Prctica 1 de Termodinmica:

Comportamiento P,v,T de
sustancias puras.
Equilibrio lquido-vapor.

Jorge Sola Merino

Alejandro Sospedra

INTRODUCCION
El objetivo fundamental de esta prctica consiste en comprender el
comportamiento p,v,T de las sustancias puras cuando hay una coexistencia de fases
(bifsicas o trifsicas).
Estamos habituados a trabajar con el concepto de Gas Perfecto. Aun as, en esta
prctica deberemos entender cuantitativa y cualitativamente el comportamiento de
sustancias reales, aprendiendo a elegir la ecuacin de estado ms adecuada.
As pues obtendremos experimentalmente parte de la curva de vaporizacin para
tres sustancias puras (Agua, Etilenglicol y Tolueno) y analizaremos la informacin que nos
ofrecen las tablas y graficos que obtendremos.
Para entender el estudio fenomenologico del comportamiento p,v,T hay que
aprender a interpretar las grficas tridimensionales de estos tres parmetros, que estan
formadas por regiones superficiales correspondientes a un conjunto de fases
determinado. Los lmites de estas regiones superficiales son los estados de equilibrio
(lquido-vapor, liquido-solido, vapor-liquido o liquido-solido-vapor).
Para estudiar cada una de las regiones, es necesario conocer las variables
independientes que hay que fijar, por lo cual tendremos que utilizar la regla de las fases
de Gibbs. Esta regla dice que el nmero de variables intensivas es igual al nmero de
componentes ms 2, menos el nmero de fases: L=C+2-F. As, en una region monofsica
habr dos variables independientes, una en una region bifasica, y ninguna en la region
trifsica(punto triple).
Experimentalmente vamos a anaizar el equilibrio liquido-vapor. En este equilibrio
aparece el concepto de presin de vapor, que consiste en la presin que ejerce la fase
de vapor sobre la fase liquida en equilibrio. Como es un estado bifsico, para una
temperatura determinada, obtendremos una presin de vapor.
De esta forma, someteremos el liquido a distintas presiones externas y
estudiaremos la temperatura en el equilibrio. Para determinar cuando ha llegado al estado
de equilibrio observaremos cuando el lquido empieza a hervir, manteniendose constante
la temperatura (de ebullicin).

MONTAJE - PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

El experimento termodinmico de esta prctica requiere de un montaje que consta de los
siguientes elementos:
1.-Vacuomtro que nos permite determinar la presion de equilibrio en el sistema.
2.-Termmetro digital que nos da una lectura de la temperatura de equilibrio del lquido
que tratamos.
3.-Matraz esfrico que contiene el lquido cuya presin de vapor se quiere determinar.
Este matraz tiene dos bocas, una donde se encuentra la sonda termomtrica que
conectaremos al termmetro para medir la temperatura del sistema y otra donde est
acoplado un sistema de refrigeracin por el que circula agua para condensar el vapor que
aparece durante la ebullicin del lquido.
4.-Bulbo de compensacin o matraz trampa, tambin es un matraz esfrico unido por un
tubo al final del sistema de refrigeracin cuya funcin es la de proteger el para evitar que
lleguen vapores de la sustancia objeto de estudio, tanto a la bomba de vaco como al
vacumetro. El bulbo ser comn para los experimentos que se encuentren uno enfrente
del otro en la misma mesa del laboratorio.
5.-Manta calefactora, que al apoyar el matraz esfrico en ella calienta la sustancia que
tiene en su interior.
6.-Bomba de vaco sirve para variar la presin a la que se encuentra la sustancia el
matraz. Va unida al bulbo de compensacin mediante un tubo de goma, que tiene una
llave en forma de T (7) que nos permite regular la presin del sistema manualmente,
simplemente abriendo o cerrando dicha llave. La bomba, por estar conectada al bulbo,
servir a la vez para los dos montajes unidos en este.
Elementos:
Manta calefactora
Matraz esfrico
Sistema Refrigeracin

Sonda termomtrica
Termmetro digital

Bulbo de compensacin
Vacumetro

Bomba de vaco
y llave en forma
de T

Montaje experimental completo

PROCEDIMIENTO OPERATIVO.
En primer lugar, encendemos el sistema de refrigeracin abriendo el agua corriente que
circulara canalizada por dentro del sistema para enfriar los vapores. Una vez tenemos el
sistema de refrigeracin, encenderemos los aparatos de medida, el termmetro digital y el
medidor de presin, y por ltimo la bomba de vaco.
Uno de los componentes de cada grupo, el que vaya a manejar la llave en forma de T,
tendr que familiarizarse con el trato de la vlvula puesto que es muy sensible y puede
cambiar rpidamente la presin. Vamos cerrando la llave de aire hasta alcanzar
aproximadamente los 100 milibares, presin a la que comenzar el experimento.
El hecho de empezar desde presiones bajas para terminar con altas tiene una sencilla
explicacin, dado que al aumentar la presin la temperatura de ebullicin que alcanzara la
sustancia es mayor. Por tanto, resulta ms lgico, rpido y efectivo ir alcanzando
temperaturas de ebullicin cada vez ms altas, que tener que enfriar la mezcla con cada
disminucin de presin.
Enchufamos la manta calefactora para comenzar a calentar la sustancia hasta su primer
punto de ebullicin. La sustancia que estudiamos en nuestro montaje es el etilenglicol y al
tener un punto de ebullicin ms alto, utilizaremos la potencia 2; a diferencia del agua y el
tolueno, en los que habr que utilizar la potencia 1 para no quedarnos sin sustancia.
Al alcanzar la temperatura de ebullicin, que en nuestro caso tardo bastante tiempo en
hacerlo, apagamos la manta y anotamos la temperatura cuando esta se estabilice en el
termmetro. A continuacin, aumentamos la presin y volvemos a encender la manta
calefactora.
Repetiremos este proceso aumentado la presion aproximadamente 100 milibares cada
vez hasta que la llave en forma de T est completamente abierta, sta ser nuestro
penltimo dato. El experimento finaliza tomando la temperatura de ebullicin tras apagar
la bomba, es decir a presin atmosfrica.

