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PREPARAO DO CLORETO DE SEC-BUTILA

Objetivo: analisar de forma prtica a substituio nucleoflica atravs da preparao do cloreto de sec-butila.

I ) Introduo Terica

Os haletos de alquila so um grupo de compostos orgnicos obtidos a partir da juno entre um nion de halognio e um radical orgnico. So derivados halogenados obtidos pela substituio de um, dois ou mais hidrognios por halognios (F, Cl, Br e I) nos hidrocarbonetos. Estes compostos possuem diversas utilizaes. Compostos orgnicos clorados, por exemplo, so utilizados como inseticidas (BHC, DDT, entre outros). J o triclorometano (clorofrmio) usado como solvente e anestsico. E o tribromometano (bromofrmio) e o triiodometano (iodofrmio) como desinfetantes. Existem diversas formas de obteno dos haletos. Podem ser citadas a halogenao e a halidrificao de alcanos, alcenos e alcinos. Nos dois casos h a substituio de hidrognio por halognio, com a diferena de que no primeiro caso a reao ocorre com um halognio (cloreto, por exemplo) e no segundo caso com um cido no formato H-X (como cido clordrico, por exemplo). Porm, o mtodo de obteno que ter foco neste caso se baseia em lcoois e o produto desejado o cloreto de sec-butila. Nesta situao acontece uma reao de halogenao do lcool no qual a hidroxila (OH-) substituda por um nion de halognio que pode ser Cl (cloro), Br (bromo) ou I (iodo). A primeira etapa desta reao se trata de uma ruptura ou ciso de ligaes. Esta ciso pode ser homoltica ou heteroltica. A primeira ocorre quando os elementos ligantes possuem eletronegatividades iguais ou prximas e isto gera radicais livres que possuem carga eltrica igual a zero. J no segundo caso, h uma diferena de eletronegatividade considervel e a ruptura realizada de modo desigual, fazendo com que o par eletrnico fique apenas com um dos tomos da ligao e causando a

formao de ons. O on de carga negativa chamado de reagente nucleoflico ou nuclefilo, enquanto o de carga positiva chamado de reagente eletroflico ou eletrfilo. Aps a ciso, se a estrutura orgnica ficar com carga positiva, ser chamada carboction, mas se ficar com carga negativa, se chamar carbnion. No caso da preparao do cloreto de sec-butila, a ruptura heteroltica e h a formao de um carboction. Esta ciso ocorre para que a substituio nucleofilica acontea. Esta pode ser unimolecular (Sn1) ou bimolecular (Sn2). A reao Sn1 ocorre em mais de uma etapa. A primeira etapa lenta e nela ocorre uma ciso heteroltica e a formao de um carboction. Neste caso, a velocidade da reao depende exclusivamente da concentrao do substrato orgnico e independe da concentrao do nuclefilo. Logo a velocidade da reao ser v = k . [substrato]. Na etapa seguinte ocorre o ataque do nuclefilo, no qual ele se une ao carboction formando o haleto de alquila. J a reao Sn2 ocorre em uma nica etapa. Ou seja, ao mesmo tempo em que h a ciso heteroltica, h o ataque do nuclefilo. Ao contrrio da Sn1, a velocidade da reao depende da concentrao do nuclefilo e do substrato orgnico, isto , v = k . [substrato] . [nuclefilo]. Existem alguns fatores que, por afetarem as reaes Sn1 e Sn2, devem ser observados. O primeiro a estrutura do substrato orgnico. As reaes Sn1 so favorecidas quando o carbono tercirio. J para a Sn2, o favorecimento se d atravs do carbono secundrio e primrio. O segundo fator a ser observado se os nuclefilos apresentam carga, j que neste caso, eles so mais reativos. O fator seguinte o tipo de solvente: apolar ou polar. Para Sn1 o melhor solvente o polar prtico (com hidrognio), que estabiliza o carboction formado. J para Sn2, o melhor um solvente polar aprtico (sem hidrognio). Isto pode ser justificado pelo fato de um solvente desse tipo solvatar somente ons positivos e deixar os ons negativos com maior mobilidade para se aproximar do substrato. O ltimo fator a ser observado se a cadeia carbnica pequena e sem ramificaes. Se a cadeia for grande e muito ramificada, isto causar certa dificuldade de aproximao para o nuclefilo no caso de uma possvel Sn2. Portanto, o experimento descrito a seguir se trata se uma halogenao de lcoois por meio de um mecanismo de substituio nucleoflica predominantemente bimolecular (Sn2) que ser realizado reagindo lcool sec-butlico (C4H10O) e cloreto

de zinco (ZnCl2) anidro em meio cido. O meio cido se baseia em cido clordrico (HCl) concentrado que funciona como catalisador da reao. II ) Resultado e Discusses

Usando um balo de fundo redondo de 300 mL, um condensador de Friedrichs, um suporte universal, uma manta de aquecimento, duas mangueiras, um funil de separao um suporte e uma argola de ferro, foi montado um esquema conforme a Figura 1 que foi usado para realizar o experimento.

