PRACTICA N 03

TITULACION POTENCIOMETRICA DEL ACIDO FOSFORICO

OBJETIVOS Observar la formacin de sistemas amortiguadores a lo largo de la titulacin de un cido poliprotnico dbil con NaOH. Determinar experimentalmente los valores de pKa de un cido poliprotnico como el H3PO4. MATERIALES Y REACTIVOS: Bureta de 50 mL. Beackers de 150 mL. Pipetas. Agitador magnsico y magnetos. Potencimetro. Acido fosfrico 1 M. Hidrxido de sodio 1 M. Agua destilada. METODO OPERATIVO Se coloc en un vaso de precipitado 20 mL de H3PO4 1M y se le agreg 20 mL de agua destilada. Se introdujo un magneto y se coloc el vaso en el agitador magntico, ste homogeneiz la solucin. Con el potencimetro previamente calibrado, se tom el pH inicial de la solucin. De dej caer 1 mL de NaOH 1 M desde la bureta. Se homogeneiz y se midi el pH. Se repiti el proceso anterior, agregando milmetro a milmetro y midiendo el pH en cada una de las soluciones. Se tabularon los resultados en un papel milimetrado colocando en el eje de las ordenadas los valores de pH y en el eje de abscisas los mL de NaOH 1 M aadidos. Se ubicaron las especies inicas formadas en el grfico.

 Se identificaron los rangos de pH en el cuadro de los distintos sistemas amortiguadores formados durante la titulacin. Se sacaron conclusiones. RESULTADOS NaOH (mL) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH 0.89 0.92 0.96 1.02 1.07 1.13 1.22 1.30 1.39 1.50 1.62 1.73 1.87 2.01 2.18 NaOH (mL) 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 pH 2.38 2.75 3.27 5.26 5.88 6.21 6.46 6.64 6.81 6.95 7.08 7.23 7.34 7.50 7.64 NaOH (mL) 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 pH 7.78 7.96 8.13 8.38 8.73 9.59 11.32 11.86 12.15 12.32

DISCUSION DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES En esta prctica observamos tres puntos de inflexin: En el primer punto de inflexin, el pH en la grfica no va a aumentar demasiado debido a que es el momento de la primera ionizacin. El H3PO4 al sufrir ionizaciones por etapas se obtiene un pKa1 = 1,63; pKa2 = 7.21 y pKa3 = 14.4. Estos puntos de inflexin, a diferencia de la prctica, ocurrieron en valores cercanos. Se necesitaron medidas de pH por encima de 12.47 para poder hallar el tercer punto de inflexin (en la prctica se calcul hasta 11,83). A medida que disminuye el pKa, la fuerza cida ser mayor y de manera inversa las constantes de acidez.

RECOMENDACIONES

 Para obtener resultados ms exactos en la prctica se recomienda agregar la solucin de NaOH mililitro por mililitro con mucha destreza, para obtener datos muy precisos. Los materiales de laboratorio deben estar limpios. El electrodo del potencimetro constantemente debe ser limpiado y secado antes de cada medicin de pH. Cuando se obtiene un valor de pH menor que el medido anteriormente, quiere decir que no se permiti que el potencimetro se estabilice en la lectura, es decir, se puso por poco tiempo la solucin al electrodo, dndonos un valor de pH errneo.

CUESTIONARIO 1. Si representamos un sistema amortiguador como: HA H+ + Aa medida que aumenta el pH: a) Aumenta el H+ o el OH-? Si aumenta el pH, la concentracin de H+ disminuye por lo tanto aumenta la concentracin de OH-. b) Qu componente de este buffer resiste el cambio? Si se agrega NaOH, los iones hidroxilo reaccionan con los hidrgenos del cido no disociado (HA) formando mayor cantidad de sal conjugada. Esto evita el cambio brusco del pH. c) Y a medida que el pH disminuye, qu componente resiste el cambio? Si el pH disminuye, la concentracin de H+ aumenta, por lo tanto estos H+ reaccionan con la base conjugada para formar cido no disociado. La base conjugada (A -) resiste el cambio brusco de pH. 2. Calcule la proporcin de iones H2PO4- que se disocia a un pH 7.9 pH = pKa + log [S]/[A] 7.9 = 7.2 + log [S]/[A] 0.7 = log [S]/[A]

