Esquema 1: Classificação da amostra pela solubilidade

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

PREPARAÇÃO DE TESTES QUÍMICOS:

A) IDENTIFICAÇÃO DE ALCENOS E ALCINOS:

A.1) TESTE DE BAYER: O teste de Bayer consiste no descoramento da solução de permanganato

de potássio pela ligação múltipla de um alqueno ou alquino, com formação de um precipitado
marrom (MnO2).

Procedimento: Num tubo de ensaio, colocar 1 mL da amostra e adicionar 3 a 5 gotas da solução

de permanganato de potássio (2%). Agite o tubo a cada gota adicionada.
No caso de amostra sólida, uma pequena quantidade desta (cerca de uma ponta de
espátula ou 20 mg) deverá ser dissolvida antes do teste em 1 mL de água destilada. Caso amostra
não seja solúvel em água dissolver em etanol, clorofórmio ou hexano (em um destes que dissolva
toda a amostra).

A.2) REAÇÕES DE ADIÇÃO:

- Ação do bromo em solução de CCl4: O CCl4 atua como solvente inerte, no qual se dissolvem
tanto o alceno/alcino como o bromo. Este teste é muito utilizado para revelar a existência de
alcenos e alcinos pela descoloração da solução. Nestas condições hidrocarbonetos aromáticos não
reagem.

Procedimento: Num tubo de ensaio, colocar 0,5 mL da amostra e adicionar a solução de bromo
em CCl4 gota a gota. Agite o tubo a cada gota adicionada.
No caso de amostra sólida, uma pequena quantidade desta (cerca de uma ponta de
espátula ou 20 mg) deverá ser dissolvida antes do teste em 0,5 mL de clorofórmio, diclorometano
ou etanol.

- Ação da água de bromo: O CCl4 atua como solvente inerte, no qual se dissolvem tanto o
alceno/alcino como o bromo. Este teste é muito utilizado para revelar a existência de alcenos e
alcinos pela descoloração da solução. Nestas condições hidrocarbonetos aromáticos não reagem.
Procedimento: Num tubo de ensaio, colocar 0,5 mL da amostra e adicionar a solução de bromo
em CCl4 gota a gota. Agite o tubo a cada gota adicionada.
No caso de amostra sólida, uma pequena quantidade desta (cerca de uma ponta de
espátula ou 20 mg) deverá ser dissolvida antes do teste em 0,5 mL de clorofórmio, diclorometano
ou etanol.

B) IDENTIFICAÇÃO DE HALOGENETOS DE ALQUILA:

B.1) SOLUÇÃO ALCOÓLICA DE NITRATO DE PRATA: Os halogenetos de alquila reagem com

nitrato de prata com precipitação do halogeneto de prata. A reação ocorre através de mecanismo
SN1 e a reatividade dos halogenetos de alquila cresce na seguinte ordem: primários  secundários
 terciários.
Esse teste pode ser também usado na determinação do halogênio, já que o halogeneto de
prata formado tem coloração diferente, dependendo do íon halogeneto: cloreto de prata é branco;
brometo de prata, amarelo-pálido; e iodeto de prata, amarelo.

Procedimento: Colocar em um tubo de ensaio 1 mL da solução alcoólica de nitrato de prata e 5 a 8

gotas da amostra. Se não houver precipitação à temperatura ambiente, em 5 minutos, aquecer o
tubo em banho-maria. A formação de um precipitado é resultado positivo para halogênio. Observar
sua coloração.
No caso de amostra sólida, uma pequena quantidade desta (cerca de uma ponta de
espátula ou 20 mg) deverá ser dissolvida antes do teste em 1 mL de água destilada. Caso amostra
não seja solúvel em água dissolver em etanol ou hexano (em um destes que dissolva toda a
amostra).
C) IDENTIFICAÇÃO DE ALCOÓIS:

C.1) TESTE DE JONES: O teste de Jones baseia-se na oxidação de alcoóis primários e

secundários a ácidos carboxílicos e cetonas, respectivamente, pelo ácido crômico, observado pelo
aparecimento de uma suspensão opaca com uma coloração que vai do verde ao azul. A oxidação é
acompanhada pela formação de um precipitado verde de sulfato crômico. O teste de Jones também
dá resultado positivo para aldeídos e/ou fenóis. Os alcoóis terciários não reagem, permanecendo a
cor laranja.

