Polímeros Termorrígidos

Escola de Engenharia de Lorena – EEL/USP Prof.ª Dr.ª Daniela Camargo Vernilli

Autores: Gislaine Aparecida C. Fernandes Graziela de Paula Justino Mildred Carolina Élis Ribeiro Ulisses Carlos de Souza

05I067 05E084 05I020 05I042

1.Objetivos O objetivo desse trabalho visa estudar os polímeros quanto a sua classificação, mais especificamente os polímeros termorrígidos. Vamos apresentar suas propriedades, suas diferenças quantos aos outros tipos, meios de obtenção e aplicações na indústria. 2.Introdução 2.1Polímeros Polímeros naturalmente ocorrentes - aqueles derivados de plantas e animais - têm sido usados durante muitos séculos; estes materiais incluem madeira, borracha, algodão, lã, couro e seda. Outros polímeros naturais tais como proteínas, enzimas, amidos e celulose são importantes em processos biológicos e fisiológicos em plantas e animais. Muitos dos nossos úteis plásticos, borrachas e materiais de fibras são polímeros sintéticos. Em algumas aplicações partes de metal e de madeira foram substituídas por plásticos, que têm propriedades satisfatórias e podem ser produzidos a um custo mais baixo. Tal como com metais e cerâmicas, as propriedades dos polímeros estão intrinsecamente relacionadas aos elementos estruturais do material. Dentro de cada molécula, os átomos estão ligados entre si por ligações interatômicas covalentes. Para a maioria dos polímeros, estas moléculas estão na forma de cadeias longas e flexíveis, cuja espinha dorsal é constituída por um cordão de átomos de carbono; muitas vezes, cada átomo de carbono se liga por ligação simples a 2 adjacentes átomos de carbono em cada lado, representado esquematicamente em duas dimensões como se segue:

Cada um dos 2 remanescentes elétrons de valência para cada átomo de carbono pode ser envolvido em ligação lateral com átomos ou radicais que estão posicionados adjacentes à cadeia. Estas moléculas longas são compostas de entidades estruturais denominadas unidades meros, que são sucessivamente repetidas ao longo da cadeia. "Mero" origina-se da palavra Grega meros, que significa parte; um único mero é denominado monômero; o termo polímero criado para significar muitos de uma parte. "Mero" denota a

Não existe nenhuma restrição em síntese de polímeros que previna a formação de compostos outros que não homopolímeros e. os termorrígidos. enquanto que os elastômeros de silicone são realmente materiais inorgânicos. Quando todas as unidades repetitivas ao longo de uma cadeia são todas do mesmo tipo. Em relação ao comportamento mecânico a elevadas temperaturas. não mais se amolecerão no aquecimento. A grande capacidade de deformação dos elastômeros está associada à configuração espiralada de suas cadeias poliméricas. de fato. Muitos dos elastômeros são co-polímeros. existe uma distribuição de massas moleculares. ela é simplesmente o processo pelo qual unidades monoméricas são juntadas entre si e sobre o produto da junção anterior. cadeias podem ser compostas de 2 ou mais diferentes unidades de meros. Muito geralmente. as . Com base no comportamento tensão-deformação. que são os polímeros intermediários. A resistência mecânica destes materiais pode ser melhorada por ligação cruzada induzida por radiação e por aumentos na cristalinidade e na massa molecular média. o polímero resultante é chamado um homopolímero. De vez que todas as moléculas não são do mesmo tamanho. Existem também os polímeros elastômeros. a fim de gerar cada uma das constituintes moléculas gigantes. polímeros são classificados como termoplásticos ou termorrígidos. Eles apresentam certo número de ligações cruzadas. uma vez tenham sido endurecidos. polímeros caem dentro de 3 classificações gerais: frágeis. plásticos e altamente elásticos.unidade repetida numa cadeia polimérica. este ciclo é reversível e possível de ser repetido. Em contraste. nas quais são chamadas copolímeros. enquanto que "monômero" é usado no contexto de uma molécula consistindo de um único mero. Possuem cadeias predominantes lineares com alguma reticulação. Estes materiais não são nem tão fortes nem tão rígidos quanto os metais e suas propriedades mecânicas são sensíveis a mudanças em temperatura. Resistências à fratura de materiais poliméricos são baixas em relação aos metais e as cerâmicas A síntese dos polímeros de grande massa molecular é denominada polimerização. O primeiro se amolece quando aquecido e se endurece quanto resfriado.Massas moleculares para polímeros superiores podem exceder a 1 milhão. Sua característica principal é a apresentação de uma grande capacidade de deformação elástica em temperatura ambiente.

