Fisico-Química

Webaula 3

Prof. Dr. Iury Sousa e Silva

 Equilíbrio Químico – Revisão Breve
Lei da ação das massas

Seja o equilíbrio químico dado por:

aA + bB  cC + dD

A velocidade da reação direta é: k1[A]a.[B]b

A velocidade da reação inversa é: k2[C]c.[D]d

c d
[C] [D]
Kc = a b
[A] [B]
Em que Kc é chamada de constante de equilíbrio.
Princípio de Le-Châtelier
• O Princípio de Le-Châtelier (ou princípio de fuga) afirma que, quando um equilíbrio químico é
perturbado (com relação á pressão, temperatura ou adição e remoção de reagentes), o sistema reage
de forma a anular ou minimizar a perturbação causada. As perturbações externas incluem:

• Adição/remoção de reagentes/produtos
Princípio de Le-Châtelier
• O Princípio de Le-Châtelier (ou princípio de fuga) afirma que, quando um equilíbrio químico é
perturbado (com relação á pressão, temperatura ou adição e remoção de reagentes), o sistema reage
de forma a anular ou minimizar a perturbação causada. As perturbações externas incluem:

• Adição/remoção de reagentes/produtos

• Aumento/diminuição da temperatura
Princípio de Le-Châtelier
• O Princípio de Le-Châtelier (ou princípio de fuga) afirma que, quando um equilíbrio químico é
perturbado (com relação á pressão, temperatura ou adição e remoção de reagentes), o sistema reage
de forma a anular ou minimizar a perturbação causada. As perturbações externas incluem:

• Adição/remoção de reagentes/produtos

• Aumento/diminuição da temperatura

• Aumento/diminuição da pressão (reações gasosas)

Princípio de Le-Châtelier
Adição/remoção de reagentes/produtos

✓Considere o processo de Haber.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
✓Se H2 é adicionado enquanto o sistema está em equilíbrio, o sistema deve responder para neutralizar o H2
adicionado;
✓O sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos até que um novo equilíbrio seja estabelecido;
✓Portanto, a [H2] e a [N2] diminuirão e a [NH3] aumentará;

✓Se, no entanto, retirarmos H2, o contrário deve ocorrer.

Princípio de Le-Châtelier
 Princípio de Le-Châtelier
•Adição/remoção de reagentes/produtos

✓A adição de um reagente ou produto desloca o equilíbrio para longe do

aumento;

✓A remoção de um reagente ou produto desloca o equilíbrio no sentido da

diminuição;

Então, para otimizar a quantidade de produto no equilíbrio, precisamos inundar o

recipiente de reação com reagente e continuamente remover o produto;
 Princípio de Le-Châtelier
• Aumento/diminuição da temperatura

✓A constante de equilíbrio depende da temperatura.

✓Para uma reação endotérmica, H > 0 e o calor pode ser considerado um

reagente.

✓Para uma reação exotérmica, H < 0 e o calor pode ser considerado um

produto.
 Princípio de Le-Châtelier
• Aumento/diminuição da temperatura

•A adição de calor (por ex. o aquecimento do recipiente) favorece a reação no

sentido contrário ao:
–se H > 0, a adição de calor favorece a reação direta,
–se H < 0, a adição de calor favorece a reação inversa.
•A remoção de calor (por ex. o resfriamento do recipiente), favorece a reação no
sentido da diminuição:
–se H > 0, o resfriamento favorece a reação inversa,
–se H < 0, o resfriamento favorece a reação direta.
 Princípio de Le-Châtelier
• Aumento/diminuição da temperatura
Exemplo
2+ − 2−
𝐶𝑜 𝐻2 𝑂 6 𝑎𝑞 + 4𝐶𝑙 𝑎𝑞 ↔ 𝐶𝑜𝐶𝑙4 𝑎𝑞 + 6𝐻2 𝑂(𝑙)

Onde a reação é endotérmica (∆H > 0)

–O Co(H2O)62+ é rosa claro e o CoCl42- é azul.
–Se uma mistura púrpura clara em equilíbrio e à temperatura ambiente é colocada em um
béquer de água quente, a mistura fica azul escura.
–Uma vez que o H > 0 (endotérmico), a adição de calor favorece a reação direta, neste
caso, a formação de CoCl42- azul.
–Se, por outro lado, a mistura azul é colocada de volta em um recipiente com água gelada,
a mistura volta a ser púrpura.
 Princípio de Le-Châtelier
Aumento/diminuição da pressão (reações gasosas)

Considere novamente a reação:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

✓Um aumento na pressão favorece o sentido que tenha menos

quantidade(diminuição do número de mols) de matéria de gás; Nesse
caso, favorece a produção de amônia.