Figura 1 Sistema montado

Foram colocados no balo 34 g de cloreto de zinco anidro (ZnCl 2), 20 mL (23,75 g) de cido clordrico concentrado (HCl), 11,5 mL (9,25 g) de lcool sec-butlico (C4H10O) e algumas prolas de vidro. Uma mangueira foi ligada na entrada de gua, e outra na sada. E um rolo de papel umedecido foi colocado na sada do condensador, porm, sem cobrir completamente a sada. A torneira foi ligada e o condensador foi repleto de gua. A manta de aquecimento foi ligada e o sistema comeou a ser aquecido. Apesar de a soluo receber muito calor, no havia muitas bolhas de ar saindo. Isto devido s prolas de vidro, as quais detm as bolhas de

ar que iriam para a superfcie e mantm a soluo pouco agitada, apesar de estar em ebulio. Com o sistema em ebulio, o cloro foi liberado em forma de gs em direo ao condensador. Quando ele chegava ao condensador, voltava forma original lquida. Depois que a primeira gota do lquido foi formada e liberada do condensador o cronmetro foi acionado. Durante um determinado tempo o sistema manteve um refluxo constante. Este consistia basicamente em manter um ciclo constante de evaporar e condensar o cloro da soluo. O mao de papis impedia que boa parte do cloro sasse, enquanto o condensador mantinha o reagente dentro do sistema. Isto era necessrio porque para que a reao ocorresse, era preciso aquec-la, ou seja, fornecer energia, e isso fazia com que o cloro fosse liberado na forma de gs. Logo a funo do condensador era manter o reagente dentro do sistema enquanto a reao recebia energia suficiente para acontecer. Quanto mais tempo o sistema fosse mantido, melhor para o rendimento da reao, porm o sistema foi mantido por apenas 38 minutos e 54 segundos. A reao que ocorreu est representada abaixo.

CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH + ZnCl 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Cl + Zn 2+ + Cl + H 2 O
A reao ocorre em meio cido devido ao cido clordrico concentrado presente no balo. Esta reao, que naturalmente lenta, foi catalisada pelo meio cido em que se encontrava. A manta foi desligada e o resultado foi levado a um funil de separao no qual foram adicionados 30 mL de gua destilada. Este foi agitado, e o resultado foi um sistema bifsico. A fase inferior foi eliminada e a superior foi mantida. O procedimento foi repetido com mais 30 mL de gua. A gua serviu para remover o lcool, Zn2+, H+ e a prpria gua, componentes que estavam misturados ao produto principal. Em seguida, adicionou-se 10 mL de bicarbonato de sdio (NaHCO3). O procedimento foi repetido mais uma vez com mais 10 mL. O bicarbonato foi usado para separar os nions de cloro por meio da precipitao do sal NaCl. E, como ltima, parte, foram adicionados mais 30 mL de gua destilada soluo com o objetivo de retirar o sal presente. Em todos os casos houve a formao de uma soluo bifsica e a eliminao da fase inferior. Estas etapas foram realizadas para obter um resultado final que tenha como produto principal e nico o cloreto de sec-butila. O cloreto foi transferido para um bquer e pesado em uma balana digital resultando em um peso de 6.6840 g. Para verificar o rendimento

H+

da reao foram realizados os clculos levando em considerao a estequiometria da reao (reagente em excesso e reagente limitante).

1C 4 H 10 O + 1ZnCl 2 + 1HCl 1C 4 H 9 Cl + 1Zn 2+ + 2Cl + 1H 2 O


74 g / molC 4 H 10 O 135 g / molZnCl 9,25 gC 4 H 10 O xgZnCl
2 2

H+

x = 16 ,875 gZnCl

Logo, o reagente limitante o lcool sec-butlico. Com este dado o rendimento pode ser calculado.
74 g / molC 4 H 10 O 92 g / molC 4 H 9 Cl 9,25 gC 4 H 10 O xgC 4 H 9 Cl
x =11 ,5 gC 4 H 9 C l

Resta somente verificar o rendimento.


11,5000 g 100 % 6,6840 x %

x = 58 ,12 %

Qualquer rendimento inferior a 85% baixo. Devido a isso, o rendimento da reao realizada baixo. Isso se deve principalmente a dois fatores: pouco tempo de reao e perda de reagente. Geralmente a reao ficaria em refluxo constante por aproximadamente duas horas, tempo necessrio para que a reao ocorra completamente. No entanto, a reao teve um tempo total de 38 minutos e 54 segundos, tempo muito abaixo do exigido. J a perda de reagente pode ter se dado por dois motivos: uma parte no funil de separao, durante a eliminao da fase inferior e outra parte pela sada do condensador que estava parcialmente tampada e que, devido presso do vapor, teve por mais de uma vez, o mao de papis umedecido expelido, causando uma perda de reagente. Portanto, a reao foi realizada e o cloreto de sec-butila foi obtido com um rendimento abaixo do esperado devido ao pouco tempo de refluxo constante e perda de materiais.

III ) Referncias

1 JNIOR, Jos Nunes da Silva. Sntese do Cloreto de tert-Butila. Disponvel em: <http://www.unifor.br/hp/disciplinas/n307/pratica_02_sintese_do_cloreto_de_tert_buti la.pdf>. Acesso em: 02 maro 2008.

2 ROCHA, Wagner Xavier. [1999]. Haletos de Alquila. Disponvel em: <http://www.geocities.com/Vienna/Choir/9201/haletos.htm>. Acesso em: 03 maro 2008.

3 ROCHA, Wagner Xavier. [1999]. As reaes Orgnicas. Disponvel em: <http://www.geocities.com/vienna/choir/9201/quimica_organica2.htm>. Acesso em: 03 maro 2008.

4 ROCHA, Wagner Xavier. [1999]. Obteno dos haletos. Disponvel em: <http://www.geocities.com/Vienna/Choir/9201/obtencao_dos_haletos.htm#10>. Acesso em: 09 maro 2008.