Procedimento: Num tubo de ensaio, colocar 1 mL da amostra e adicionar 5 gotas do Reagente de

Jones e observar.
No caso de amostra sólida, uma pequena quantidade desta (cerca de uma ponta de
espátula ou 20 mg) deverá ser dissolvida antes do teste em 1 mL de água destilada, hexano ou
acetona.

C.2) TESTE DE LUCAS: O chamado teste de Lucas é a reação de alcoóis com solução de ácido
clorídrico e cloreto de zinco, com a formação de cloreto de alquila. A reação ocorre com a formação
de um carbocátion intermediário. Forma-se mais rapidamente o carbocátion mais estável e, a
reatividade de alcoóis aumenta na seguinte ordem: primário  secundário  terciário  alílico 
benzílico. O teste de Lucas é indicado somente para álcoois solúveis em água.

Procedimento: Misturar em um tubo de ensaio, 1 mL do reagente de Lucas e 5 gotas da amostra a

ser analisada.
No caso de amostra sólida, uma pequena quantidade desta (cerca de uma ponta de
espátula ou 20 mg) deverá ser dissolvida antes do teste em 1 mL de água destilada, hexano ou
acetona.
Observar o tempo gasto para a turvação da solução ou o aparecimento de duas camadas.
Os álcoois alílicos, benzílicos e terciários reagem imediatamente. Os álcoois secundários demoram
cerca de 5 minutos para reagir. Se não ocorrer reação em 5 minutos, aquecer cuidadosamente em
banho-maria durante 3 minutos. Os álcoois primários não reagem.

D) IDENTIFICAÇÃO DE ALDEÍDOS E CETONAS:

D.1) TESTE COM 2,4-DINITROFENILIDRAZINA: Os aldeídos e cetonas reagem com a 2,4-

dinitrofenilidrazina em meio ácido para dar 2,4-dinitrofenilidrazonas, usualmente como um
precipitado de coloração amarelo-avermelhada. O produto tem, na maior parte dos casos, um ponto
de fusão definido, o que permite caracterizar o aldeído ou cetona original.

Procedimento: Dissolver 0,5 mL da amostra (se amostra sólida, cerca de uma ponta de espátula
ou 20 mg) a ser analisada em 2 mL de etanol e adicionar 1 mL da solução de 2,4-
dinitrofenilidrazina. Agitar fortemente. Caso não haja precipitação imediata, deixar em repouso por
15 min. Se ainda assim não ocorrer precipitação, aquecer ligeiramente a solução, e deixar em
repouso por mais 15 min. Um precipitado amarelo-avermelhado é resultado positivo.

D.2) ENSAIO DE TOLLENS: Este ensaio permite a distinção entre aldeídos e cetonas, portanto,
deve ser realizado caso o teste com 2,4-dinitrofenilidrazina der positivo. A oxidação do aldeído pelo
reagente de Tollens fornece um precipitado de prata elementar que aparece como um espelho nas
paredes do tubo de ensaio. As cetonas não reagem.

Procedimento:
1ª Parte: Preparação do Reagente do Tollens: Num tubo de ensaio seco, coloque 2 mL de
solução de nitrato de prata (AgNO3) 5%. Adicione então, uma gota de solução de NaOH 10% e, em
seguida, uma solução diluída de hidróxido de amônio (1:1), gota a gota, com agitação constante até
que o precipitado de óxido de prata seja dissolvido. Para que o reagente fique sensível é
necessário evitar um excesso de amônia. (Este reagente não deve ser armazenado. Para que ele
seja sensível deve ser preparado e já consumido).
2ª Parte: Ensaio de Tolles: Num tubo de ensaio, colocar 2 mL da amostra a ser analisada e
gotejar 1 mL do reagente de Tollens, com agitação constante. Caso a reação não ocorra
imediatamente, aquecer o tubo de ensaio, levemente, em banho-maria. A formação de um
precipitado escuro de prata e/ou a formação de espelho de prata são resultados indicativos da
presença de aldeído ou de outro grupo redutor.
No caso de amostra sólida, uma pequena quantidade desta (cerca de uma ponta de
espátula ou 20 mg) deverá ser dissolvida antes do teste em 2 mL de água destilada ou etanol.

