INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAÇÃO, CIÊNCIA E TECNOLOGIA DE SÃO

PAULO - CÂMPUS HORTOLÂNDIA

CURSO BACHARELADO EM ENGENHARIA DE CONTROLE E AUTOMAÇÃO

MARINA NUNES SILVA

PREPARAÇÃO E CARACTERIZAÇÃO DE CERÂMICAS A BASE DE ZrO2

DOPADOS COM GADOLÍNIO PARA APLICAÇÕES DE DOSIMETRIA.

HORTOLÂNDIA - SP
2022
 MARINA NUNES SILVA
19.98993-7306
nunes.marina@aluno.ifsp.edu.br
Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia de São Paulo-IFSP

Rua Pedro Vicente, 625 – Canindé – São Paulo-SP

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e-mail: prp@ifsp.edu.br;

PREPARAÇÃO E CARACTERIZAÇÃO DE CERÂMICAS A BASE DE ZrO2

DOPADOS COM GADOLÍNIO PARA APLICAÇÕES DE DOSIMETRIA.

Relatório Parcial de Projeto de Iniciação Cientifica apre-

sentado ao Curso de Bacharelado em Engenharia de Com-
trole e Automação do Instituto Federal de Educação, Ci-
ência e Tecnologia de São Paulo - Campus Hortolândia.
Fomentado pelo CNPq.

Orientador: Dr. Huyrá Estevão de Araújo

huyraestevao@ifsp.edu.br
 HORTOLÂNDIA - SP
2022

RESUMO
Os materiais cerâmicos possuem uma vasta diversidade e propriedades, que podem
ser utilizadas para fins tecnológicos e sustentáveis, devido a sua microestrutura e
processamento controlados, de forma que tenha uma complexidade na sua
estrutura cristalina. Dessa forma, cerâmicas aplicadas na forma de componentes na
dosimetria radiológica, precisamos ter uma compreensão maior durante o
processamento da tríade, como ocorre a sua microestrutura e as propriedades de
materiais a base de Zircônia dopadas com terras raras. Neste trabalho propomos a
sinterização rápida da zircônia parcialmente estabilizada com samário, mediante o
emprego da pressão. Utilizou-se a pressão nas amostras e com espessuras e
diâmetros distintos, para serem analisadas após a sinterização, para que sejam
aplicadas na forma de componentes na dosimetria radiológica. Nesse contexto, o
objetivo é a ligação entre os processamentos da Zircônia dopada com terra rara e a
sua aplicação na dosimetria
Palavras Chaves: Zircônia, Processamento controlado, Samário, Microestrutura.
 LISTA DE FIGURAS

Figura 1 – Processo de Sinterização . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8

Figura 2 - Gráfico de Densidade X Peso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .13
 SUMÁRIO

