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LIGAÇÕES QUÍMICAS

Cap. 8 – Química a Ciência Central

Ligação Covalente

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Cl + Cl Cl Cl
1s1 1s1

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Compartilhamento de elétrons Eletronegatividade

• Como vimos, em uma ligação covalente, os elétrons estão • Existem algumas ligações covalentes nas quais os elétrons
compartilhados. estão localizados mais próximos a um átomo do que a outro.

Cl + Cl Cl Cl
• O compartilhamento de elétrons para formar uma ligação
covalente não significa compartilhamento igual daqueles
elétrons.
• O compartilhamento desigual de elétrons resulta da diferença
de eletronegatividade entre os elementos envolvidos na
ligação.

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Eletronegatividade Eletronegatividade

• Eletronegatividade: é a habilidade de um átomo de atrair

elétrons para si em certa molécula. Pauling estabeleceu as
eletronegatividades em uma escala de 0,7 (Cs) a 4,0 (F).

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Eletronegatividade e Polaridade de ligação

Polaridade de Ligação
A diferença na eletronegatividade entre dois átomos é uma
medida da polaridade de ligação:

• as diferenças de eletronegatividade próximas a 0 resultam

em ligações covalentes apolares (compartilhamento de
elétrons igual ou quase igual);

• as diferenças de eletronegatividade próximas a 2 resultam

em ligações covalentes polares (compartilhamento de
elétrons desigual);

• as diferenças de eletronegatividade maiores que 2 resultam

em ligações iônicas (transferência de elétrons).

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Momento de dipolo
• Consideremos a molécula de HF:

• A diferença de eletronegatividade leva a uma ligação polar.

• Há mais densidade eletrônica no F do que no H.
• Uma vez que há duas ‘extremidades’ diferentes da molécula,
chamamos o HF de um dipolo.

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Momento de dipolo Estruturas de Lewis para

• O momento de dipolo  é a ordem de grandeza do dipolo.
ligação covalente
 = Qr • As ligações covalentes podem ser representadas pelos
símbolos de Lewis dos elementos:
onde Q é grandeza das cargas.
Cl + Cl Cl Cl
• Os momentos de dipolo são medidos em debyes (D).
• Nas estruturas de Lewis, cada par de elétrons em uma

ligação é representado por uma única linha:
H
H O H N H
Cl Cl H F H C H
H H
H

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Ligações Múltiplas
Desenhando estruturas de Lewis
• É possível que mais de um par de elétrons seja compartilhado
entre dois átomos (ligações múltiplas): 1. Some os elétrons de valência de todos os átomos.

– Um par de elétrons compartilhado = ligação simples (H2); PCl3

– Dois pares de elétrons compartilhados = ligação dupla (O2);
– Três pares de elétrons compartilhados = ligação tripla (N2).
15P: 1s22s22p63s23p3 (5 e- de valência)
17Cl: 1s22s22p63s23p5 (7 e- de valência)
H H O O N N
No. e- de valência = [(5x1) + (7x3)] = 26 e- ou 13 pares de e-

• Em geral, a distância entre os átomos ligados diminui à medida

que o número de pares de elétrons compartilhados aumenta.

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Desenhando estruturas de Lewis Desenhando estruturas de Lewis

2. Escreva os símbolos para os átomos a fim de mostrar quais 3. Complete o octeto dos átomos ligados ao átomo central.
átomos estão ligados entre si, respeitando sempre a
diferença de eletronegatividade entre os elementos, e
una-os com uma ligação simples. PCl3: 26 e- ou 13 pares de e-

Cl H
H ClO
Cl Cl+ H+ClN
Cl H ClClClCl
Cl Cl H F H C H
H H H H
Cl P Cl
Cl FCl H HCl
O HN O
Cl F + HPCl ClHCl H ClH HH H
+ClNCl Cl Cl
C H
Cl Cl H H H C H
Cl FCl O F H HH
H HH OH
NH H H N H
H H C H
Cl Cl H H H C H
H HH H
H
H

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Desenhando estruturas de Lewis Carga Formal

4. Caso necessário, coloque os elétrons que sobrarem no • Quando desenhamos a estrutura de Lewis, estamos
átomo central. descrevendo como os elétrons estão distribuídos em uma
5. Se não existem elétrons suficientes para dar ao átomo molécula (ou íon).
central um octeto, tente ligações múltiplas.

PCl3: 26 e- ou 13 pares de e- • Em alguns casos é possível desenhar mais de uma estrutura de

Lewis obedecendo-se a regra do octeto para todos os átomos.
H
H ClO
Cl Cl+ H +ClN
Cl H Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl H F H C H
H H H H
HN O H+ClNCl H
ClHde Lewis
ClHCl Estrutura Cl Cl • Para determinar qual estrutura é mais razoável, usamos a
Cl Cl Cl FCl H HCl
H
OCl F + HPCl
H H C H HH H C H carga formal.
H O
H H HO HH N O
HHH N HH N H H
Cl Cl Cl Cl
Cl FClH F H F
H H H C H H C HH H C H
H H HH H H
H H H

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Carga Formal Carga Formal

• Para calcular a carga formal: • Considere:

1. Todos os elétrons não compartilhados (não-ligantes) são C N Cianeto

atribuídos ao átomo no qual estão localizados.

