Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Obtenida a partir de las leyes de la termodinmica. Permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en un sistema. Aplicable a diagramas de sustancias puras, de dos o tres componentes.
Dependiendo de la temperatura y presin, es posible la formacin de 5 fases condensadas: cuarzo-, cuarzo-, Tridymita-2, cristobalita- y SiO2 lquido.
Las transformaciones de fase involucran cambios de volumen. Producen graves defectos microestructurales (fractura de los granos).
Estos diagramas contienen diversas reacciones entre los dos componentes: 1. Eutctico simple - La reaccin se representa como: LA+B - No hay formacin de una tercera fase slida. - Ocurre cuando a un material puro se le adiciona otro que disminuye su punto de fusin.
2. Compuestos intermedios Se forman por combinacin de las dos especies puras del sistema. Dividen el diagrama en pequeos sistemas binarios. Ejemplos: Sistema MnO-Al2O3 Sistema Al2O3-SiO2
L MnO + MA L MA + Al2O3
Sistema SiO2-Al2O3
Mezclas ms refractarias: 72100% almina - Punto de fusin > 1840C Con < 72% almina: Fusin inicia en 1590C Compuesto intermedio ms importante: Mullita (3Al2O32SiO2)
FUSIN DE LA MULLITA De acuerdo con el diagrama SiO2-Al2O3, la mullita tiene un punto de fusin incongruente a 1850C: 3Al2O32SiO2 3Al2O3 + 2SiO2 (al fundir la mullita se descompone) La mullita nunca est en contacto con su lquido correspondiente. Su zona de formacin no es una lnea vertical sino un intervalo de composicin (72-78% Al2O3). La fusin incongruente viene asociada a un punto peritctico (81% Al2O3): Al2O3 + Lquido
Enfriamiento Calentamiento
Mullita
Tamao: Entre ms parecido sea el tamao del tomo de soluto al del solvente ms probabilidad de formarse la solucin slida (diferencia < 15%). Afinidad qumica: Debe haber poca afinidad qumica (electronegatividades parecidas). Valencia: Deben tener la misma valencia (para mantener la neutralidad elctrica). Tipo de estructura: La estructura cristalina de cada elemento en la solucin debe ser la misma.
SOLUCIN SLIDA COMPLETA EN EL SISTEMA NiO-MgO Las estructuras cristalinas del NiO y del MgO son cbicas. El Ni y el Mg tienen la misma valencia (+2). La diferencia entre sus radios es menor al 15%.
SOLUCIN SLIDA PARCIAL EN EL SISTEMA MgO-CaO Las estructuras cristalinas del MgO y del CaO son cbicas. El Mg y el Ca tienen la misma valencia (+2). Pero la diferencia entre sus radios es mayor al 15%.
4. Inmiscibilidad de lquidos
En algunos sistemas binarios, el material fundido se separa en dos lquidos inmiscibles, que normalmente tienen diferencias en viscosidad, densidad o tensin superficial. Cada lquido es rico en un compuesto. Normalmente un lquido se dispersa en el otro formando pequeas gotas esfricas. Ocurre en muchos sistemas de SiO2 con xidos divalentes (MgO, CaO, NiO, etc.)
La base consiste de un tringulo equiltero, cuyos vrtices representan la composicin de los tres componentes, y el eje vertical representa la temperatura. Los tres lados del slido son los diagramas binarios AB, AC y BC - Los puntos f, g y h son los eutcticos binarios. -La superficie superior describe la topografa de la superficie lquidus. El eutctico ternario ocurre a una temperatura menor que la de los eutcticos binarios.
B + C + Lquido
C + Lquido B+ Lquido
Zonas de cristalizacin
A+ B+ Lquido A+ C + Lquido
A + Lquido
DETERMINACIN DE LA COMPOSICIN DE UN PUNTO EN EL DIAGRAMA TRIFSICO Se realiza sobre el tringulo equiltero base del diagrama. Composicin de los puntos X y Y ?
X: 40% A, 40% B, 20% C Y: 20% A, 30% B, 50% C
AB
Y
C
AB
Los diagramas ternarios en tres dimensiones pueden ser un poco complejos de manejar. Se acostumbra utilizar diagramas ternarios bidimensionales. Toda la informacin se proyecta sobre la base triangular. Tipos de diagramas triangulares: 1. Con proyeccin de las lneas lmite y los contornos de temperatura de la superficie lquidus. 2. Secciones isotermas.