1. INTRODUÇÃO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.1 OBJETIVOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2. METODOLOGIA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.1 ATIVIDADE REALIZADAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3. RESULTADOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .9
3.1 CONCLUSÃO PARCIAL DO ITEM A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
3.2 CONCLUSÃO PARCIAL DO ITEM B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
4. CONCLUSÃO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
 1. INTRODUÇÃO
O desenvolvimento de soluções tecnológicas capazes de resolver problemas da
sociedade sempre foi um dos principais desafios da ciência. A redução de custos
de produção, a adequação de materiais a formas complexas e a otimização de
propriedades consolidam a Ciência dos Materiais como um dos eixos estratégicos
de desenvolvimento em âmbito global.
O desenvolvimento de materiais avançados é dado como uma das principais
estratégias tecnológicas para diversos setores e aplicações. A demanda por
cerâmicas avançadas, vem sendo crescente, isso ocorre devido a versatilidade, por
terem uma microestrutura e um processamento controlado, que tenham uma
complexidade de estruturas cristalinas.
A zircônia (ZrO2 ) tem mostrado grande destaque entre as cerâmicas avançadas,
atraindo muito interesse de pesquisadores em seus vários campos de atuação, por
conta de sua elevada variação volumétrica, a utilização da Zircônia pura não têm
uma área aplicável na engenharia. Isso ocorre devido aos monocristais, que
dependem da sua direção cristalográfica, ou seja, essa direção é denominada como
anisotropia e está associada com a variação do espaçamento atômico ou iônico.
(Callister, 2008).
A dosimetria é um processo capaz de medir a exposição da radiação que
determinado corpo obteve. A dosimetria termoluminescente (TL) é capaz de avaliar
a dose de radiação ionizante sobre determinado corpo. A maior variedade entre a
dosimetria e a dosimetria TL, é que na dosimetria termoluminescente a variedade
dos materiais cerâmicos permitem que a determinação da qualidade da radiação
sejam medidos.
Os materiais utilizados para dosimetria TL precisam de propriedades específicas,
para serem estudados, dentre as diversas características que os contém, a
superlinearidade é comum na maioria dos materiais dosimétricos, o rendimento TL é
proporcional à dose (Kortov, 2007).
O processamento de materiais cerâmicos passa obrigatoriamente pela etapa onde o
pó cerâmico compactado precisa consolidar-se em um corpo denso. Tal processo
não garantiria a formação das estruturas cristalinas desejadas e consequentemente
abriria margem para a formação de inúmeras fases indesejadas e de difícil controle.
Podemos citar como exemplos aplicações para soluções em abrasivos, materiais
refratários, materiais dielétricos e materiais condutores. Nessa mesma perspectiva,
destaca-se a utilização de materiais cerâmicos para aplicações de dosimetria
radiológica.aqui precisa de uma referência básica.
O desenvolvimento de materiais avançados é uma das principais estratégias
tecnológicas para diversos setores e aplicações. No caso de aplicações de
cerâmicas como componentes para dosimetria radiológica, os desafios consolidam-
se na compreensão do processamento, microestrutura e propriedade para diversos
materiais, sendo a base de Zircônia, também um desafio, dopada com terras raras.
Quando temos os grãos da zircônia na forma monoclínica, ocorre um campo de tensão, o
que fará com que a peça de cerâmica tenha uma ruptura. A estrutura cristalina do dióxido
de zircônio (ZrO2), possui três formas polimórficas, onde cada uma delas ocorre em uma
temperatura diferente, informação importante para que fosse realizada a sinterização. Na
fase monoclínica do ZrO2, a partir da ligação covalente favorece a coordenação de um
número que seja estável à temperatura ambiente (Lokesha et al, 2018). A discussão da
zirconia tem que passar por 3 etapas… a zirconia como uma possível solução para os
problemas e desafios ligados à dosimetria; os desafios de saber qual é o dopante e depois
os desafios de processar a zirconia. Esta parte por exemplo fica perdida…é qual desafio? A
introdução precisa apresentar o que sabe-se desse material. É como se a introdução
respondesse: qual é o desafio pra dosimetria. Pq e como deve ser a zirconia. Como
processar zirconia. Precisa reescrever esse parágrafo e colocar referência.