✓Em uma reação com a mesma quantidade de matéria de produtos e

reagentes gasosos, a pressão não tem nenhum efeito.
Exercício 1
No equilíbrio químico abaixo:

CaCO3(s) + calor ↔ CaO(s) + CO2(g)

Em que sentido o equilíbrio seria deslocado se:

a)CaO for adicionado?

b)CO2 for adicionado?
c)O volume do recipiente aumentar?
d)Se a temperatura diminuir?
Exercício 1
No equilíbrio químico abaixo:

CaCO3(s) + calor ↔ CaO(s) + CO2(g)

Em que sentido o equilíbrio seria deslocado se:

a)CaO for adicionado?

b)CO2 for adicionado?
c)O volume do recipiente aumentar?
d)Se a temperatura diminuir?

Todas as ações levam o equilíbrio para o lado esquerdo

Exercício 2
No equilíbrio químico abaixo:

N2O4(g) ↔ 2NO2(g)

Com ∆H = + 57,2 kJ/mol

O que acontecerá com o equilíbrio quando:

a) Há aumento da temperatura do sistema?

b) Há aumento da pressão do sistema?
Exercício 2
No equilíbrio químico abaixo:

N2O4(g) ↔ 2NO2(g)

Com ∆H = + 57,2 kJ/mol

O que acontecerá com o equilíbrio quando:

a) Há aumento da temperatura do sistema?

b) Há aumento da pressão do sistema?

a) Sentido da formação do NO2; b) Sentido da formação do N2O4

 Equilíbrio Iônico
É o estudo do equilíbrio químico envolvendo soluções aquosas de ácidos e base, as quais podem apresentar espécies
iônicas (dissociadas) ou moléculas não-ionizadas. Embora não seja o conceito mais abrangente, vamos relembrar o
conceito ácido-base de Arrhenius:

Ácido é qualquer substância que, em solução, libera íons H+ (ou o íon H3O+, chamado hidrônio, que é o resultado da
reação de íons H+ com moléculas de H2O):

HCl → H+ + Cl-

Ou

HCl + H2O → H3O+ + Cl-

Na segunda equação, segundo a teoria ácido-base de Brönsted-Lowry, a água serve como uma base, que capta um
íon H+ do HCl, sendo o íon Cl- a base conjugada do HCl e o íon hidrônio o ácido conjugado da água.

Base é qualquer substância que, em solução, libera íons OH-.

NaOH → Na+ + OH-

Equilíbrio Iônico
Equilíbrio de ionização de ácido: Seja um ácido monoprótico (que libera apenas um íon H+ por molécula) genérico,
HA, que se dissocia em água conforme a reação:

HA + H2O  H3O+ + A-

A constante de equilíbrio é dada por:

𝐻3 𝑂+ [𝐴− ]
𝐾𝐶 =
𝐻𝐴 [𝐻2 𝑂]

A concentração da água é uma constante, uma vez que ela se encontra em excesso. Assim, ela pode ser incorporada
na constante Kc e definimos uma nova constante Ka, chamada constante de ionização do ácido. Assim podemos
dizer que Ka = Kc x [H2O]. Isso resulta na expressão:
+ −
𝐻3 𝑂 [𝐴 ]
𝐾𝑎 =
𝐻𝐴

Assim, quanto maior o valor de Ka, maior a ionização do ácido. A força dos ácidos está ligada à intensidade de sua
ionização. Assim, quanto maior o valor de Ka, mais forte é o ácido. Na prática, um ácido forte não é necessariamente
mais corrosivo.
Equilíbrio Iônico
Valores de Ka para alguns ácidos

Fonte: http://cursinhotriu.com.br/wordpress/wp-content/uploads/material/qu%C3%ADmica/TR/aulas/Aula%2025%20-
%20Equil%C3%ADbrio%202%20-%20%C3%81cido%20Base.pdf
Exercício 3
Qual a concentração de íons hidrônio numa solução 1 mol/L de ácido acético?

Dado: Ka = 1,8 x 10-5.