EJERCICIO 1
Representar los valores de LnP frente a 1/T y ajustar los datos mediante minimos
cuadrados a la ecuacin de Claussius-Clapeyron. Calcular el valor del calor de
vaporizacin para cada sustancia y comparar con los valores obtenidos del Data Bank.
La ecuacion de Claussius-Clapeyron es de la forma:
En las siguientes tablas tenemos representados los valores experimentales, y despus la
grfica con la recta de regresin lineal.

AGUA
t(C)
46,9
58
65,2
71,3
76,4
80,7
84,2
86,9
89,9
92,6
94,5
96,6
97,6
100,4

p(mbar)
100
175
250
325
404
482
556
620
700
780
860
892
926
1031

TOLUENO
t(C)
p(mbar)
42,5
81
59,6
165
68,6
230
74,8
300
83
390
86,3
470
89,8
528
93
590
100
687
103,2
798
108,1
888
112,8
1031

ETILENGLICOL
t(C)
p(mbar)
133,2
104
148,5
175
158,6
260
168,7
360
173,8
452
178,3
533
181,6
622
186,8
727
190,7
810
192,8
887
194,3
938
198
1026

f(x) = -5201.1x + 20.88

6

LnP (mbar)

f(x) = 2000.73x + 0.36

AGUA
Linear Regression for AGUA
TOLUENO
Linear Regression for TOLUENO
ETILENGLICOL
Linear Regression for
ETILENGLICOL

f(x) = 2624.86x + 0.25

0
0.00000

0.00050

0.00100

0.00150

0.00200

0.00250

0.00300

0.00350

1/T(K)

El calor de vaporizacin lo calculamos a partir de la formula:

donde B es el coeficiente de la ecuacin de Claussius-Clapeyron y R=1,98 si queremos
que las unidades del calor de vaporizacin sean cal/gmol. De esta manera obtenemos:

Practico
Agua
Tolueno
Etilenglicol

h (cal/gmol)
Teorico
Er(%)
10298,18
9717
5,98
8800,62
7930
10,98
13762,86
12550
9,66

EJERCICIO 2:
Comprobar si se cumple el principio de estados correspondientes. Para eso, dibujar el log
pr frente a 1/Tr para las tres sustancias estudiadas en el laboratorio, as como para las
siguientes sustancias: Nen, 1-Octanol y 3-Etilhexano.
El principio de los estados correspondientes dice que cantidades equimoleculares de
diferentes sustancias a la misma temperatura reducida (Tr) y presin reducida (Pr) ocupan
el mismo volumen reducido. El comportamiento de dichas sustancias lo estudiaremos
basndonos en la ecuacin de Antoine que es de la forma:

Donde A, B y C son constantes que consultaremos del Data Bank, calculando la presin
en milimetros de mercurio (mmHg) y la temperatura en escala absoluta (K).
Para obtener la representacin log Pr frente a 1/Tr para la agua, el etilenglicol y el tolueno,
haremos uso de las datos obtenidas en las tablas. Para las otras tres sustancias,
calcularemos la presin (mmHg) para valores de temperatura (K) cualquiera, siempre y
cuando el rango de presiones no supere las 2 atmsferas (ecuacin de Antoine).
A continuacin, pasaremos la presin (mmHg) a atmsferas y la dividiremos entre la
presin crtica, que tambin nos la dan en atmsferas en el Data Bank, para obtener las
coordenadas reducidas, haciendo lo mismo con la temperatura. Finalmente,
representaremos en una misma grfica las rectas resultantes de log pr frente a 1/Tr y
interpolaremos para averiguar el punto de corte entre cada par de sustancias.
Finalmente mostraremos una tabla con las temperaturas crticas, presiones crticas y
constantes. Las tres primeras son de las sustancias obtenidas en el laboratorio y las tres
restantes las hallaremos aplicando la ecuacin de Antoine.

AGUA (Pc=218atm, Tc=647,4K)

T(K)
319,9
331
338,2
344,3
349,4
353,7
357,2
359,9
362,9
365,6
367,5
369,6
370,6
373,4

t(C)
46,9
58
65,2
71,3
76,4
80,7
84,2
86,9
89,9
92,6
94,5
96,6
97,6
100,4

Tr
0,49
0,51
0,52
0,53
0,54
0,55
0,55
0,56
0,56
0,56
0,57
0,57
0,57
0,58

1/Tr
2,02
1,96
1,91
1,88
1,85
1,83
1,81
1,8
1,78
1,77
1,76
1,75
1,75
1,73

p(mbar)
100
175
250
325
404
482
556
620
700
780
860
892
926
1031

P(atm) Pr
0,1
0,17
0,25
0,32
0,4
0,48
0,55
0,61
0,69
0,77
0,85
0,88
0,91
1,02

Log Pr
0,000453
-3,34
0,000792
-3,1
0,001132
-2,95
0,001471
-2,83
0,001829
-2,74
0,002182
-2,66
0,002517
-2,6
0,002807
-2,55
0,003169
-2,5
0,003531
-2,45
0,003893
-2,41
0,004038
-2,39
0,004192
-2,38
0,004668
-2,33

TOLUENO (Tc=593K, Pc=41atm)

T(K)
315,5
332,6
341,6
347,8
356
359,3
362,8
366
373
376,2
381,1
385,8

t(C)
42,5
59,6
68,6
74,8
83
86,3
89,8
93
100
103,2
108,1
112,8

Tr
0,53
0,56
0,58
0,59
0,6
0,61
0,61
0,62
0,63
0,63
0,64
0,65

1/Tr
p(mbar)
1,88
81
1,78
165
1,74
230
1,71
300
1,67
390
1,65
470
1,63
528
1,62
590
1,59
687
1,58
798
1,56
888
1,54
1031

P(atm ) Pr
0,08
0,16
0,23
0,3
0,38
0,46
0,52
0,58
0,68
0,79
0,88
1,02

Log Pr
0,001950
-2,71
0,003972
-2,4
0,005536
-2,26
0,007221
-2,14
0,009388
-2,03
0,011314
-1,95
0,012710
-1,9
0,014202
-1,85
0,016537
-1,78
0,019209
-1,72
0,021375
-1,67
0,024818
-1,61

E TIL EN G LIC O L(Tc= 645K , Pc= 5 0,0 95 atm )