Às principais técnicas de caracterização para dosimetria radiológica, é a

termoluminescência e luminescência fotoestimulada, a literatura aponta a demanda
por novos materiais que viabilizem sua ampla utilização. Os processos físicos de
reorganização eletrônica são responsáveis pela relação de estímulo-resposta na
caracterização e por vezes a natureza dos fenômenos ainda é desconhecida.
Colaboradores prepararam pós cerâmicos de alumina dopada com terras raras e
indicam a técnica como promissora para tais aplicações. Isso vai antes. Agora esse
texto não foi você quem escreveu certo? Onde esta a referência?
A partir da ciência dos materiais cerâmicos, podemos perceber a diferença entre
rotas de preparação de pós cerâmicos por reação em estado sólido ou rotas úmidas
deve-se a partir do tamanho médio de partícula, homogeneidade química do pó,
homogeneidade do corpo cerâmico a verde e a sinterabilidade. Porém, à medida
que a utilização de rotas possibilita maior homogeneidade química e obtenção de
pós finos, temos a formação de aglomerados que comprometem o processo de
sinterização e as propriedades mecânicas dos corpos sinterizados.
Dentre os possíveis dopantes para Zircônia em tais aplicações, a literatura aponta
grande potencial para elementos trivalentes e mais especificamente terras raras. É
válido ressaltar que as cerâmicas a base de Zircônia encontram-se dentre as mais
utilizadas para diversas aplicações. Em outras aplicações, o controle avançado de
parâmetros da microestrutura tais como tamanho de grão e energias de interfaces
apresentou aumentou significativamente a performance de tais materiais. Aqui de
novo tá misturando. Hora fala da dosimetria, hora fala do dopante e já fala fala da
sinterização. No comentário anterior está a melhor estrutura de coesão e coerência
e inclusive de sequencia lógica.
Na figura abaixo podemos observar como é dado o processo de sinterização, na
qual será uma das partes mais importantes deste trabalho, na qual na figura
podemos analisar a estrutura da Zircônia no estado sólido e posteriormente na
segunda figura as fases clínicas da Zircônia e como ela se comporta diante do
aumento de temperatura. Na figura 1….

Figura 1. Processo de Sinterização a legenda continua com uma descrição

superficial. Além disso falta a referência de onde veio. E por fim… a parte do meio tá
 bem ilegível. A gente só pega uma imagem de um lugar se estiver legível. Precisa
trocar essa imagem.

1.1 OBJETIVOS
A zircônia possui uma estrutura cúbica, figura 1,a figura tá na parte anterior. Não faz
sentido citar aqui. Já tinha comentado antes que a os objetiv9s estao rrrados. Nao
escrevemos isso aqui nos objetivps. que é formada quando a processada
artificialmente a partir de altas temperaturas. Desse modo, se têm diversas
vantagens para as suas aplicações, devido a transformação que ocorre na sua
microestrutura, aumentando a sua propriedade mecânica. Quando temos os grãos
da zircônia na forma monoclínica, ocorre um campo de tensão, o que fará com que
a peça de cerâmica tenha uma ruptura. A partir de diversas leituras e pesquisas,
consegui apresentar, que a estrutura cristalina do dióxido de zircônio (ZrO2), possui
três formas polimórficas, onde cada uma delas ocorre em uma temperatura
diferente, informações que serão utilizadas para a sua sinterização. Tudo desse
parágrafo não faz parte dos objetivos. A ideia da discussão aqui é interessante. Se
for acrescentada a ideia da dosimetria isso poderia compor o.iniccio da
introdução..algo como uma contextualização.
Com base nessas informações, o objetivo do projeto é investigar a conexão entre os
corpos cerâmicos que são a base de óxido de Zircônia dopados com o Samário,
isso será feito a partir da sinterização, e assim será feita a análise de como suas
propriedades podem ser aplicadas na dosimetria radiológica. Precisa ser reescrito.
A conexão entre os corpos cerâmicos? Frase vazia. E o restante…isso será feito …
Precisa reescrever.

2. METODOLOGIA

A metodologia de desenvolvimento do presente trabalho envolve três pilares,

sendo eles: a revisão bibliográfica, utilizada para a identificação dos melhores
materiais cerâmicos para dosimetria bem como dos melhores dopantes; a
preparação dos pós cerâmicos e finalmente a sinterização e caracterização dos
mesmos.

No âmbito da revisão bibliográfica, foram pesquisados artigos utilizando o Portal de

Periódicos da Capes com foco nas publicações feitas na plataforma Scopus letra
itálico. Os artigos foram majoritariamente selecionados para as aplicações com
materiais cerâmicos e respectivos dopantes, bem como a influência dos mesmos
nas propriedades de dosimetria e sinterabilidade.? Isso não é verdade ou é.

Os pós cerâmicos foram preparados na composição ZrO2arrumar o 2+ 5% em peso

de óxido de Samário, ambos fornecidos por Sigma-Aldrich Aldrich. A preparação de
O pó foi inicialmente levada ao moinho giratório por 12 horas com a adição de 1%
em peso de Polivinil Butiral como ligante. Após a moagem, a mistura foi submetida a
radiação infravermelha para secagem e posteriormente desaglomerar em almofariz
de agata..