Durante a etapa inicial. As reações pelas quais ocorre a polimerização são agrupadas em duas classificações gerais . Este processo em etapas é sucessivamente repetido.matérias primas para polímeros sintéticos são derivadas dos produtos do carvão e do petróleo. um centro ativo capaz de propagação é formado pela reação entre uma espécie iniciadora (ou catalisadora) e a unidade monomérica. produzindo. Na primeira delas. Polimerização por adição (às vezes denominada polimerização por reação de cadeia) é um processo pelo qual unidades monoméricas bifuncionais são anexadas uma de cada vez na forma de uma cadeia para formar uma macromolécula linear. mas sim. Polimerização por condensação (ou reação em etapas) é a formação de polímeros por reações químicas intermoleculares em etapas que normalmente envolvem mais de uma espécie monomérica. as extremidades ativas de duas cadeias em propagação podem reagir entre si ou ligarem-se mutuamente para formar uma molécula não reativa. o mecanismo de polimerização por condensação.estão envolvidos na polimerização de adição. neste caso. Nenhuma das espécies reagentes tem a fórmula química unidade repetidora do mero e reação intermolecular ocorre cada vez que uma unidade repetidora do mero se forma. existe usualmente um subproduto de pequena massa molecular tal como água. que é eliminado. que são compostos de moléculas tendo massas moleculares pequenas. Tempos de reação para condensação são geralmente mais longos do que para a polimerização por .adição e condensação – de acordo com o mecanismo de reação. uma molécula linear. Propagação envolve o crescimento linear da molécula à medida que unidades monoméricas vão sendo anexadas umas às outras em sucessão para produzir a molécula de cadeia O crescimento de cadeia é relativamente rápido. o período requerido para o crescimento de uma molécula consistindo de. Propagação pode terminar ou chegar ao fim de diferentes maneiras. a composição da molécula produto resultante é um exato múltiplo daquela do monômero reagente original. digamos. assim terminando o crescimento de cada cadeia. Três distintos estágios . A química da reação específica não é importante.iniciação. uma extremidade ativa de cadeia pode reagir com um iniciador ou outras espécies químicas tendo uma única ligação ativa com a resultante cessação do crescimento de cadeia. Ou. propagação e terminação . 1000 unidades mero é da ordem de 10-2 a 10-3s.