T (K )
4 0 6 ,2
4 2 1 ,5
4 3 1 ,6
4 4 1 ,7
4 4 6 ,8
4 5 1 ,3
4 5 4 ,6
4 5 9 ,8
4 6 3 ,7
4 6 5 ,8
4 6 7 ,3
471

t( C )
1 3 3 ,2
1 4 8 ,5
1 5 8 ,6
1 6 8 ,7
1 7 3 ,8
1 7 8 ,3
1 8 1 ,6
1 8 6 ,8
1 9 0 ,7
1 9 2 ,8
1 9 4 ,3
198

Tr

1 /Tr
0 ,6 3
0 ,6 5
0 ,6 7
0 ,6 8
0 ,6 9
0 ,7
0 ,7
0 ,7 1
0 ,7 2
0 ,7 2
0 ,7 2
0 ,7 3

1,59
1,53
1,49
1,46
1,44
1,43
1,42
1 ,4
1,39
1,38
1,38
1,37

p (m ba r )
104
175
260
360
452
533
622
727
810
887
938
1026

P (a tm ) P r
0 ,1
0 ,1 7
0 ,2 6
0 ,3 6
0 ,4 5
0 ,5 3
0 ,6 1
0 ,7 2
0 ,8
0 ,8 8
0 ,9 3
1 ,0 1

Ln Pr
0 ,0 0 2 0 4 9
0 ,0 0 3 4 4 8
0 ,0 0 5 1 2 2
0 ,0 0 7 0 9 2
0 ,0 0 8 9 0 5
0 ,0 1 0 5 0 1
0 ,0 1 2 2 5 4
0 ,0 1 4 3 2 3
0 ,0 1 5 9 5 8
0 ,0 1 7 4 7 5
0 ,0 1 8 4 8 0
0 ,0 2 0 2 1 3

-2 ,6 9
-2 ,4 6
-2 ,2 9
-2 ,1 5
-2 ,0 5
-1 ,9 8
-1 ,9 1
-1 ,8 4
-1 ,8
-1 ,7 6
-1 ,7 3
-1 ,6 9

NEN
a
14,01
T (K )
TMN

TMX

b
180,47

c
-2,61

E C . A N TO IN E
L n P s a t (P en m mPHs ag)t
Psat
24
5 ,5 72 7 79 9 2 6 3 ,1 6 4 6 4 2
2 4, 38
5 ,7 21 8 08 7 3 0 5 ,4 5 6 9 0 8
2 4, 77
5 ,8 65 6 64 2 3 5 2 ,7 1 6 3 6 1
2 5, 15
6 ,0 04 6 11 2 4 0 5 ,2 9 3 3 6 4
2 5, 54
6 ,1 38 8 96 5 4 6 3 ,5 4 1 7 9 1
2 5, 92
6 ,2 68 7 5 11 5 2 7 ,8 1 7 7 6 9
2 6, 31
6 ,3 94 3 90 5 5 9 8 ,4 7 8 4 6 2
2 6, 69
6 ,5 16 0 16 8 6 7 5 ,8 8 0 8 7 7
2 7, 08
6 ,6 33 8 19 3 7 6 0 ,3 8 0 7 2 6
2 7, 46
6 ,7 47 9 75 3 8 5 2 ,3 3 1 3 3 3
2 7, 85
6 ,8 58 6 51 8 9 5 2 ,0 8 2 5 9 5
2 8, 23
6 ,9 66 0 05 3 1 05 9 ,9 80 0 0 4
2 8, 62
7 ,0 70 1 83 4 1 17 6, 36 3 72 8
29
7 ,1 71 3 24 8 1 30 1 ,5 67 7 5 5

( at m ) P r
0 ,3 46 2 69
0 ,4 01 9 17
0 ,4 64 1 00
0 ,5 33 2 81
0 ,6 09 9 23
0 ,6 94 4 97
0 ,7 87 4 72
0 ,8 89 3 17
1 ,0 00 5 01
1 ,1 21 4 89
1 ,2 52 7 40
1 ,3 9 4 7 11
1 ,5 47 8 47
1 ,7 12 5 89

Pc (atm)
27,2

Tc (K)
44,4

L o g (P r)
Tr
0 ,0 12 7 30
-4 ,3 6
0 ,0 14 7 76
-4 ,2 1
0 ,0 17 0 63
-4 ,0 7
0 ,0 19 6 06
-3 ,9 3
0 ,0 22 4 24
-3 ,8
0 ,0 25 5 33
-3 ,6 7
0 ,0 28 9 51
-3 ,5 4
0 ,0 32 6 95
-3 ,4 2
0 ,0 36 7 83
-3 ,3
0 ,0 41 2 31
-3 ,1 9
0 ,0 46 0 57
-3 ,0 8
0 ,0 51 2 76
-2 ,9 7
0 ,0 56 9 06
-2 ,8 7
0 ,0 62 9 63
-2 ,7 7

1 /T r
0 ,5 4
0 ,5 5
0 ,5 6
0 ,5 7
0 ,5 8
0 ,5 8
0 ,5 9
0 ,6
0 ,6 1
0 ,6 2
0 ,6 3
0 ,6 4
0 ,6 4
0 ,6 5

1 ,8 5
1 ,8 2
1 ,7 9
1 ,7 7
1 ,7 4
1 ,7 1
1 ,6 9
1 ,6 6
1 ,6 4
1 ,6 2
1 ,5 9
1 ,5 7
1 ,5 5
1 ,5 3

1 / Tr
0 ,5 2
0 ,5 4
0 ,5 5
0 ,5 7
0 ,5 8
0 ,5 9
0 ,6 1
0 ,6 2
0 ,6 4
0 ,6 5
0 ,6 7
0 ,6 8
0 ,7
0 ,7 1