Exercício 3
Qual a concentração de íons hidrônio numa solução 1 mol/L de ácido acético?

Dado: Ka = 1,8 x 10-5.

Solução: O ácido acético se ioniza conforme o processo:

CH3COOH + H2O  H3O+ + CH3COO-

1-x x x (x é a parte que se ioniza)

E a expressão para a constante de ionização, Ka, é:

𝐻3 𝑂 [CH3COO ]
+ −
𝐾𝑎 =
𝐻𝐴

Substituindo, vem (perceba que 1- x ≈:1, pois o valor de Ka é muito pequeno)

𝑥 .𝑥
−5
1,8 × 10 = → x = [H3O+] = 4,24 x 10-3 mol/L
1

De fato: 1-0,00424 = 0,99576 ≈ 1 (suposição correta)

Equilíbrio Iônico
Auto ionização da água e escalas de pH

A água pura sofre ao ionização, conforme a reação:

H2O + H2O  H3O+ + OH-

A constante de equilíbrio é dada por:
+ −
𝐻3 𝑂 [𝑂𝐻 ]
𝐾𝐶 =
[𝐻2 𝑂][𝐻2 𝑂]

Da mesma forma que no caso anterior, podemos incorporar as concentrações da água na constante de equilíbrio
para definir uma nova constante, chamada de constante de auto ionização da água, Kw, ou seja:

Kw = [H3O+][OH-]

O valor dessa constante a 25°C é 10-14, o que mostra que muito pouca quantidade de água sofre ionização. Podemos
determinar a concentração de íons H3O+ e OH- na água pura. As quantidades desses dois íons são exatamente iguais
em água pura, e podemos estabelecer que:

[H3O+] = [OH-] = 10-7 mol/L

 Equilíbrio Iônico
Auto ionização da água e escalas de pH

Por definição, o pH de uma solução é dada por:

pH = -log [H3O+]

A escala de pH é uma maneira de expressarmos o quanto uma solução é ácida ou básica. Uma vez que as
concentrações dessas espécies em solução costumam ser baixas, adota-se uma escala logarítmica para facilitar a
identificação da “intensidade” dessa acidez ou basicidade apenas com um valor simples. Da mesma forma, define-se
pOH:

pOH = -log [OH-]

Aplicando o logaritmo negativo na expressão da constante de auto ionização da água, vamos ter:

pH + pOH = 14

E aplicando esse conceito aos valores da concentração de íons H3O+ e OH – na água pura, vem:

pH = pOH = 7 (solução neutra)

Soluções ácidas possuem [H3O+] > 10-7 ou seja, pH < 7 e pOH > 7
Soluções básicas possuem [OH-] > 10-7 ou seja, pH > 7 e pOH < 7
 Equilíbrio Iônico
Auto ionização da água e escalas de pH

Fonte:https://mundoeducacao.bol.uol.com.br/quimica/conceito-ph-poh.htm
Exercício 4
Qual o pH de uma solução 0,01 mol/L de HCl?
Exercício 4
Qual o pH de uma solução 0,01 mol/L de HCl?

Solução: o HCl é um ácido forte (Ka >> 1), logo, ele se ioniza totalmente. Então,
a concentração de íons H3O+ é a mesma de HCl, ou seja, [H3O+] = 0,01 mol/L,
logo:

pH = -log (0,01) = - (-2) = 2

Exercício 5
Repita o Exercício 4, considerando que o ácido é o acético, que é fraco (Ka = 1,8 x 10-5)
Exercício 5
Repita o Exercício 4, considerando que o ácido é o acético, que é fraco (Ka = 1,8 x 10-5)

Solução: vamos repetir o mesmo procedimento do Exercício 3 para calcular a concentração de H3O+.
Então, temos:

CH3COOH + H2O  H3O+ + CH3COO-

0,01-x x x (x é a parte que se ioniza)

E a expressão para a constante de ionização, Ka, é:

𝐻3 𝑂+ [CH3COO− ]
𝐾𝑎 =
𝐻𝐴

Substituindo, vem (novamente, vamos fazer 0,01 – x ≈ 0,01, pois Ka << 0,01):
𝑥 .𝑥
−5
1,8 × 10 = → x = [H3O+] = 4,24 x 10-4 mol/L
0,01