(1700 C)
1600
1500
C
1400 1300 1200 1000 800
e3
(1000 C)
e1
E
700 1200 1000
B A
1300
1400
1500
(1450 C)
(1600 C)
e2
(1410 C)
1800 C
C + Lq.
1600 C
C + Lq.
1500 C
Lquido A C C+L B A C C+L Lquido B A C C+L Lquido A+ L A+ L A A+ L B+L A+ B +L C B A B+L A+ B +L B A B+L B Lquido B + Lq. B
1400 C
1300 C
1200 C
Lquido
Lquido
A+ B +L
1000 C
800 C
Lq.
A+ B +C A+ B +L
600 C
C+L
Lq.
B+L A+ B +L A B A
TRAYECTORIA DE CRISTALIZACIN PARA UN PUNTO DE COMPOSICIN X: 25% A, 10% B, 65% C Y: 50% A, 35% B, 15% C Z: 10% A, 75% B, 15% C
1800 1600
C (2000 C)
1400 1200
(1000 C) e1
1000
e4
800 900 900 1000 1100
(1070 C)
E2
1000
E1
1000
1100
A
1200 1300
1100
1200
AB
B
1300
1200
(1500 C) A
B (1400 C)
e2
(1050 C)
AB (1230 C)
e3
(1010 C)
> 2000 C
Lquido
A C L+C C
AB
B C
1600 C
L+C
1200 C
L+C
1000 C
900 C
800 T C-
< 700 C
L+A+AB
L+AB+B AB
L+A+AB AB
A AB
- 4 eutcticos simples: e1, e2, e3, e4 y dos ternarios: E1 y E2. -Los eutcticos simples e1 y e2 involucran la formacin del compuesto binario AB -El diagrama se divide en dos diagramas ternarios simples. -El punto de formacin AB cae dentro de su zona de estabilidad. - A TAB: L AB
- Conecta dos puntos de composicin, cuyos campos primarios son adyacentes. -El punto de interseccin (m) entre una lnea lmite (E1-E2) y su correspondiente lnea de Alkemade (C-AB) es un mximo para la primera y un mnimo para la segunda. - Divide el sistema (A-B-C) en dos tringulos de compatibilidad (A-AB-C y B-AB-C).
A AB B
B
e2
AB
e3
-La lnea C-AB no corta la lnea lmite E-P que separa las zonas de cristalizacin primaria C y AB. -Las composiciones del tringulo A-AB-C terminan su cristalizacin en el eutctico (E): L A + AB + C
P E
AB
e2
AB
e3
-Cualquier composicin del tringulo B-AB-C termina su cristalizacin en el punto peritctico (P): L + B AB + C
-La composicin AB3 cae fuera de su campo de estabilidad en el sistema ternario. -La fusin incongruente del compuesto binario est relacionada con una reaccin peritctica binaria: L + B AB3
C TRAYECTORIA DE CRISTALIZACIN PARA LOS PUNTOS DE COMPOSICIN: X (10% A, 70% B, 20% C) Y (25% A, 40% B, 35% C) Z (30% A, 65% B, 5% C)
e3 C X1 e1 E A AB Z A e2 p AB X2 P X3 Y W X B
C TRAYECTORIA DE CRISTALIZACIN PARA LOS PUNTOS DE COMPOSICIN: X (10% A, 70% B, 20% C) Y (25% A, 40% B, 35% C) Z (30% A, 65% B, 5% C)
e3 C Y1 Y e1 E Y4 Y3 P Y2 AB Z A e2 p AB W X B
C TRAYECTORIA DE CRISTALIZACIN PARA LOS PUNTOS DE COMPOSICIN: X (10% A, 70% B, 20% C) Y (25% A, 40% B, 35% C) Z (30% A, 65% B, 5% C)
e3 C Y e1 E A Z6 AB A e2 Z3 Z2 Z Z1 p AB B Z5 P Z4 W X
C TRAYECTORIA DE CRISTALIZACIN PARA LOS PUNTOS DE COMPOSICIN: X (10% A, 70% B, 20% C) Y (25% A, 40% B, 35% C) Z (30% A, 65% B, 5% C)
e3 C Y e1 E A Z6 AB A e2 Z3 Z2 Z Z1 p AB B Z5 P Z4 W X
C TRAYECTORIA DE CRISTALIZACIN PARA LOS PUNTOS DE COMPOSICIN: X (10% A, 70% B, 20% C) Y (25% A, 40% B, 35% C) Z (30% A, 65% B, 5% C)
e3 C w1 Y e1 E A AB Z A e2 p AB P w2 w3 W X B
e1 E A AB A e2
X p AB
B B
AB A + B
e3
E2
m AB
R
-El campo primario de AB aparece en el diagrama ternario cuando la temperatura es menor a TR.