1,92
1,87
1,82
1,77
1,72
1,68
1,64
1 ,6
1,57
1,53
1 ,5
1,47
1,44
1,41

1-OCTANOL
a
15,74

T (K )
TMN

TMX

b
3017,81

E C. A NT OINE
L n P s a t (P e n m mPHsga)t
343
1 ,0 8 6 1 2 2 0
3 5 2 ,6 2
1 ,7 4 0 0 4 1 0
3 6 2 ,2 3
2 ,3 3 8 1 0 1 9
3 7 1 ,8 5
2 ,8 8 7 1 6 8 7
3 8 1 ,4 6
3 ,3 9 3 0 2 5 1
3 9 1 ,0 8
3 ,8 6 0 5 7 8 7
4 0 0 ,6 9
4 ,2 9 4 0 2 1 3
4 1 0 ,3 1
4 ,6 9 6 9 5 4 3
4 1 9 ,9 2
5 ,0 7 2 4 8 9 7
4 2 9 ,5 4
5 ,4 2 3 3 2 9 8
4 3 9 ,1 5
5 ,7 5 1 8 3 3 0
4 4 8 ,7 7
6 ,0 6 0 0 6 6 8
4 5 8 ,3 8
6 ,3 4 9 8 5 1 0
468
6 ,6 2 2 7 9 4 0

c
-137,1

P s a t ( a tm ) P r
2 ,9 6
0 ,0 0 3 8 9 8
5 ,7 0
0 ,0 0 7 4 9 7
1 0 ,3 6
0 ,0 1 3 6 3 4
1 7 ,9 4
0 ,0 2 3 6 0 8
2 9 ,7 6
0 ,0 3 9 1 5 2
4 7 ,4 9
0 ,0 6 2 4 9 1
7 3 ,2 6
0 ,0 9 6 3 9 5
1 0 9 ,6 1
0 ,1 4 4 2 2 7
1 5 9 ,5 7
0 ,2 0 9 9 6 2
2 2 6 ,6 3
0 ,2 9 8 2 0 1
3 1 4 ,7 7
0 ,4 1 4 1 6 7
4 2 8 ,4 0
0 ,5 6 3 6 9 0
5 7 2 ,4 1
0 ,7 5 3 1 6 8
7 5 2 ,0 4
0 ,9 8 9 5 3 1

Pc (atm)
34

Tc (K)
658

L o g (P r )
Tr
0 ,0 00 11 5
-9 ,0 7
0 ,0 00 2 20
-8 ,4 2
0 ,0 00 4 01
-7 ,8 2
0 ,0 00 6 94
-7 ,2 7
0 ,0 0115 2
-6 ,7 7
0 ,0 01 8 38
-6 ,3
0 ,0 02 8 35
-5 ,8 7
0 ,0 04 2 42
-5 ,4 6
0 ,0 06 1 75
-5 ,0 9
0 ,0 08 7 71
-4 ,7 4
0 ,0 12 1 81
-4 ,4 1
0 ,0 16 5 79
-4 ,1
0 ,0 22 1 52
-3 ,8 1
0 ,0 29 1 04
-3 ,5 4

3-ETILHEXANO
a
15,87
T (K )
T MN

T MX

b
3057,57

c
-6,06E+001

EC . A N TO IN E
L n P s at (P e n m mP sHagt )
P s a t ( atm ) P r
2 77
1 ,7 4 1 11
5 ,7 0
0 ,0 0 7 5
2 8 7 ,8 5
2 ,4 1 5 1 8
11 ,1 9
0 ,0 1 4 7
2 9 8 ,6 9
3 ,0 2 7 8 4
2 0,65
0 ,0 2 7 2
3 0 9 ,5 4
3 ,5 8 7 1 3
3 6,13
0 ,0 4 7 5
3 2 0 ,3 8
4 ,0 9 9 7 3
6 0,32
0 ,0 7 9 4
3 3 1 ,2 3
4 ,5 7 1 2 5
9 6,66
0 ,1 2 7 2
3 4 2 ,0 8
5 ,0 0 6 4 3
1 4 9 ,3 7
0 ,1 9 6 5
3 5 2 ,9 2
5 ,4 0 9 3 3
2 2 3 ,4 8
0 ,2 9 4 1
3 6 3 ,7 7
5 ,7 8 3 4 1
3 2 4 ,8 6
0 ,4 2 7 5
3 7 4 ,6 2
6 ,1 3 1 6 4
4 6 0 ,1 9
0 ,6 0 5 5
3 8 5 ,4 6
6 ,4 5 6 6 3
6 3 6 ,9 1
0 ,8 3 8 0
3 9 6 ,3 1
6 ,7 6 0 6 2
8 6 3 ,1 8
1 ,1 3 5 8
4 0 7 ,1 5
7 ,0 4 5 5 9
1 14 7, 7 8
1 ,5 1 0 2
4 18
7 ,3 1 3 2 6
1 50 0 ,0 6
1 ,9 7 3 8

Pc (atm)
25,7

Tc (K)
565,4

L o g (P r )
Tr
0 ,0 0 0 2 9
-8 ,1 38 7 0
0 ,0 0 0 5 7
-7 ,4 64 6 3
0 ,0 0 1 0 6
-6 ,8 51 9 7
0 ,0 0 1 8 5
-6 ,2 92 6 8
0 ,0 0 3 0 9
-5 ,7 80 0 8
0 ,0 0 4 9 5
-5 ,3 08 5 6
0 ,0 0 7 6 5
-4 ,8 73 3 8
0 ,0 11 4 4
-4 ,4 70 4 8
0 ,0 1 6 6 3
-4 ,0 96 4 0
0 ,0 2 3 5 6
-3 ,7 48 1 7
0 ,0 3 2 6 1
-3 ,4 23 1 8
0 ,0 4 4 1 9
-3 ,1 1 9 1 9
0 ,0 5 8 7 6
-2 ,8 34 2 2
0 ,0 7 6 8 0
-2 ,5 66 5 5

1 /T r
0 ,4 9
0 ,5 1
0 ,5 3
0 ,5 5
0 ,5 7
0 ,5 9
0 ,6 1
0 ,6 2
0 ,6 4
0 ,6 6
0 ,6 8
0 ,7
0 ,7 2
0 ,7 4

2 ,0 4
1 ,9 6
1 ,8 9
1 ,8 3
1 ,7 6
1 ,7 1
1 ,6 5
1 ,6
1 ,5 5
1 ,5 1
1 ,4 7
1 ,4 3
1 ,3 9
1 ,3 5

GRFICA DEL LOG (Pr) FRENTE A 1/Tr

1/Tr

0
0.5

1.5

2.5

log(Pr)

-1

-2

-3

-4

AGUA
Linear Regression for
AGUA
TOLUENO
Linear Regression for
TOLUENO
ETILENGLICOL
Linear Regression for
ETILENGLICOL
NEN
Linear Regression for
NEN
1-OCTANOL
Linear Regression for 1OCTANOL
3-ETILHEXANO
Linear Regression for 3ETILHEXANO

-5

Como podemos comprobar con la grfica, todas las lineas de las distintas sustancias se
encuentran aproximadamente en el punto (1,0) si las prolongamos. Esto demuestra que,
para cantidades equimolares de diferentes sustancias a la misma temperatura reducida
(Tr) i presin reducida (pr) ocupan el mismo volumen reducido, es decir, se cumple el
principio de los estados correspondientes.