Logo pH = -log (4,24 x 10-4) = 3,37 (menos ácido que o HCl de mesma concentração)
Equilíbrio Iônico
Equilíbrio de dissociação de bases: Seja uma base monohidróxila (que libera apenas um íon OH- por molécula)
genérica, BOH, que se dissocia em água conforme a reação:

BOH  B+ + OH-

Ou

B + H2O  BH+ + OH-

Podemos escrever uma expressão semelhante para a constante de equilíbrio para essa dissociação:

𝐵𝐻 + [𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 =
𝐵

Em que Kb é a constante de dissociação da base, de forma que, quanto maior seu valor, mais forte é a base.
Equilíbrio Iônico
Bases fortes: formadas por cátions de metais alcalinos (Família I) e
alcalinos terrosos (Família II). Exemplos: NaOH, KOH, Ca(OH)2 . Essas
possuem Kb >> 1 e a dissociação é praticamente completa (100%).
Exceção: Mg(OH)2 é uma base fraca, apesar de ser da Família II.

Bases fracas: formadas basicamente por bases orgânicas

nitrogenadas, metais da família B, ânions covalentes e o Al(OH)3.
Exemplos: NH3, N(CH3)3 ,C5H5N, S , Mn(OH)2. Essas possuem Kb <<
2-

1 e o cálculo de pOH, e, consequentemente do pH precisa considerar

os valores de Kb durante os cálculos.
Exercício 6
Qual o pH de uma solução 0,001 mol/L de KOH?
Exercício 6
Qual o pH de uma solução 0,001 mol/L de KOH?

Solução: O KOH é uma base forte, pois é formada por metal alcalino. Logo, ela se dissocia
completamente, de forma que a concentração da base é a mesma dos íons OH-. Logo: [OH-]= 0,001
mol/L. Assim, o pOH é:

pOH = -log [OH-] = -log (0,001) = 3

Logo, o pH é: pH = 14 – pOH = 14 – 3 = 11.

Exercício 7
Repita o Exercício 6 considerando agora que a base é a piridina (C5H5N). Dado: Kb = 1,7 x 10-9
Exercício 7
Repita o Exercício 6 considerando agora que a base é a piridina (C5H5N). Dado: Kb = 1,7 x 10-9

Solução: A piridina é uma base fraca (composto orgânico) e sua dissociação é dada por:

C5H5N + H2O  C5H5NH+ + OH-

0,001-x x x

E sua constante de dissociação é dada por:

𝐶5𝐻5𝑁𝐻 + [𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 =
𝐶5𝐻5𝑁

Substituindo os valores, vamos ter (perceba que 0,001- x ≈:0,001, pois o valor de Kb é muito pequeno):
𝑥 .𝑥
−9
1,7 × 10 = → x = [OH-] = 1,30 x 10-6 mol/L
0,001
Logo: pOH = - log (1,30 x 10-6) = 5,88
Assim, o pH é : pH = 14-5,88 = 8,12
 Equilíbrio Iônico
E se for uma solução de sal? Como calcular o pH?
Hidrólise de sais

Sal de ácido forte e base forte : pH = 7

Sal de ácido forte e base fraca: pH < 7
Sal de ácido fraco e base forte: pH > 7
Sal de ácido fraco e base fraca: pH < 7 se Ka>Kb e pH > 7 se Kb>Ka
 Equilíbrio Iônico
E se for uma solução de sal? Como calcular o pH?
Hidrólise de sais

Sal de ácido forte e base forte : pH = 7

Sal de ácido forte e base fraca: pH < 7
Sal de ácido fraco e base forte: pH > 7
Sal de ácido fraco e base fraca: pH < 7 se Ka>Kb e pH > 7 se Kb>Ka

Hidrólise do ânion do ácido fraco: A- + H2O → HA + OH- (soluções básicas)

Hidrólise do cátion da base fraca: B+ + H2O → BOH + H+ (soluções ácidas)

𝐾𝑊 𝐾𝑊
𝐾ℎ = (hidrólise do ânion) ; 𝐾ℎ = (hidrólise do cátion)
𝐾𝑎 𝐾𝑏
Exercício 8
Qual o pH de uma solução de CH3COONa? Dado Ka (CH3COOH) = 1,8 x 10-5
 Exercício 8
Qual o pH de uma solução 0,01 mol/L de CH3COONa? Dado Ka (CH3COOH) = 1,8 x 10-5

