Conceitos bsicos de ligao qumica

QUMICA I
2011_1

Ligaes qumicas, smbolos de Lewis e a regra do octeto

Ligao qumica: a fora atrativa que mantm dois ou mais tomos unidos. Ligao covalente: resulta do compartilhamento de eltrons entre dois tomos. Normalmente encontrada entre elementos nometlicos. Ligao inica: resulta da transferncia de eltrons de um metal para um no-metal. Ligao metlica: a fora atrativa que mantm metais puros unidos.

Ligaes qumicas, smbolos de Lewis e a regra do octeto

Smbolos de Lewis
Para um entendimento atravs de figuras sobre a localizao dos eltrons em um tomo, representamos os eltrons como pontos ao redor do smbolo do elemento. O nmero de eltrons disponveis para a ligao indicado por pontos desemparelhados. Esses smbolos so chamados smbolos de Lewis. Geralmente colocamos os eltrons nos quatro lados de um quadrado ao redor do smbolo do elemento.

Ligaes qumicas, smbolos de Lewis e a regra do octeto

Smbolos de Lewis

Ligaes qumicas, smbolos de Lewis e a regra do octeto

A regra do octeto
Todos os gases nobres, com exceo do He, tm uma configurao s2p6. A regra do octeto: os tomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar eltrons at que eles estejam rodeados por 8 eltrons de valncia (4 pares de eltrons). Cuidado: existem vrias excees regra do octeto.

Ligao inica
Considere a reao entre o sdio e o cloro: Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) Hf = -410,9 kJ

Ligao inica

A reao violentamente exotrmica. Inferimos que o NaCl mais estvel do que os elementos que o constituem. Por qu? O Na perdeu um eltron para se transformar em Na+ e o cloro ganhou o eltron para se transformar em Cl . Observe: Na+ tem a configurao eletrnica do Ne e o Cl tem a configurao do Ar. Isto , tanto o Na+ como o Cl tm um octeto de eltrons circundando o on central.

Ligao inica
O NaCl forma uma estrutura muito regular na qual cada on Na+ circundado por 6 ons Cl . Similarmente, cada on Cl circundado por seis ons Na+. H um arranjo regular de Na+ e Cl em 3D. Observe que os ons so empacotados o mais prximo possvel.

Observe que no fcil encontrar uma frmula molecular para descrever a rede inica.

Ligao inica

Ligao inica
Energias envolvidas na formao da ligao inica
A formao de Na+(g) e Cl (g) a partir de Na(g) e Cl(g) endotrmica. Por que a formao de Na(s) exotrmica? A reao NaCl(s) Na+(g) + Cl (g) endotrmica ( H = +788 kJ/mol). A formao de uma rede cristalina a partir dos ons na fase gasosa exotrmica: Na+(g) + Cl (g) NaCl(s) H = 788 kJ/mol

Ligao inica
Energias envolvidas na formao da ligao inica
Energia de rede: a energia necessria para separar completamente um mol de um composto slido inico em ons gasosos. A energia de rede depende das cargas nos ons e dos tamanhos dos ons: Q1Q2 El

uma constante (8,99 x 109 J m/C2), Q1 e Q2 so as cargas nas partculas e d a distncia entre seus centros.

Ligao inica
Energias envolvidas na formao da ligao inica
A energia de rede aumenta medida que: As cargas nos ons aumentam A distncia entre os ons diminui

Ligao inica

Ligao inica
Configuraes eletrnicas de ons dos elementos representativos
Esses so derivados da configurao eletrnica dos elementos com o nmero necessrio de eltrons adicionados ou removidos do orbital mais acessvel. As configuraes eletrnicas podem prever a formao de on estvel: Mg: [Ne]3s2 Mg+: [Ne]3s1 no estvel 2+: [Ne] Mg estvel 23p5 Cl: [Ne]3s Cl : [Ne]3s23p6 = [Ar] estvel

Ligao inica
ons de metais de transio
As energias de rede compensam a perda de at trs eltrons. Em geral, os eltrons so removidos dos orbitais em ordem decrescente de n (i.e. os eltrons so removidos do 4s antes do 3d).

ons poliatmicos
Os ons poliatmicos so formados quando h uma carga global em um composto contendo ligaes covalentes. Por exemplo, SO42 , NO3 .

Ligao covalente
Quando dois tomos similares se ligam, nenhum deles quer perder ou ganhar um eltron para formar um octeto. Quando tomos similares se ligam, eles compartilham pares de eltrons para que cada um atinja o octeto.

Cada par de eltrons compartilhado constitui uma ligao qumica.

Por exemplo: H + H H2 tem eltrons em uma linha conectando os dois ncleos de H.

Ligao covalente

Ligao covalente
Estruturas de Lewis
As ligaes covalentes podem ser representadas pelos smbolos de Lewis dos elementos:

Cl + Cl

Cl Cl
H H C H H

Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em uma ligao representado por uma nica linha:

Cl Cl

H F

H O H

H N H H

Ligao covalente
Ligaes mltiplas
possvel que mais de um par de eltrons seja compartilhado entre dois tomos (ligaes mltiplas): Um par de eltrons compartilhado = ligao simples (H2); Dois pares de eltrons compartilhados = ligao dupla (O2); Trs pares de eltrons compartilhados = ligao tripla (N2).