EJERCICIO 3
Calcular a partir de los datos del ejercicio 2 el factor acntrico de cada una de las
sustancias y comparar los valores obtenidos con los datos bibliogrficos. Explicar las
razones de tipo molecular que justifican estas desviaciones.
El factor acntrico de una sustancia se define como:
cuando Tr=0,7 y representa la geometra, la polaridad de una molcula y las interacciones
debidas a la forma entre las distintas molculas. Compara y expresa la diferencia de
comportamiento entre la sustancia estudiada y los gases nobles que son perfectamente
esfricos y apolares.
AGUA:
1/Tr
0
1

1.2

1.4

1.6

1.8

-0.5

-1

log(Pr)

-1.5

-2

-2.5

-3

-3.5

AGUA
Linear Regression for
AGUA

f(x) = -3.49x + 3.72

-4

En esta grfica tenemos representado el valor de Log(Pr) frente a 1/Tr. Si sustituimos en

la formula de la recta de regresin el valor de Tr=0,7, obtenemos que Log(Pr)= -1,26.
Utilizando este valor en la formula para calcular el factor acntrico obtenemos un valor de
=0, 26. El valor que se muestra en el Data Bank es de 0,34.

log (Pr) =
log (Pr) =
w(practico)=
w(teorico)=

AGUA
-3,49x + 3,72
-1,26
0,26
0,34

Para el resto de molculas haremos el mismo procedimiento.

TOLUENO
1/Tr

0
1

1.1

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6

1.7

1.8

1.9

-0.5

-1

log(Pr)

-1.5

log (Pr) =
log (Pr) =
w(practico)=
w(teorico)=

-2

-2.5

TOLUENO
-3,26x+3,41
-1,24
0,24
0,26

TOLUENO
Linear Regression for
TOLUENO

-3

f(x) = -3.26x + 3.41

-3.5

-4

ETILENGLICOL
1/Tr
0
1

1.1

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6

1.7

-0.5

-1

log(Pr)

-1.5

-2

-2.5

-3

-3.5

ETILENGLICOL
Linear Regression for
ETILENGLICOL

f(x) = -4.68x + 4.71

-4

En este caso, el valor de teorico no est en el data bank, y lo calculamos a partir de la

formula de Edminster:

donde = Teb/Tc
De esta manera, obtenemos: (teorico) = 1,17
ETILENGLICOL
log (Pr) =
-4,68'x'+4,71
log (Pr) =
-1,97
w(practico)=
0,97
w(teorico)=
1,17

NEON
1/Tr
1

1.2

1.4

1.6

1.8

-0.2

-0.4

N EO N
log (Pr) = -2 ,18 x+2 ,13
log (Pr) =
-0 ,97
w (p rac tico)=
-0 ,03
w (teorico)=
0

-0.6

log(Pr)

-0.8

-1

-1.2

-1.4

NEN
Linear Regression for
NEN

-1.6

f(x) = -2.18x + 2.13

-1.8

-2

1-OCTANOL
1/Tr
0
1

1.1

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6

1.7

1.8

1.9

-0.5

-1

log(Pr)

-1.5

log (Pr) =
log (Pr) =
w(practico)=
w(teorico)=

-2

-2.5

1-OCTANOL
-4,66x+5,07
-1,58
0,58
0,53

1-OCTANOL
Linear Regression for 1OCTANOL

-3

-3.5

f(x) = -4.66x + 5.07

-4

3-ETILHEXANO
1/Tr
0.0
1

1.2

1.4

1.6

1.8

2.2

-0.5

-1.0

3-ETILEXANO
log (Pr) =
-3,5x+3,65
log (Pr) =
-1,34
w(practico)=
0,34
w(teorico)=
0,36

log(Pr)

-1.5

-2.0

-2.5

-3.0

-3.5

-4.0

3-ETILHEXANO
Linear Regression for 3ETILHEXANO

f(x) = -3.5x + 3.65

EJERCICIO 4
Dibujar en un diagrama Pr-Vr isotermas Tr=1, Tr>1 y Tr<1, para el propileno. Comparar
dicho diagrama con el diagrama Pr-Vr obtenido mediante la ecuacin de un gas de
Redlich-Kwong.

La presin reducida es la presin dividida entre la presin crtica.

El volumen reducido es el volumen dividido entre el volumen crtico. Para el propileno, Pc
= 4,62 Mpa y Vc = 181 cm3/mol.
Con la grfica presin-volumen especfico del amoniaco, obtenemos valores de volumen
para determinados valores de presin y una determinada temperatura. En el proceso de
obtencin de datos seguimos las lineas isotermas hasta encontrarnos con algun corte con
las de densidad, en ese punto nos movemos en horizontal para hallar la presion
correspondiente.
Las cinco representaciones de la grfica corresponden a la temperatura crtica, dos
subcrticas (por debajo de la crtica) y otras dos supercrticas (por encima de la crtica).
Como la Tc=365K, deberemos tomar datos (Pr-Vr) a esta temperatura para la isoterma
crtica, a una temperatura superior, por ejemplo, 400 y 560 K para las isoterma
supercrticas; y a una temperatura inferior a como 300 y 220 K para las isoterma
subcrticas.