adição. que são normalmente moldados com componentes líquidos que podem reagir com alguns produtos químicos à temperatura ambiente. tais polímeros retomam a sua rigidez inicial. vários comprimentos de cadeia são produzidos. e os policarbonatos são produzidos por polimerização por condensação. Desenvolvimento 3. os náilons. O aquecimento é usado para dar formato a uma peça.1 Polímeros Termofixos Os polímeros termofixos possuem ligações covalentes entre as cadeias. Com o aquecimento e pressão. Quando resfriados. é essencial que os tempos de reação sejam suficientemente longos e a conversão dos monômenores reagentes seja completa. Os termorrígidos poliésteres e fenolformaldeídos. o mesmo não pode mais amolecer. não necessitam de aquecimento externo ou algum tipo de pressão para serem produzidos. no entanto. Outros termorígidos. resultando em degradação das propriedades.2 Diferenças entre polímeros termoplásticos e termorrígidos Polímeros termoplásticos podem ser amolecidos. já que são facilmente remodelados através da aplicação combinada de pressão e . portanto não podem ser reciclados. O comportamento desse tipo de polímero viabiliza a produção em larga escala de artefatos através de meios como a extrusão e a moldagem por injeção. a energia necessária para o rompimento destas ligações é muito alta e os polímeros são “queimados” antes de se transformarem em materiais moldáveis. Para produzir materiais de grandes massas moleculares. Reações de condensação às vezes produzem monômenores trifuncionais capazes de formar polímeros cruzadamente ligados e de rede. visto que. somente haverá o rompimento da cadeia. o que permite a deformação desses a partir da aplicação de pressão. 3. apenas uma vez. Tal como acontece com a polimerização por adição. como o poliéster. Outro importante aspecto desses polímeros é que eles podem ser reciclados a partir de rejeitos e refugos. tornando-se mais rígidos. poliuretano (pintura) e epóxi (adesivos e pisos). Ao serem aquecidos os termofixos formam as ligações cruzadas entre as cadeias lineares. criando uma estrutura de cadeia tridimensional estável que impede um novo deslocamento das moléculas do polímero. 3. fornecendo uma distribuição de massa molecular.

São caracterizados por possuir ligações químicas fracas (van der Waals) entre as cadeias que assim podem ser facilmente rompidas com a introdução de energia. as resinas epoxidícas e fenólicas. Sendo assim. entre outras. Exemplos desse tipo de material englobam as borrachas vulcanizadas. não podem ser re-deformados ou re-processados. apenas etapas de processamento via usinagem são possíveis. as quais só são rompidas com a introdução de elevadas quantidades de energia que . os hidrogéis. Nylon®. polímeros termorrígidos são aqueles que não amolecem com o aumento da temperatura e por isso. ligações químicas primárias (covalentes) são responsáveis pelas ligações cruzadas entre cadeias. Exemplos desse tipo de polímero são o polietileno. as ligações de van der Waals são quebradas. PMMA [poli(metacrilato de metila)]. essas ganham maior liberdade de se moverem umas em relação às outras levando à desintegração e solubilização do material. as moléculas de solvente são capazes de romper as ligações fracas (van der Waals) que unem as cadeias poliméricas e substituí-las por ligações um pouco mais fortes (mas ainda do tipo van der Waals) solvente-polímero. etc.temperatura. tais materiais são de difícil reciclagem e após terem adquirido sua forma final. para polímeros termoplásticos. Assim. Assim. uma vez produzidos. Polímeros termorrígidos apresentam cadeias conectadas entre si por ramificações ou braços compartilhados. A capacidade das cadeias de fluir com a aplicação de temperatura garante a esses materiais suas características fundamentais de fácil re-processabilidade O comportamento dos polímeros frente a ação de solventes também pode ser explicado pelo tipo de interação entre cadeias existente. permitindo que haja uma maior facilidade para a movimentação de cadeias poliméricas umas em relação às outras. uma elevação contínua da temperatura leva à degradação do material (queima) antes que qualquer alteração mais dramática nas propriedades mecânicas ocorra. a solubilização do polímero por um determinado solvente é possível quando as interações entre as moléculas do solvente e as cadeias poliméricas apresentam uma magnitude superior à magnitude de interações entre as cadeias poliméricas. Dessa forma. polipropileno. quando tais materiais são aquecidos. politetrafluoretileno (Teflon®). Com a redução do grau de interação entre cadeias do polímero submetido à ação de um solvente efetivo. Nesse caso. Para esse tipo de polímero. Por outro lado.