E) IDENTIFICAÇÃO DE FENÓIS:

Os fenóis têm características ácidas. Os valores de pKa variam muito com a natureza dos
substituintes.

E.1) TESTE COM HIDRÓXIDO DE SÓDIO: Os fenóis reagem com hidróxido de sódio, produzindo
fenolatos, que podem ser coloridos ou tornar-se marrons, por oxidação. Alguns fenolatos precipitam
em solução aquosa de hidróxido de sódio a 10%, mas se dissolvem em água.

Procedimento: Colocar, em um tubo de ensaio, 1 mL de solução aquosa de hidróxido de sódio a

10% e cerca de 1 mL da amostra a ser analisada (se sólida, dissolver cerca de uma ponta de
espátula em 1 mL de etanol). Agitar bem e observar o aparecimento de cor.

E.2) TESTE COM CLORETO FÉRRICO: Os fenóis formam complexos coloridos com íon Fe3+. A
coloração varia do azul ao vermelho. O teste do cloreto férrico pode ser efetuado em água, metanol
ou em diclorometano.

Procedimento: Num tubo de ensaio, misturar 1 mL da amostra (se sólida, cerca de uma ponta de
espátula ou 20 mg) com 1 mL de água (caso a amostra seja insolúvel em água, utilizar etanol). Em
seguida, adicionar 5 gotas da solução de cloreto férrico a 3% e observar o desenvolvimento de cor.

F) IDENTIFICAÇÃO DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS:

F.1) TESTE DO pH: Os ácidos carboxílicos solúveis em água ionizam-se, dando pH < 7.

Procedimento para análise do pH: Para ácidos carboxílicos solúveis em água, dissolver uma
pequena porção da amostra a ser analisada em 1 mL de água e testar o pH da solução com papel
indicador. Para ácidos carboxílicos insolúveis em água, dissolver uma pequena quantidade de
amostra em 1 mL de etanol. Adicionar água, lentamente e com agitação, até a turvação da solução.
Acrescentar etanol ou metanol, gota a gota, até que a solução se torne límpida, e testar o pH com
papel indicador.

F.2) TESTE COM BICARBONATO DE SÓDIO: Ácidos carboxílicos reagem com uma solução
bicarbonato de sódio para formar ânions carboxilatos e liberar dióxido de carbono.

Procedimento: Num tubo de ensaio, colocar 1 mL da amostra (se sólida, cerca de uma ponta de
espátula ou 20 mg) e adicionar uma solução de bicarbonato de sódio 5%, gota a gota. Se houver
presença de acido carboxílico ocorre o desprendimento de CO2(g).

G) IDENTIFICAÇÃO DE AMINAS:

G.1) TESTE DO pH EM SOLUÇÕES AQUOSAS: Aminas são substâncias com caráter básico, isto
é, interagem com água para produzir íons hidróxido. O pH da solução resultante normalmente é
maior do que 7.

Procedimento: Num tubo de ensaio, misturar 1 mL da amostra a ser analisada (se sólida, cerca de
uma ponta de espátula ou 20 mg) com 1 mL de água destilada (no caso de aminas insolúveis em
água, dissolvê-la em 1mL de uma mistura etanol-água) e testar o pH da solução com papel
indicador.

G.2) ENSAIO COM p-N,N-DIMETILAMINO-BENZALDEÍDO: é um teste químico específico para

aminas aromáticas primárias. Baseia-se na reação das mesmas com o p-N,N-dimetilamino-
benzaldeído em meio ácido com formação de iminas (bases de Schiff), as quais possuem coloração
laranja avermelhada intensa.
Procedimento: Num tubo de ensaio, misturar 0,5 mL da amostra a ser analisada (se sólida,
dissolver uma pequena quantidade da amostra em 0,5 mL de água destilada ou etanol) com
algumas gotas de p-dimetilaminobenzaldeído em ácido acético glacial. O aparecimento de uma
coloração vermelha intensa (base de Schiff) indica teste positivo para amina aromática primária ou
secundária.