ISOTERMA SUPERCRTICA (T > Tc)

T = 560 K
( kg/m3)
100
70
50
30
20
15
10
7
5
3
2
1,5
1
0,7
0,5
0,3
0,2

P (Mpa)

Pr=P/Pc
9,5
7
5
3,1
2,2
1,65
1,15
0,78
0,55
0,34
0,225
0,160
0,115
0,08
0,036
0,022
0,0147

v especifico (m3/kg) v (cm3/mol)

Vr
2,06
1,00E-002
420,80000
1,52
1,43E-002
601,14286
1,08
2,00E-002
841,60000
0,67
3,33E-002
1402,66667
0,48
5,00E-002
2104,00000
0,36
6,67E-002
2805,33333
0,25
1,00E-001
4208,00000
0,17
1,43E-001
6011,42857
0,119
2,00E-001
8416,00000
0,074
3,33E-001
14026,66667
0,049
5,00E-001
21040,00000
0,035
6,67E-001
28053,33333
0,025
1,00E+000
42080,00000
0,017
1,43E+000
60114,28571
0,008
2,00E+000
84160,00000
0,005
3,33E+000
140266,66667
0,003
5,00E+000
210400,00000

2,325
3,321
4,650
7,750
11,624
15,499
23,249
33,212
46,497
77,495
116,243
154,991
232,486
332,123
464,972
774,954
1162,431

T = 400 K

( kg/m3)

P (Mpa)
550
500
450
400
350
300
200
150
100
70
50
30
20
15
10
7
5
3
2
1,5
1
0,7
0,5
0,3

Pr=P/Pc
90
51
39
17
12
9,4
7,1
6,3
5
4
3,1
2,1
1,45
1,15
0,75
0,55
0,39
0,28
0,155
0,130
0,086
0,055
0,040
0,027

19,48
11,04
8,44
3,68
2,6
2,03
1,54
1,36
1,08
0,87
0,67
0,45
0,31
0,25
0,16
0,12
0,084
0,061
0,034
0,028
0,019
0,012
0,009
0,006

V especifico (m3/kg) V (cm3/mol)

Vr
1,82E-003
76,50909
2,00E-003
84,16000
2,22E-003
93,51111
2,50E-003
105,20000
2,86E-003
120,22857
3,33E-003
140,26667
5,00E-003
210,40000
6,67E-003
280,53333
1,00E-002
420,80000
1,43E-002
601,14286
2,00E-002
841,60000
3,33E-002
1402,66667
5,00E-002
2104,00000
6,67E-002
2805,33333
1,00E-001
4208,00000
1,43E-001
6011,42857
2,00E-001
8416,00000
3,33E-001
14026,66667
5,00E-001
21040,00000
6,67E-001
28053,33333
1,00E+000
42080,00000
1,43E+000
60114,28571
2,00E+000
84160,00000
3,33E+000
140266,66667

0,423
0,465
0,517
0,581
0,664
0,775
1,162
1,550
2,325
3,321
4,650
7,750
11,624
15,499
23,249
33,212
46,497
77,495
116,243
154,991
232,486
332,123
464,972
774,954

ISOTERMA CRTICA (T = Tc)

T = 365 K
( kg/m3)

P (Mpa)
550
500
450
400
350
300
200
150
100
70
50
30
20
15
10
7
5
3
2
1,5
1
0,7
0,5
0,3

Pr=P/Pc
53
34
18
10
6,6
5,4
4,7
4,6
4,2
3
2,6
1,9
1,35
1
0,7
0,5
0,36
0,22
0,145
0,110
0,072
0,050
0,036
0,022

11,47
7,36
3,9
2,16
1,43
1,17
1,02
1
0,91
0,65
0,56
0,41
0,29
0,22
0,15
0,11
0,077
0,048
0,031
0,024
0,016
0,011
0,008
0,005

V especifico (m3/kg) v cm3/mol

vr
1,82E-003
76,50909
2,00E-003
84,16000
2,22E-003
93,51111
2,50E-003
105,20000
2,86E-003
120,22857
3,33E-003
140,26667
5,00E-003
210,40000
6,67E-003
280,53333
1,00E-002
420,80000
1,43E-002
601,14286
2,00E-002
841,60000
3,33E-002
1402,66667
5,00E-002
2104,00000
6,67E-002
2805,33333
1,00E-001
4208,00000
1,43E-001
6011,42857
2,00E-001
8416,00000
3,33E-001
14026,66667
5,00E-001
21040,00000
6,67E-001
28053,33333
1,00E+000
42080,00000
1,43E+000
60114,28571
2,00E+000
84160,00000
3,33E+000
140266,66667

0,423
0,465
0,517
0,581
0,664
0,775
1,162
1,550
2,325
3,321
4,650
7,750
11,624
15,499
23,249
33,212
46,497
77,495
116,243
154,991
232,486
332,123
464,972
774,954

ISOTERMAS SUBCRTICAS (T < Tc)

T = 300 K
( kg/m 3)

P (Mpa)
600
550
500
450
400
350
300
200
150
100
70
50
30
20
15
10
7
5
3
2
1,5
1
0,7
0,5
0,3

Pr=P/Pc
66
22
1,75
1,25
1,25
1,25
1,25
1,25
1,25
1,25
1,25
1,25
1,25
1
0,78
0,55
0,4
0,29
0,17
0,125
0,090
0,060
0,041
0,030
0,016

14,28
4,76
0,38
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,22
0,17
0,12
0,087
0,063
0,037
0,027
0,019
0,013
0,009
0,0065
0,0035

v especifico m3/kg
v cm3/mol
vr
1,67E-003
70,13333
1,82E-003
76,50909
2,00E-003
84,16000
2,22E-003
93,51111
2,50E-003
105,20000
2,86E-003
120,22857
3,33E-003
140,26667
5,00E-003
210,40000
6,67E-003
280,53333
1,00E-002
420,80000
1,43E-002
601,14286
2,00E-002
841,60000
3,33E-002
1402,66667
5,00E-002
2104,00000
6,67E-002
2805,33333
1,00E-001
4208,00000
1,43E-001
6011,42857
2,00E-001
8416,00000
3,33E-001
14026,66667
5,00E-001
21040,00000
6,67E-001
28053,33333
1,00E+000
42080,00000
1,43E+000
60114,28571
2,00E+000
84160,00000
3,33E+000
140266,66667

0,387
0,423
0,465
0,517
0,581
0,664
0,775
1,162
1,550
2,325
3,321
4,650
7,750
11,624
15,499
23,249
33,212
46,497
77,495
116,243
154,991
232,486
332,123
464,972
774,954

T = 220 K
( kg/m3)

P (Mpa)
650
600
550
500
450
400
350
300
200
150
100
70
50
30
20
15
10
7
5
3
2
1,5
1
0,7
0,5

Pr=P/Pc
40
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
0,065
0,042
0,03
0,021