Solução: o acetato de sódio é um sal que é formado pela reação de um ácido fraco (CH3COOH) e uma base forte (NaOH).
Todo sal se dissocia completamente, então a concentração de íons acetato é a mesma do sal original, isto é: 0,01 mol/L. O
ânion CH3COO- sofre hidrólise conforme a reação:

CH3COO- + H2O → CH3COOH + OH-

0,01 - x x x
E a expressão para a constante de hidrólise, é:

[𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻][𝑂𝐻− ]
𝐾ℎ =
[𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂−]

Temos que calcular Kh antes de substituir. Mas sabemos que Kh = Kw/Ka = 10-14/(1,8 x 10-5) = 5,56 x 10-10. Essa constante é
muito pequena, logo, podemos fazer 0,01 – x ≈ 0,01. Substituindo tudo, vem:
𝑥 .𝑥
5,56 × 10 −10
= → x = [OH-] = 2,35 x 10-6 mol/L
0,01
Logo: pOH = - log (2,35 x 10-6) = 5,63
Assim, o pH é : pH = 14-5,62 = 8,37
Titulação- O que é?
Método analítico “de bancada” que visa determinar o teor do analito através de reações com
quantidades conhecidas de reagentes. Esses reagentes são denominados Titulantes e a operação é
denominada de Titulação ou Análise Titrimétrica .

Importância da Titulação: A determinação quantitativa do analito através dessa técnica permite a

realização do controle de qualidade em indústrias, tais como, determinação da concentração de íons
em amostra de água, determinação do teor de ácido acético em vinagre. Em laboratório é útil para
determinação da concentração de soluções e/ou correção destas.
Titulação- O que é?
 Indicadores
São ácidos ou base orgânicos fracos, cuja forma não-dissociada difere em
coloração da sua forma dissociada.
Hin + H2O  H3O+ + In-
Forma ácida Forma básica

Essas substâncias são adequadas para prever o ponto de equivalência das

reações de titulação entre ácidos e bases. Tal mudança de coloração é
denominada Ponto de viragem do indicador.
Indicadores
Mudam de cor conforme o pH em que se encontram.

Que indicador escolher entre tantos??

 Relembrando...

Hidrólise de sais

Sal de ácido forte e base forte : pH = 7

Sal de ácido forte e base fraca: pH < 7
Sal de ácido fraco e base forte: pH > 7
Sal de ácido fraco e base fraca: pH < 7 se Ka>Kb e pH > 7 se Kb>Ka

O indicador adequado deve ter seu ponto de viragem

próximo ao ponto de Equivalência dos reagentes
 Curvas de Titulação

Curva de titulação Curva de titulação Curva de titulação

HCl e NaOH CH3COOH e NaOH HCl e NH4OH
(ácido forte e base forte) (ácido fraco e base forte) (ácido forte e base fraca)
Exemplo de Aplicação da Titulometria de
Neutralização. Qual a concentração do NaOH?
Suponha que algum técnico precise de uma solução de NaOH no laboratório. Ele a
encontra, mas não consegue enxergar no rótulo a sua concentração, devido ao
mesmo estar deteriorado. Como ele deve proceder para determinar a
concentração da solução?

Procedimento:
-Retirar uma alíquota conhecida da amostra da solução com uma pipeta (por
exemplo 20mL) e transferi-la para um erlenmeyer .
-Adicionar algumas gotas do indicador apropriado.
-Encher a Bureta até a aferição (marca dos 50mL) com solução ácida de
concentração conhecida (Ex: HCl a 0,2 mol/L).
-Abrir a torneira da bureta lentamente deixando o ácido cair gota a gota sobre a
solução no erlenmeyer.
-Parar a titulação quando perceber mudança na cor da solução(ponto de
equivalência).
- Anotar o volume de ácido presente na bureta. Suponha que o volume lido tenha
sido 25mL, então o volume gasto do ácido é de 50mL-25mL = 25mL
Cálculos
Na neutralização:
Nº mols de ácido = Nº mols da base
MaVa = MbVb.
Desejamos calcular Mb (concentração do NaOH), logo:
MaVa 0,2 mol / L x 25mL
Mb = = = 0,25 mol/L
Vb 20mL
Ou seja, a concentração de NaOH é 0,25 mol/L
 OBRIGADO

E-mail:
iury.silva@sereducacional.com
Prof. Dr. Iury Sousa e Silva Professor Executor EAD
Instagram:
@prof.iurysousa