Os pós foram submetidos a prensagem uniaxial em 25MPa esse valornao

estácerto? Ou está? Lá em.cima foi outra coisa.. As amostras após a conformação
foram caracterizadas para as medidas de densidade a verde e posteriormente
levadas a sinterização. Finalmente as amostras foram caracterizadas a partir da
medida da retração após a sinterização.

Após a sinterização, na qual as amostras de cerâmicas foram colocadas a 600°C

por 4 horas, foram realizadas novamente as medições com o paquímetro, para que
soubéssemos o valor da retração. Não citar parquímetro.

2.1 ATIVIDADES REALIZADAS

Ao decorrer do trabalho de pesquisa, as atividades formativas ocorreram em três
pilares: revisão bibliográfica, de modo a introduzir sobre o tema, treinamento em
técnicas experimentais nas quais foram direcionadas para o processamento
cerâmico e a formação científica. Esta seção traz as etapas de procedimento
experimental realizadas. Retirar essa parte.

3. RESULTADOS
3.A- ARTIGOS ENCONTRADOS
Dentre todo o trabalho utilizado, segue as principais leituras realizadas até o
momento.
1. Microstructural characterization of ceramic materials using the image digital
processing software Image J primeiramente esses artig0s precisam estar na
forma de referência. Segundo, precisa ter a citação aqui.
Zircônia estabilizada com ítria sinterizada porcentagem de itria?, quantificados o
tamanho do grão e após utilizando o programa de análise de imagensJ, para tratar
as imagens, removendo os ruídos e assim ser feito o tratamento estatístico dos
dados. Foram comparados os resultados de porosidade com o método baseado de
Arquimedes.
2. A systematic study on luminescence characterization of lanthanidedoped BeO
ceramic dosimeters mesma coisa da referência.
Cerâmicas de BeO dopadas com lantanídeos e metais alcalinos, que foi utilizada a
técnica de síntese de coprecipitação, para aplicações de dosimetria de
luminescência. Se teve o resultado de que os lantanídeos introduzidos como
dopantes, não afetaram somente os centros de luminescência, mas também
alteraram os mecanismos de luminescência.
 3. Crystallization characteristics and properties of lithium germanosilicate glass-
ceramics doped with some rare earth oxides
Vitrocerâmica de dissilicato de lítio modificada com Ge02, foi investigado pela fusão,
é dado que o efeito da adição de alguns óxidos de terras raras afeta o
comporatmento de algumas propriedades do pó, exemplo disso são sua
cristalização, durabilidade química e densidade.
4. Five innovative ways to use 3D printing in the laboratory
Utilização das impressoras 3D, vem sendo recorrentes, devio ao baixo custo, e
assim são utilizadas para diversos fins, no qual se têm pesquisas novas para
modelos de orgãos humanos.
5. Very sensitive α –Al2O3:C polycrystalsfor thermoluminescent dosimetry
Novos materiais estão sendo investigados para a dosimetria de radiação, são
exemplos deles: Carbono-alumina dopada, que vêm sendo um otimo material, pois
mostrou uma excelente termoluminescente e estimulada opticamnete na radiação.
6. The influence of magnesium doping on luminescent and dosimetric properties
of alumina ceramics
Cerâmicas dopadas com uma concentração diferente de íons de magnésio, o que
se notou a partir da sinterização um aumento na concentração de magnésio, que faz
com que ocorra um aumento na captação de pulso.
7. Powder Granulation and Compaction
Com o andamento do trabalho, ajudou para o melhor entendimento das
aplicações, métodos para serem trabalhados, formas de processamentos,
dopante ideal a ser utilizado, no qual após as leituras viabilizamos a utilização do
Samário como dopante, pois poderíamos utilizar o dopante Gadolínio, porém
ocorreu uma indisponibilidade de entrega pelas empresas, e como consequência
pela desorganização das demandas mundiais no período pandémico. Após a
leitura dos artigos concluiu-se que o uso do samário não compromete o escopo
do trabalho, uma vez que são dopantes similares. Os
artigos.em.tese.mostraram.mais.coisas não? 7 artigos continua sendo pouco.
Até pq apenas o 2, o 5 e o 6 são sobre dosimetria. O restante não.