8,66
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,017
0,017
0,017
0,014
0,009
0,006
0,005

V especifico (m3/kg) V (cm3/mo)l

vr
1,54E-003
64,73846
1,67E-003
70,13333
1,82E-003
76,50909
2,00E-003
84,16000
2,22E-003
93,51111
2,50E-003
105,20000
2,86E-003
120,22857
3,33E-003
140,26667
5,00E-003
210,40000
6,67E-003
280,53333
1,00E-002
420,80000
1,43E-002
601,14286
2,00E-002
841,60000
3,33E-002
1402,66667
5,00E-002
2104,00000
6,67E-002
2805,33333
1,00E-001
4208,00000
1,43E-001
6011,42857
2,00E-001
8416,00000
3,33E-001
14026,66667
5,00E-001
21040,00000
6,67E-001
28053,33333
1,00E+000
42080,00000
1,43E+000
60114,28571
2,00E+000
84160,00000

0,358
0,387
0,423
0,465
0,517
0,581
0,664
0,775
1,162
1,550
2,325
3,321
4,650
7,750
11,624
15,499
23,249
33,212
46,497
77,495
116,243
154,991
232,486
332,123
464,972

GRFICA DE LAS ISOTERMAS DEL PROPILENO

10

Pr=P/Pc

T=220K
T=300K
T=365,0K
T=400K
T=560,0K

0.1

0.01

0
1.000

10.000

100.000

1000.000

10000.000

Vr=V/Vc

En el grfico anterior vemos claramente como se dibujan las propias lineas isotermas tal
como las encontramos en el diagrama del propileno, siendo las isotermas supercrticas
superiores a la de 365 K y presentando menor deformacion por estar por encima de la
campana de saturacin; la isoterma crtica, que toca la campana de saturacin en su
punto superior; y las dos subcrticas, que atraviesan la campana en todos los puntos que
estn a la misma altura formando una recta. Adems, podemos comprobar como el punto
superior de la campana de saturacin que viene determinado por la curva de la isoterma
crtica, se encuentra ubicado en el punto (1,1) del grfico.

A continuacin, en la segunda parte del ejercicio, obtendremos una aproximacin a la

grfica anterior, pero con los datos que nos proporciona la ecuacin que nos a tocado, en
nuestro caso, la de Redlich-Kwong, que dice as:

siendo las constantes a y b:

En este apartado, es muy importante controlar las unidades de cada variable, puesto que
tenemos que utilizar las mismas en todo el procedimiento. Para ello, las determinamos de
antemano:
Pc (Mpa)
Vc (cm3/mol )
Tc (K)
R (Mpa*cm3/mol*K)

4,62
181
365
8,314472

operando, obtendremos las constantes:

A

16280066,53

56,91

Como al resolver la ecuacin cbica de Redlich-Kwong para el volumen nos da un

resultado demasiado complicado:

Por tanto, damos los valores obtenidos en el primer apartado del problema para el
volumen y aplicamos la ecuacin para hallar la presin resultante. Por consiguiente,
obtenemos las tablas siguientes para las distintas temperaturas:

ISOTERMA SUPERCRTICA (T > Tc)

T=560,0K
V (cm3/mol)
Vr= V/Vc
P (Mpa)
420,80000
2,325
601,14286
3,321
841,60000
4,650
1402,66667
7,750
2104,00000
11,624
2805,33333
15,499
4208,00000
23,249
6011,42857
33,212
8416,00000
46,497
14026,66667
77,495
21040,00000
116,243
28053,33333
154,991
42080,00000
232,486
60114,28571
332,123
84160,00000
464,972
140266,66667
774,954
210400,00000
1162,431

Pr=P/Pc
9,37
6,82
5,02
3,12
2,12
1,61
1,08
0,76
0,55
0,33
0,22
0,17
0,11
0,08
0,06
0,03
0,02

2,03
1,48
1,09
0,68
0,46
0,35
0,23
0,165
0,118
0,071
0,048
0,036
0,024
0,017
0,012
0,007
0,005

T=400K
V (cm3/mol)
Vr= V/Vc
64,73846
70,13333
76,50909
84,16000
93,51111
105,20000
120,22857
140,26667
210,40000
280,53333
420,80000
601,14286
841,60000
1402,66667
2104,00000
2805,33333
4208,00000
6011,42857
8416,00000
14026,66667
21040,00000
28053,33333
42080,00000
60114,28571
84160,00000
140266,66667

P (Mpa)
0,358
0,387
0,423
0,465
0,517
0,581
0,664
0,775
1,162
1,550
2,325
3,321
4,650
7,750
11,624
15,499
23,249
33,212
46,497
77,495
116,243
154,991
232,486
332,123
464,972
774,954

Pr=P/Pc
321,3
160,09
89,92
53,47
32,99
21,13
14,3
10,46
7,19
6,27
5,09
4,05
3,16
2,07
1,45
1,11
0,76
0,54
0,39
0,23
0,16
0,12
0,08
0,06
0,04
0,02

69,54
34,65
19,46
11,57
7,14
4,57
3,09
2,26
1,56
1,36
1,1
0,88
0,68
0,45
0,31
0,24
0,16
0,12
0,084
0,051
0,034
0,025
0,017
0,012
0,009
0,005

ISOTERMA CRTICA (T = Tc)

T=365,0K
V (cm3/mol)
Vr= V/Vc
P (Mpa)
76,50909
0,42
84,16000
0,46
93,51111
0,52
105,20000
0,58
120,22857
0,66
140,26667
0,77
210,40000
1,16
280,53333
1,55
420,80000
2,32
601,14286
3,32
841,60000
4,65
1402,66667
7,75
2104,00000
11,62
2805,33333
15,5
4208,00000
23,25
6011,42857
33,21
8416,00000
46,5
14026,66667
77,5
21040,00000
116,24
28053,33333
154,99
42080,00000
232,49
60114,28571
332,12
84160,00000
464,97
140266,66667
774,95
210400,00000
1162,43

Pr=P/Pc
71,34
39,58
22,33
12,87
7,91
5,59
4,62
4,57
4,1
3,42
2,74
1,84
1,3
1
0,68
0,49
0,35
0,21
0,14
0,11
0,07
0,05
0,04
0,02
0,01

