LEI DE HESS

O qumico e mdico Germain Henry Hess (1802-1850) desenvolveu importantes trabalhos na rea de Termoqumica. A Lei de Hess uma lei experimental e estabelece que a variao de entalpia de uma reao qumica depende apenas dos estados inicial e final da reao.

A Lei de Hess tambm pode ser chamada de Lei da Soma dos Calores de Reao. uma forma de calcular a variao de entalpia atravs dos calores das reaes intermedirias. Podem ser infinitas variaes de entalpia. Exemplo: Qual o valor da variao de entalpia da reao a seguir?

Dados (equaes intermedirias):

Resoluo:

______________________________________

Observe que a H1e H2 so somadas, obtendo-se o valor da variao de entalpia. As equaes qumicas tambm so somadas, obtendo-se a reao global. Para montar as equaes e aplicar a Lei de Hess, podemos fazer algumas alteraes matemticas, seguindo as seguintes regras: 1) as equaes intermedirias devem estar de acordo com a reao global. Coloca-se as equaes (dados) na ordem que reagem ou so produzidas. Se no estiverem de acordo, troca -se o sinal da H; 2) acertar os coeficientes tambm de acordo com a reao global. Se a equao for multiplicada, a H tambm deve ser multiplicada pelo mesmo nmero. 3) realizar o somatrio para montar a reao global; 4) somar os valores das H das equaes intermedirias para achar a H da reao global. Exemplo: Calcule a variao de entalpia da seguinte reao pela Lei de Hess:

Dados:

Resoluo: Deve-se escrever todas as equaes intermedirias (dados) de acordo com a reao global. Na primeira equao, o que h em comum o C(grafite). Ento ele deve ser escrito da mesma forma

(como reagente e 1mol). A segunda equao tem em comum com a reao global o H2(g). Nos dados, esta escie qumica no est exatamente igual como na global. Deve-se multiplicar toda a equao por 2, inclusive a H2 A terceira equao tem em comum com a reao global o CH4(g). deve-se inverter a posio desta equao e portanto trocar o sinal da H3 Veja como deve ser feito:

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Energia de ligao: a variao de entalpia na ?quebra? de 1 mol de determinada ligao qumica (reao endotrmica), supondo todas as substncias no estado gasoso. Para se formar uma ligao, libera-se energia, assim, para se calcular o DH de uma reao, basta somar a energia absor-vida na quebra com a energia liberada na formao de uma ligao qumica.

Exemplos:

Cl2 (g)

-->

2 Cl

(g)

DH = 58 Kcal

N2 (g)

-->

2N

(g)

DH = 226 Kcal

HCl (aq)

-->

H (g) +

Cl

(g)

DH = 103 Kcal

Calcule o DH da reao: kcal:

C2H4 (g)

+ H 2 (g)

-->

C2H 6 (g) , dadas as energias de ligao em

C = C ... 146,8 kcal/mol C ? H ... 98,8 kcal/mol

C ? C ...

83,2 kcal/mol

H ? H ... 104,2 kcal/mol

DH = 4 . 98,8

+ 1 . 146,8 + 1 . 104,2 + 6 . (? 98,8) + 1 . (? 83,2)

DH = ? 29,8 kcal Resumindo: Energia de ligao a energia absorvida na quebra de 1 mol de ligaes, no estado gasoso, a 25 C e 1 atm.

1) A quantidade de calor em kcal formado pela combusto de 221,0 g de etino, a 25 C, conhecendo-se as entalpias (delta H ), de formao do CO2(g), H2O(l) e etino(g), aproximadamente igual a :

a) - 2640,95 kcal b) - 880,31 kcal c) - 1320,47 kcal d) - 528,19 kcal Dados : CO2 = 94, 1 kcal/mol H2O = - 68, 3 kcal/mol C2H2 = 54,2 kcal/mol ______________________________________ 2) A reao ( 6CO + 3H2 -----------------> C6H6 + 3O2 ) apresenta a 25C Hco = - 60,7 e Hc6h6 = 29,8 kcal. Atravs do cculo do delta H, diga se a reao exo ou endotrmica. 2) 1aAteno: A entalpia de formao do CO2 negativa, vc ps o sinal + C2H2 + 5/2 O2 --> 2 CO2 + H2O 54,5 0 2 * -94,1 -68,3 delta H : Hp - Hr -256,5 - 54,2 = 310,7( mas isto para um mol de C2H2, que equivale a 26g) 26 ----- -910,7 221 ------ x x = -2640,95

2aHr: 6* - 60,7 = -364,2 Hp: 29,8 delta H: 29,8-( - 364,2) = 394 delta H positivo, logo a reao endo.