3.B- RESULTADOS DA PREPARAÇÃO E SINTERIZAÇÃO

Os pós cerâmicos são granulados, para que se tenha um manuseio e
processabilidade melhor desse pó. A melhor prensagem é a seco, pois assim são
econômicos e versáteis.
Foram preparados a partir do método de reação em estado sólido. Pós cerâmicos
de ZrO2 ( Sigma-Aldrich ) e Sm2O3 indices da formula quimica precisam ser
ajustados( Sigma-Aldrich ) foram levados ao moinha giratório por 5 horas a
metodologia tá falando diferente nas proporções estequiométricas. Após moagem,
os pós foram submetidos à radiação infravermelha para secagem, desaglomerados
e compactados em prensagem uniaxial a 13MPa a metodologia tá falandondiferente
em formato cilíndrico . Após sinterizados a 600º C por 4 horas, a retração linear foi
determinada na direção da espessura e diâmetro.
As tabelas 1 e 2 trazem os valores importantes para a análise de cada amostra,
sendo a tabela 1 correspondente para a análise antes da sinterização e a tabela 2
para a análise após a sinterização. Na qual o procedimento foi realizado a partir das
medições da espessura e do diâmetro de cada amostra antes e depois da
sinterização para a devida comparação. Foi observado um valor médio de 3,23g/cm³
para a densidade das amostras antes da sinterização, referente a tabela 1. A tabela
2 indica as dimensões das amostras após a sinterização. A comparação de tais
valores com os valores iniciais permite a determinação das alterações geométricas
durante o processo, permitindo assim a determinação dos parâmetros mais
importantes.

TABELA 1. Valores das dimensões das amostras cerâmicas de ZrO2

+ 5% em peso de Sm2O3 antes da sinterização.

Amostras/ Espessura(m Densidade(g/

Diâmetro(mm) Volume(mm³)
Massa(g) m) cm³)

0,412 1,70 9,92 131,2 3,13

0,418 1,68 9,92 127,7 3,28

0,445 1,78 9,92 135,0 3,23

0,368 1,44 9,91 111,1 3,31

TABELA 2. Valores das dimensões das amostras cerâmicas de ZrO2

+ 5% em peso de Sm2O3 depois da sinterização.
 Amostras/ Espessura(m Densidade(g/
Diâmetro(mm) Volume(mm³)
Massa(g) m) cm³)

0,398 1,60 9,89 122,5 3,23

0,414 1,66 9,82 125,6 3,29

0,444 1,72 9,90 127,1 3,47

0,365 1,43 9,90 110,2 3,31

A tabela 3 traz os valores de retração durante o processo de sinterização de cada

amostra. Comparando as tabelas 2 e 3, podemos identificar o aumento da
densidade com a retração. A espessura retrai mais que o diâmetro, e isso ocorre em
todas as amostras, o que pode estar relacionado a direção na qual ocorre a pressão
uniaxial. Isso indica, com esse resultado, que a retração ocorre em ambas as
direções, contudo a direção em que houve a compactação tem densificação
preferencial.

Tal fato, relaciona-se ao rearranjo das partículas e o aumento da região de contato

no particulado. Dessa forma, é válido ressaltar a evidência experimental de que o
primeiro estágio de sinterização a dependência do processo de compactação é
fundamental.

TABELA 3. Valores de retração durante o processo de sinterização para

amostras cerâmicas de ZrO2 + 5% em peso de Sm2O3.