15,4
8,6
4,8
2,8
1,7
1,21
1,00
0,99
0,89
0,74
0,59
0,40
0,28
0,22
0,15
0,11
0,076
0,046
0,031
0,023
0,016
0,011
0,008
0,005
0,003

ISOTERMAS SUBCRTICAS (T < Tc)

T=300K
P (Mpa)
V (cm3/mol)
Vr= V/Vc
76,50909
0,42
84,16000
0,46
93,51111
0,52
105,20000
0,58
120,22857
0,66
140,26667
0,77
210,40000
1,16
280,53333
1,55
420,80000
2,32
601,14286
3,32
841,60000
4,65
1402,66667
7,75
2104,00000
11,62
2805,33333
15,5
4208,00000
23,25
6011,42857
33,21
8416,00000
46,5
14026,66667
77,5
21040,00000
116,24
28053,33333
154,99
42080,00000
232,49
60114,28571
332,12
84160,00000
464,97
140266,66667
774,95
210400,00000
1162,43

Pr=P/Pc
35,17
12,35
1,32
-3,47
-4,74
-4,06
-0,46
1,22
2,18
2,21
1,94
1,39
1,01
0,79
0,55
0,39
0,29
0,17
0,12
0,09
0,06
0,04
0,03
0,02
0,01

7,61
2,67
0,29
-0,75
-1,03
-0,88
-0,1
0,27
0,47
0,48
0,42
0,3
0,22
0,17
0,12
0,09
0,062
0,038
0,025
0,019
0,013
0,009
0,006
0,004
0,003

T=220K
V (cm3/mol)
Vr= V/Vc
64,73846
70,13333
76,50909
84,16000
93,51111
105,20000
120,22857
140,26667
210,40000
280,53333
420,80000
601,14286
841,60000
1402,66667
2104,00000
2805,33333
4208,00000
6011,42857
8416,00000
14026,66667
21040,00000
28053,33333
42080,00000
60114,28571
84160,00000
140266,66667

P (Mpa)
0,358
0,387
0,423
0,465
0,517
0,581
0,664
0,775
1,162
1,550
2,325
3,321
4,650
7,750
11,624
15,499
23,249
33,212
46,497
77,495
116,243
154,991
232,486
332,123
464,972
774,954

Pr=P/Pc
94,19
15,11
-14,21
-25,33
-28,06
-26,49
-22,65
-17,74
-7,6
-3,42
-0,43
0,59
0,88
0,82
0,65
0,53
0,38
0,28
0,2
0,13
0,08
0,06
0,04
0,03
0,02
0,01

20,39
3,27
-3,08
-5,48
-6,07
-5,73
-4,9
-3,84
-1,64
-0,74
-0,09
0,13
0,19
0,18
0,14
0,11
0,08
0,06
0,04
0,027
0,018
0,014
0,009
0,007
0,005
0,003

GRFICA DE LAS ISOTERMAS DEL PROPILENO

100

10

1
T=220K
T=300K
T=365,0K
T=400K
T=560,0K
0.1

0.01

0
1.000

10.000

100.000

1000.000

10000.000

Observamos que la ecuacin de Redlich-Kwong no explica lo que ocurre en la campana

de saturacin, y esto es debido a que en las tablas, al aplicar la ecuacin con algunos
datos de las isotermas subcrticas, nos aparecen las presiones, y por tanto las presiones
relativas negativas, lo cual es imposible. Para que los resultados mostrados tengan
sentido fsico, eliminaremos dichos datos errneos (en rojo en la tabla). Tambin podemos
localizar el punto superior de la campana de saturacin en la posicin (1,1) del grfico, al
igual que en el experimental.

A continuacin compararemos las grficas obtenidas en el primer apartado para cada tipo
de isoterma con las que proporciona la ecuacin:
ISOTERMAS SUPERCRTICAS:
10
T=400K
T=400K
T=560,0K
T=560,0K

0.1

0.01

0
1.000

10.000

100.000

1000.000

10000.000

La ecuacin explica bastante bien el comportamiento de las isotermas supercrticas. Las

lineas en colores ms claros corresponden a los datos experimentales mientras que las
de color ms oscuro son las predichas por Redlich-Kwong. nicamente al final, la
isoterma de 560 K difiere un poco si comparamos ambos modelos.
ISOTERMA CRTICA:
100
T=365,0K
T=365,0K

10

0.1

0.01

0
0.1

10

100

1000

10000

Como ocurria en el caso de las isotermas supercrticas, la ecuacin sigue explicando muy
bien el comportamiento que se aprecia en el modelo experimental (al igual que antes, en
un color ms claro).

ISOTERMAS SUBCRTICAS:

100
T=220K
T=220K
T=300K
T=300K

10

0.1

0.01

0
1.000

10.000

100.000

1000.000

10000.000

Es aqu donde falla la ecuacin de Redlich-Kwong dado que no puede explicar el

comportamiento de las isotermas que atraviesan la campana de saturacin. Esto se debe,
como hemos comentado anteriormente, a los resultados negativos que encontramos en
las tablas de todos los puntos que se encuentran en el interior de la campana, y al estar
hablando de escala exponencial, debemos eliminar para que no distorsionar la grfica.
Por tanto, podemos decir que la ecuacion de Redlich-Kwong, es muy til para predecir el
comportamiento de todas aquellas isotermas que se encuentren por encima de la
campana de saturacin, as como para la crtica. Sin embargo, sera necesario plantear
otra para conocer la forma de las subcrticas.

CONCLUSIONES
Adems de las consideraciones realizadas durante cada ejercicio, cabe comentar
que el comportamiento como gas perfecto de una sustancia, en general, solo es vlido
para bajas presiones, y temperaturas altas(excepto para cuando Pr>>1)
Las ecuaciones cbicas de estado nos ayudan a encontrar un comportamiento
similar al del gas real, como por ejemplo la ecuacin de Van der Vaals.
Por ltimo, la discrepancia de comportamiento entre el gas real y el gas noble la
hemos cuantificado mediante el calculo del factor acntrico.
BIBLIOGRAFIA
Termodinmica aplicada Editorial: UPV Referencia 408
www.proenergia.com (apartado de "Docencia")
http://www.numberempire.com/equationsolver.php
http://www.numberempire.com/texequationeditor/equationeditor.php
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http://www.cec.uchile.cl/~roroman/cap_07/cap_07.htm