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Qumica Orgnica

Adio nucleoflica em compostos carbonilados

Prof.: Sandro J. Greco

Reatividade de compostos carbonilados

Formas de ressonncia da carbonila

Orbitais moleculares da carbonila

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Adio nucleoflica em compostos carbonilados

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Adio nucleoflica

Basicidade da carbonila

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Adio nucleoflica em compostos carbonilados

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Trajetria da adio nucleoflica Brgi Dunitz

Mecanismo de reao nuclefilo neutro

Reatividade relativa de aldedos e cetonas

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Adio nucleoflica em compostos carbonilados

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Mecanismo de reao nuclefilo aninico

Equilbrio qumico

Reaes de adio nucleoflica Formao de cianoidrinas adio de cianetos

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Adio nucleoflica de hidretos

Sntese e principais transformaes das cianoidrinas

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Adio nucleoflica em compostos carbonilados


Mecanismo da adio de hidreto

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Exemplos

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Adio de reagentes organometlicos

Mecanismo de reao

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Adio nucleoflica de gua

Adio de lcoois formao de hemiacetais

K depende dos substituintes

Intramolecular

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Catlise cida

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Catlise cida e bsica na formao de hemiacetais

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Catlise bsica

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Substituio nucleoflica na carbonila com perda de oxignio carbonlico

Adio de lcool na presena de cido Formao de acetais

Mecanismo de reao

Exemplo

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Adio nucleoflica em compostos carbonilados


Adio de lcool na presena de cido Formao de acetais

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Dean-Stark Dean-

Usado para remover gua

A formao do acetal no pode ser catalisada por base

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Adio nucleoflica em compostos carbonilados

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Entropia desfavorvel na formao de acetais - Ortosteres

Acetais cilcicos

Mecanismo

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Adio nucleoflica em compostos carbonilados

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A hidrlise de acetais s ocorre na presena de cidos

Acetais como grupo de proteo

Acetais cclicos so mais estveis frente a hidrlise

Acetais na natureza
Adio nucleoflica

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Adio nucleoflica em compostos carbonilados

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Adio de aminas formao de iminas e enaminas

Iminas so instveis e facilmente hidrolisadas

Mecanismo da hidrlise catlise cida

Eficcia na adio de aminas Efic adi

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Algumas iminas substitudas so estveis

Por que so mais estveis?

Os substituintes eletronegativos podem participar da deslocalizao da dupla ligao tornando o tomo de carbono da dupla ligao da imina menos deficiente de eltrons, logo menos suscetvel ao ataque nucleoflico. Ocorre tambm um aumento da energia o orbital LUMO da imina.

Formao de derivados estveis

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Aminas secundrias formao de enaminas

Equilbrio imina-enamina

Mecanismo de reao

ons imnios como intermedirios eletroflicos

Aminas a partir de imnio Aminao redutiva

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Aminas a partir de imnio Aminao redutiva

Reduo de amidas com hidretos para formar aminas

Adio de cianeto ao imnio Sntese de Strecker

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Reduo de Wolff-Kishner

Mecanismo da reduo de Wolff-Kishner

Reao de Wittig transforma C=O em C=C

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Adio nucleoflica de bissulfito

Nenhuma molcula de HCN liberada!

Usos do intermedirio contendo bissulfato

Intermedirio