Amostras/ Densidade(g/
Espessura(%) Diâmetro(%) Volume(mm³)
Massa(g) cm³)

0,412g -5,8 -0,3 131,32 3,13

0,418g -1,1 -1,0 127,17 3,28

0,445 -3,3 -0,2 135,50 3,23

0,368 -0,6 -0,1 111,01 3,31

O gráfico na figura 2, faz uma comparação entre o peso e a densidade das

amostras cerâmicas de ZrO2 + 5% em peso de Sm2O3 após o processo de
sinterização a 600° por 4 horas

Onde estão os resultados das amostras sem Samaroo?

Em tese seriam 6 tabelas. 3 para samario. 3 para sem samaro. E a partir daí uma
tabela.comparativa do efeito do samario. As 3 tabelas são com samario.

Figura 2 - Gráfico de Densidade X Peso

Esse gráfico está totalmente errado. Ele.nao fala nada.
3.2- CONSIDERAÇÕES FINAIS SOBRE O ITEM 3.B
Podemos destacar o potencial de Zircônia dopada com elementos trivalentes, após
todos os processos realizados, que ainda é subutilizada na área de materiais para
dosimetria. Destaca-se também o aumento das densidades e um ganho de retração
devido a direção na qual foi feita a pressão uniaxial prevista na literatura. Aqui é a
hora de discutir.a.diferencanentre com samari9 e sem samario.
 4. CONCLUSÃO
Neste trabalho exploratório, cujo alvo principal foi a obtenção de amostras de
ZrO2+ 5% em peso de óxido de Samário, via sinterização, chegou-se aos seguintes
resultados, com destaque para o potencial de Zircônia dopada com elementos
trivalentes, que ainda é subutilizada na área de materiais para dosimetria.
Conclui-se que o presente trabalho trouxe significativa contribuição, uma vez que
indicou o aumento das densidades e um ganho de retração devido a direção na qual
foi feita a pressão uniaxial prevista na literatura.

8. REFERÊNCIAS eu não vi.todas essas referências sendo citadas.

AMARLOU, A. et al. Synthesis and evaluation of thermoluminescence properties of
ZrO<inf>2</inf>:Mg for radiotherapy dosimetry. Radiation and Environmental
Biophysics, v. 60, n. 4, p. 647–652, 2021.
BORDIA, R. K.; KANG, S.-J. L.; OLEVSKY, E. A. Current understanding and future
research directions at the onset of the next century of sintering science and
technology. Journal of the American Ceramic Society, v. 100, n. 6, p. 2314–2352,
2017.

Callister Jr., W. D. Ciência e Engenharia de Materiais: uma introdução. Editora LTC,

7ª edição, 2008.

FONTAINHA, C. C. P. et al. Very sensitive α-Al2O3:C polycrystals for

thermoluminescent dosimetry. Applied Radiation and Isotopes, v. 141, p. 234–240, 1
nov. 2018.

https://sites.unifoa.edu.br/portal_ensino/mestrado/memat/arquivos/
dissertacao/rodrigo-freitas.pdf
https://www.researchgate.net/figure/Figura-3-8-Estagios-da-sinterizacao-em-estado-
solido-sendo-a-po-solto-b-estagio_fig1_315498890
https://docplayer.com.br/40489147-Heraldo-elias-salomao-dos-santos.html

KORTOV, V. Materials for thermoluminescent dosimetry: Current status and future

trends. Radiation Measurements, v. 42, n. 4–5, p. 576–581, abr. 2007.

LOVISA, L. X. et al. Photoluminescent properties of ZrO2: Tm3+, Tb3+, Eu3+

powders—A combined experimental and theoretical study. Journal of Alloys and
Compounds, v. 695, p. 3094–3103, fev. 2017.
RAHAMAN, M. N. Sintering of ceramics. [s.l: s.n.].

SUMMERS, G. P. Thermoluminescence in single crystal α-Al2O3:C. Radiation

Protection Dosimetry, v. 8, p. 69-80, 1984.
YUKIHARA, E. G. et al. Systematic development of new thermoluminescence and
optically stimulated luminescence materials. Journal of Luminescence, v. 133, p.
203–210, 2013.