H H

O O

N N

Em geral, a distncia entre os tomos ligados diminui medida que o nmero de pares de eltrons compartilhados aumenta.

Polaridade da ligao e eletronegatividade

Em uma ligao covalente, os eltrons esto compartilhados. O compartilhamento de eltrons para formar uma ligao covalente no significa compartilhamento igual daqueles eltrons. Existem algumas ligaes covalentes nas quais os eltrons esto localizados mais prximos a um tomo do que a outro. O compartilhamento desigual de eltrons resulta em ligaes polares.

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Polaridade da ligao e eletronegatividade

Eletronegatividade
Eletronegatividade: a habilidade de um tomo de atrair eltrons para si em certa molcula . Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala de 0,7 (Cs) a 4,0 (F). A eletronegatividade aumenta: ao logo de um perodo e ao subirmos em um grupo (ou seja, de baixo para cima).

Polaridade da ligao e eletronegatividade

Eletronegatividade

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Polaridade da ligao e eletronegatividade

Eletronegatividade e polaridade de ligao
A diferena na eletronegatividade entre dois tomos uma medida da polaridade de ligao:

as diferenas de eletronegatividade prximas a 0 ligaes covalentes apolares (compartilhamento igual ou quase igual); as diferenas de eletronegatividade prximas a 2 ligaes covalentes polares (compartilhamento desigual); as diferenas de eletronegatividade prximas a 3 ligaes inicas (transferncia de eltrons).

resultam em de eltrons
resultam em de eltrons resultam em

Polaridade da ligao e eletronegatividade

Eletronegatividade e polaridade de ligao
No h distino acentuada entre os tipos de ligao. A extremidade positiva (ou polo) em uma ligao polar representada por + e o polo negativo por -.

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Polaridade da ligao e eletronegatividade

Momentos de dipolo
Considere HF: A diferena de eletronegatividade leva a uma ligao polar. H mais densidade eletrnica no F do que no H. Uma vez que h duas extremidades diferentes da molcula, chamamos o HF de um dipolo. O momento de dipolo, , a ordem de grandeza do dipolo:

Qr
onde Q a grandeza das cargas. Os momentos de dipolo so medidos em debyes (D).

Polaridade da ligao e eletronegatividade

Tipos de ligao e nomenclatura
O nome do elemento mais eletronegativo termina em eto e, em geral, vem antes no nome, seguido do prefixo de. O elemento menos eletronegativo recebe o nome em seguida. Os compostos inicos recebem seus nomes de acordo com seus ons, inclusive a carga no ction de sua varivel.

Os compostos moleculares recebem seus nomes com prefixos.

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Polaridade da ligao e eletronegatividade

Tipos de ligao e nomenclatura
Inica MgH2 FeF2 Mn2O3 Hidreto de magnsio Fluoreto de ferro(II) xido de mangans(III) Molecular H 2S OF2 Cl2O3 Sulfeto de hidrognio Difluoreto de oxignio Trixido de dicloro

Desenhando as estruturas de Lewis

1. Some os eltrons de valncia de todos os tomos. 2. Escreva os smbolos para os tomos a fim de mostrar quais tomos esto ligados entre si e una-os com uma ligao simples.

Complete o octeto dos tomos ligados ao tomo central. Coloque os eltrons que sobrarem no tomo central. Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um octeto, tente ligaes mltiplas.

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Desenhando as estruturas de Lewis

Carga formal
possvel desenhar mais de uma estrutura de Lewis obedecendose a regra do octeto para todos os tomos. Para determinar qual estrutura mais razovel, usamos a carga formal. A carga formal a carga que um tomo teria em uma molcula se todos os outros tomos tivessem a mesma eletronegatividade.

Desenhando as estruturas de Lewis

Carga formal
Para calcular a carga formal: Todos os eltrons no compartilhados (no-ligantes) so atribudos ao tomo no qual esto localizados. Metade dos eltrons ligantes atribuda a cada tomo em uma ligao. A carga formal : os eltrons de valncia o nmero de ligaes os eltrons de um nico par

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Desenhando as estruturas de Lewis

Carga formal
Considere:

C N
Para o C: Existem 4 eltrons de valncia (pela tabela peridica). Na estrutura de Lewis, existem 2 eltrons no-ligantes e 3 da ligao tripla. H 5 eltrons pela estrutura de Lewis. Carga formal: 4 - 5 = -1.

Desenhando as estruturas de Lewis

Carga formal
Considere:

C N
Para o N: Existem 5 eltrons de valncia. Na estrutura de Lewis, existem 2 eltrons no-ligantes e 3 da ligao tripla. H 5 eltrons pela estrutura de Lewis. Carga formal = 5 - 5 = 0. Escrevemos:

C N

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Desenhando as estruturas de Lewis

Carga formal
A estrutura mais estvel tem: a carga formal mais baixa em cada tomo, a carga formal mais negativa nos tomos mais eletronegativos.