B
AB
e2
-El punto R es invariante (fases en equilibrio: L, A, B, AB), pero como no existe un tringulo A-B-AB ningn lquido termina su cristalizacin en R.
C e1
E1
m
E2
e3 AB
R
A X
A
B Y
AB
e2
* Cristalizacin de un lquido X
C
El punto X est ubicado en el tringulo de composicin A-AB-C y en la zona de cristalizacin primaria de A. Ruta de cristalizacin:
C e1
E1
m
E2
e3 AB X1
A X
A
AB
e2
* Cristalizacin de un lquido Y
C
C e1
E1
e3
AB Y2 A Y
A AB R
2. Lnea lmite e2-R (cristaliza A y B) 3. Lnea lmite R-E1 hasta Y2, donde se consumen todos los cristales de A.
B
Y1
e2
4. Lnea Y2-Y3 (cristaliza slo AB) 5. Lnea lmite E1-E2, desde Y3 hasta E2, donde finaliza la cristalizacin (B, AB y C)
* Cristalizacin de un lquido Z
C
C e1
E1
El punto Z se ubica sobre la lnea lmite R-E1 y la lnea de unin C-AB, por lo que al finalizar su cristalizacin estar compuesto slo de C y AB. La cristalizacin no puede ir por la lnea R-E1, as que atraviesa la zona primaria de AB hasta m. En m cristalizan C y AB a temperatura constante.
m
E2
e3 AB
R
A AB
e2
e1
C
E
e4
A
R
-La zona de estabilidad de AB est hacia el lado A-B del tringulo ternario. Lo que indica que el compuesto es estable a temperaturas relativamente altas. -Por debajo de TR ocurre la disociacin de AB:
B
AB
A
e2 AB
e3
AB A + B - No existe una lnea de unin CAB, ya que dichos compuestos nunca estn juntos en equilibrio. -Cualquier lquido termina su cristalizacin en E.
-El punto de composicin del compuesto ternario (ABC) cae dentro de su campo primario.
C
e1
E1 m2
m1
ABC
E2
E3 m3
e3
-Las lneas de unin A-ABC, BABC y C-ABC dividen el sistema en tres tringulos de composicin (A-B-ABC, B-CABC y A-C-ABC).
B
A
A
e2
-Los puntos mximos sobre cada lnea lmite son m1, m2 y m3.
* Fusin incongruente
El punto de composicin del compuesto ternario (ABC) cae fuera de su campo primario. Lneas de Alkemade?
C
C e1 X1
P ABC X E1
Hay una sola lnea de unin verdadera (B-ABC), ya que sta (o su extensin) corta su lnea lmite correspondiente (E1-E2).
e3
ABC
m
A
A
E2
e2
6) Transformaciones polimrficas
Cada fase es estable en un rango de temperatura dado. Para la slice: -Cuarzo : < 573C -Cuarzo : 573 870 C -Tridimita: 870 1470 C -Cristobalita: > 1470 C
7) Lquidos inmiscibles Muchos xidos divalentes, como MgO, CaO, SrO, MnO, ZnO, FeO, NiO y CoO, al fundir en presencia de SiO2 producen lquidos inmiscibles. Otros tipos de compuestos como boratos y fluoruros tambin generan lquidos inmiscibles. La inmiscibilidad de los lquidos est relacionada con: Viscosidad Densidad Tensin superficial
La zona de inmiscibilidad est rodeada de la de estabilidad de cada uno de los lquidos: L1 (enriquecido en C) y L2 (enriquecido en B)
e2