico. alquilao, dessulfurizao, dessalinizao, desidratao e

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A Petrobras atua como o principal fornecedor de nafta aos produtores de primeira gerao no Brasil. Cerca de 30% do volume de nafta utilizado por esses produtores vm sendo importadas junto a fornecedores internacionais. A produo nacional de derivados em 2007 das refinarias da Petrobras encontra-se na Figura 3 abaixo. Figura 3: Produo nacional de derivados ano base: 2007. As trs unidades de

fracionamento de nafta do Pas so operadas pela Braskem, pela Copesul e pela PQU. Os insumos petroqumicos

produzidos a partir do fracionamento da nafta so comercializados junto aos produtores de segunda gerao. Esses insumos apresentam-se nas formas gasosa ou lquida, sendo geralmente transportados por meio de dutos que ligam as centrais petroqumicas s fbricas vizinhas. Os insumos em forma lquida so mais facilmente transportveis do que aqueles em forma gasosa, o que permite o seu deslocamento por maiores distncias, em navios e caminhes.

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