Estruturas de ressonncia

Algumas molculas no so bem representadas pelas estruturas de Lewis. Normalmente, as estruturas com ligaes mltiplas podem ter estruturas similares s ligaes mltiplas entre diferentes pares de tomos.

Desenhando as estruturas de Lewis

Estruturas de ressonncia
Exemplo: experimentalmente, o oznio tem duas ligaes idnticas, ao passo que a estrutura de Lewis requer uma simples (mais longa) e uma ligao dupla (mais curta).

O O

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Desenhando as estruturas de Lewis

Estruturas de ressonncia

Desenhando as estruturas de Lewis

Estruturas de ressonncia
As estruturas de ressonncia so tentativas de representar uma estrutura real, que uma mistura entre vrias possibilidades extremas.

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Desenhando as estruturas de Lewis

Estruturas de ressonncia
Exemplo: no oznio, as possibilidades extremas tm uma ligao dupla e uma simples. A estrutura de ressonncia tem duas ligaes idnticas de carter intermedirio.

O O

O O

Exemplos comuns: O3, NO3-, SO42-, NO2 e benzeno.

Desenhando as estruturas de Lewis

Ressonncia no benzeno
O benzeno consiste de seis tomos de carbono em um anel hexagonal. Cada tomo de C est ligado a dois outros tomos de C e um tomo de hidrognio. Existem ligaes simples e duplas alternadas entre os tomos de C.

A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as ligaes C-C tm o mesmo comprimento. Da mesma forma, sua estrutura mostra que o benzeno plano.

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Desenhando as estruturas de Lewis

Ressonncia no benzeno
Escrevemos as estruturas de ressonncia para o benzeno de tal forma que haja ligaes simples entre cada par de tomos de C e os seis eltrons adicionais estejam deslocalizados por todo o anel:

O benzeno pertence a uma categoria de molculas orgnicas chamada de compostos aromticos (devido ao seu cheiro).

Excees regra do octeto

Existem trs classes de excees regra do octeto: molculas com nmero mpar de eltrons; molculas nas quais um tomo tem menos de um octeto, ou seja, molculas deficientes em eltrons; molculas nas quais um tomo tem mais do que um octeto, ou seja, molculas com expanso de octeto.

Nmero mpar de eltrons

Poucos exemplos. Geralmente, molculas como ClO2, NO e NO2 tm um nmero mpar de eltrons.

N O

N O

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Excees regra do octeto

Deficincia em eltrons
Relativamente raro. As molculas com menos de um octeto so tpicas para compostos dos Grupos 1A, 2A, e 3A. O exemplo mais tpico o BF3. As estruturas de Lewis nas quais existe uma ligao dupla BF so menos importantes que aquela na qual existe deficincia de eltrons.

Excees regra do octeto

Expanso do octeto
Esta a maior classe de excees. Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar mais de um octeto. Alm do terceiro perodo, os orbitais d so baixos o suficiente em energia para participarem de ligaes e receberem a densidade eletrnica extra.

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Foras das ligaes covalentes

A energia necessria para quebrar uma ligao covalente denominada entalpia de dissociao de ligao, D. Isto , para a molcula de Cl2, a D(Cl-Cl) dada pelo H para a reao: Cl2(g) 2Cl(g).

Quando mais de uma ligao quebrada: CH4(g) C(g) + 4H(g) H = 1660 kJ

A entalpia de ligao uma frao do H para a reao de atomizao: D(C-H) = H = (1660 kJ) = 415 kJ As entalpias de ligao podem tanto ser positivas como negativas.

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Foras das ligaes covalentes

Entalpias de ligao e entalpias de reao
Podemos usar as entalpias de ligao para calcularmos a entalpia para uma reao qumica. Admitimos que em qualquer reao qumica as ligaes precisam ser quebradas para que novas ligaes sejam formadas. A entalpia da reao dada pela soma das entalpias de ligaes quebradas menos a soma das entalpias das ligaes formadas.

Foras das ligaes covalentes

Entalpias de ligao e entalpias de reao
Ilustramos o conceito com a reao entre o metano, CH4, e o cloro: CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(g) + HCl(g) Hrxn = ?

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Foras das ligaes covalentes

Foras das ligaes covalentes

Entalpias de ligao e entalpias de reao
Nessa reao, uma ligao C-H e uma ligao Cl-Cl so quebradas enquanto uma ligao C-Cl e uma ligao H-Cl so formadas.

H rxn

D C-H 104 kJ

D Cl - Cl

D C - Cl

D H - Cl

A reao como um todo exotrmica, o que significa que as ligaes formadas so mais fortes do que as ligaes quebradas. O resultado acima consistente com a lei de Hess.

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Foras das ligaes covalentes

Entalpia de ligao e comprimento de ligao
Sabemos que as ligaes mltiplas so mais curtas do que as ligaes simples. Podemos mostrar que as ligaes mltiplas so mais fortes do que as ligaes simples. Quando o nmero de ligaes entre os tomos aumenta, os tomos so mantidos mais prximos e mais firmemente unidos.

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