[S]/[A] = 5.0119 3. Calcule la proporcin de iones H2PO4- que se disocia a un pH 5.2 pH = pKa + log [S]/[A] 5.2 = 7.2 + log [S]/[A] -2 = log [S]/[A] [S]/[A] = 0.01 4. Se dan las siguientes soluciones madre: NaCl 1 M, Na 2HPO4 100 mN y NaH2PO4 100 mM, qu cantidad de soluciones madre y de agua destilada empleara para producir un litro de solucin experimental de NaCl 120 mM tamponada en 3 mM en total de iones fosfato, con un pH 7.5 (pK1 = 2.3 ; pK2 = 7.2 ; pK3 = 12.4) Buffer: pH = pKa + log [S]/[A] 7.5 0.3 = 7.2 + log [S]/[A] = log [S]/[A] 2.995 A = 0.003 [A] = 1.0017 [B] = 1.9983

1.995 = [S]/[A] NaCl 1 M: 1 1000 x 0.12 Buffer 0.003: 860 mL Acido 1.0017 M Base 1.9983 M Solucin madre: B Na2HPO4 100 mM A NaH2PO4 100 M

x = 120 mL de NaCl 1 M.

buffer 1000 mL NaCl 120 mM 3 M

5. Se p repara un tampn mezclando 500 mL de Na2HPO4 0.5 M y 500 mL de NaH2PO4 0.2 M: a) Calcular el pH.

pKa = 7.2 cido: Na2HPO4 0.2 M base: NaH2PO4 0.5 M pH = 7.2 + log [S]/[A] pH = 7.2 + log (0.5/0.2) pH = 7.2 + 0.398 pH = 7.6 b) Calcular el cambio de pH si se aaden 10 mL de HCl 1 N (No tomar en cuenta la variacin del volumen) N=Mx 1=Mx1 M=1 Na2HPO4 + H+ NaH2PO4 0.25 0.25 - 0.01 pH = 7.2 + log (0.24/0.51) pH = 7.2 + log (2.18) = 7.2 + 0.34 = 7.54 6. Cul es la composicin de un amortiguador fosfato de 0.05 molar de pH 5.5 expresado en g/L de sales sdicas anhidras? H2PO4- HPO4= + H+ pH = pKa + log [S]/[A] 5.5 = 7.2 + log [S]/[A] 0.01 = [S]/[A] 0.05 = 1.05 [A] [A] = 0.0495 [S] = 4.95 x 10-4 PM Na2MPO4 = 142 M = W/(142)(V) 4.95 x 10-4 = W/(142)(2) Wsal = 0.07029 0.1 0.1 + 0.01 N sal inicial = (0.5)(0.5) = 0.25 moles N cido inicial = (0.2)(0.5) = 0.1 moles N HCl = (1)(0.01) = 0.01 moles 500 mL 500 mL

7. Qu pH tienen una solucin que resulta de mezclar 58 mL de cido cianhdrico 0.1 M con 22 mL de cianuro de sodio 0.08 M si la constante de acidez es Ka = 7.2 x 1010

PKa = 9.14 0.1 m 1000 mL x 58 mL : 0.058 L n HCN = 5.8 x 10-3 HCN 0.1 M

NaCN 0.08 M : 0.022 L n NaCN = 1.76 x 10-3 pH = pKa + log [S]/[A] pH = 9.14 + log (1.76x 10-3 / 5.8 x 10-3 ) pH = 9.14 + log 0.3034 pH = 9.14 - 0.52 pH = 8.62.

BIBLIOGRAFIA MANUAL DE PRACTICAS DE BIOQUIMICA I. UNALM. 2000. NIETO ARAVENA, Cecilia. Apuntes de Bioqumica I. Solucionario de Problemas. Departamento de Qumica, UNALM. Lima - Per. 1999.