• Cálculo da carga formal sobre o C:

2. Metade dos elétrons ligantes é atribuída a cada átomo
em uma ligação.
• A carga formal é:
(no. total de elétrons de valência – o número de ligações – os
elétrons de um único par não ligante)
– Existem 4 elétrons de valência (pela tabela periódica).
– Na estrutura de Lewis, existem 2 elétrons não-ligantes e 3
ligações. Há portanto, 5 elétrons pela estrutura de Lewis.
– Carga formal: 4 - 5 = -1.
C N

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Carga Formal Carga Formal

• Considere: • A estrutura mais estável tem que ter:
– a carga formal mais baixa em cada átomo,
C N – a carga formal mais negativa nos átomos mais
eletronegativos.
• Carga formal para o átomo de N:
– Existem 5 elétrons de valência (pela tabela periódica). Ex: Para o CO2, existem 2 estruturas de Lewis possíveis.
– Na estrutura de Lewis, existem 2 elétrons não-ligantes e 3
ligações. Há 5 elétrons pela estrutura de Lewis.
– Carga formal = 5 - 5 = 0.

• Escrevemos:
C N
Qual estrutura deve ser a preferencial?

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Carga Formal Estruturas de Ressonância

• Algumas vezes encontramos moléculas e íons nos quais o
arranjo conhecido dos átomos não é descrito adequadamente
por uma única estrutura de Lewis.

• Normalmente, as estruturas com ligações múltiplas (duplas

ou triplas ligações) podem ter estruturas similares às
ligações múltiplas entre diferentes pares de átomos.
A estrutura mais estável tem que ter:
- a carga formal mais baixa em cada átomo,
- a carga formal mais negativa nos átomos mais
eletronegativos.

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Estruturas de Ressonância Estruturas de Ressonância

• Exemplo: experimentalmente, o ozônio (O3) tem duas ligações • Analogia: Descrever uma molécula como uma mistura de
idênticas, ao passo que a estrutura de Lewis requer uma diferentes estrutura de ressonância é o mesmo que descrever
simples (mais longa) e uma ligação dupla (mais curta). uma cor de tinta. A tinta verde é uma mistura de azul e
amarelo. Ou seja, não podemos descrever o verde como apenas
uma cor primária.
O
O
O

• As estruturas de ressonância são portanto, tentativas de

representar uma estrutura real, que é uma mistura entre
várias possibilidades extremas.

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Estruturas de Ressonância Estruturas de Ressonância

• Analogia: A molécula de ozônio é uma mistura de duas • Como um exemplo adicional de estrutura de ressonância,
estrutura de ressonância. Ou seja, não podemos descrever a consideremos o íon nitrato (NO3)-.
molécula de ozônio (O3) como apenas uma estrutura de Lewis.

• Ao escrever as estruturas de ressonância, os mesmos

átomos devem estar ligados a outros em todas as
estruturas, de modo que as únicas diferenças estejam no
arranjo dos elétrons.

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Exceções a regra do octeto Moléculas com número

ímpar de elétrons
• É importante ressaltar que a regra do octeto falha em alguns
casos; • Poucos exemplos.

– Falha ao lidar com ligações iônicas em metais de
transição;
– Moléculas com número ímpar de elétrons;
– Moléculas com deficiência em elétrons;
– Moléculas com expansão do octeto;
• Geralmente, moléculas como ClO2, NO e NO2 têm um número
ímpar de elétrons.
• NO = 5+6 = 11 elétrons de valência

N O N O

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Moléculas com deficiência em Moléculas com deficiência em

elétrons elétrons
• Estrutura proposta força o Flúor a compartilhar elétrons
• Relativamente raro.
adicionais com o Boro.
• As moléculas com menos de um octeto são típicas para
compostos dos Grupos 1A, 2A, e 3A.
• O exemplo mais típico é o BF3.
• Existem apenas 6 elétrons ao redor do átomo de Boro!!

• Cargas formais nos átomos de B e F = 0 • Inconsistente com a alta eletronegatividade do Flúor;

• E se o octeto fosse completado ao redor

do boro formando uma dupla ligação?

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Moléculas com expansão Exercício de Aplicação

do octeto 1) Desenhe a estrutura de Lewis para os seguintes compostos
covalentes:
• Esta é a maior classe de exceções.
• Moléculas ou íons podem acomodar mais de oito elétrons no
(a) CH2Cl2
nível de valência de um átomo;
(b) SiH4
• Ex: como desenhar a molécula de PCl5?
(c) NO+
(d) BrO3-
(e) CH3+
10 elétrons ao redor (f) PO43-
do átomo de fósforo! (g) HClO3

Expandiu o octeto!

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Exercício de Aplicação
2) Desenhe a estrutura de Lewis para os seguintes íons ou
moléculas. Identifique aqueles que não obedecem a regra do
octeto e explique por que isso ocorre.

(a) CO32-
(b) BH3
(c) GeF4
(d) ICl2-

3) Preveja as estruturas de ressonância para:

(a) SO2
(b) SO3
(c) NO3-

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