denominado "cura". de alta energia e que não são passíveis de rompimento pela ação de solventes.usualmente levam também ao rompimento das ligações constituidoras das cadeias poliméricas (com a conseqüente degradação . O grau de inchamento do polímero termorrígido é conseqüência do nível de afinidade química entre reticulado e fluido e também da densidade de ligações cruzadas no polímero. Assim sendo. Durante . Assim. Primeiro vem a preparação de um polímero linear (às vezes denominado pré-polímero) como um líquido. 3. nesse caso. Este material é convertido no produto final duro e rígido durante o segundo estágio. A introdução de fluidos quimicamente compatíveis com polímeros termorrígidos levam ao chamado “inchamento” desses. Polímeros com alta densidade de ligações cruzadas apresentam inchamento em menor intensidade. Este segundo estágio. romper qualquer ligação cruzada. Nos polímeros termorrígidos as ligações entre cadeias são primárias. que é normalmente realizado num molde tendo a desejada forma. já que o fluido se insere entre as cadeias poliméricas sem. tendo uma pequena massa molecular.queima . é responsável pelo comportamento característico dos termorrígidos de não serem facilmente conformados e reprocessados através apenas da ação conjunta de pressão e temperatura. pode ocorrer durante aquecimento e/ou pela adição de catalisador. Interação de reticulados e cadeias lineares poliméricas com solventes. no entanto.3 Processamento de polímeros termorrígidos Fabricação de polímeros termorrígidos é ordinariamente realizada em 2 estágios.do polímero). percebe-se que o tipo de ligação entre cadeias. polímeros termorrígidos são normalmente insolúveis. e às vezes sob pressão.

Em alguns casos somente a temperatura pode ser usada como agente de polimerização como. uma estrutura cruzadamente ligada ou de rede se forma. o baquelite. Os termorrígidos podem ser processados por alguns métodos. Preaquecimento da pré-forma reduz o tempo e a pressão de moldagem. Quando o material fundido é injetado para dentro da câmara do molde. e são quimicamente mais inertes. moldagem por injeção e por fundição. uma variação de moldagem por compressão. seu uso com termoplásticos é mais consumidor de tempo e caro. Antes da moldagem. entretanto. mudanças química e estrutural ocorrem num nível molecular. são usáveis a temperaturas maiores do que os termoplásticos. onde se destacam a moldagem por compressão e transferência. Em moldagem por transferência. 3. polímeros termorrígidos podem ser removidos do molde enquanto ainda quente. O molde é fechado e calor e pressão são aplicados.16. 3.2 Moldagem por injeção Moldagem por injeção. que é chamado uma pré-forma. Este processo é usado com polímero termorrígidos e para peças tendo geometrias complexas. Termorrígidos não podem ser reciclados.1 Moldagem por Compressão e Transferência Para moldagem por compressão. não se fundem. A correta quantidade de material politizado é alimentada a . Após a cura.3. o análogo polimérico do lingotamento de metais em matrizes. entretanto. é a técnica mais largamente usada para a fabricação de materiais termoplásticos.a cura. os ingredientes sólidos são primeiro fundidos numa câmara de transferência aquecida. Uma seção reta esquemática do aparelho usado está ilustrada na Figura 16. Ambas as peças de molde são aquecidas. Esta técnica de moldagem presta-se para a fabricação de polímeros tanto termoplásticos quanto termorrígidos. as apropriadas quantidades de inteiramente misturados polímero e os necessários aditivos são colocados entre os membros macho e fêmea do molde. por exemplo. apenas uma é móvel. a pressão é distribuída mais uniformemente ao longo de todas as superfícies. causando o material plástico a se tornar viscoso e ser conformado à forma do molde. estende o tempo de vida da matriz e produz uma peça acabada mais uniforme. matérias primas podem ser misturadas e prensadas a frio na forma de um disco. uma vez que eles são agora dimensionalmente estáveis.3.

que é usualmente realizado numa temperatura elevada.partir de uma silo de carregamento para dentro de um cilindro pelo movimento de um êmbolo ou pistão. onde o material termoplástico se funde para formar um líquido viscoso. A seguir. e que posteriormente são reagidos com um álcool (R-OH) e são aplicados como camadas de proteção superficial.3 Fundição Tal como metais e cerâmicos. Dos vários polímeros deste tipo que foi produzido há dois de importância comercial atual no campo de plásticos. apesar de o material ser frágil. Na moldagem de polímeros termorrígidos. Provavelmente. mediante o vazamento de um polímero fundido para dentro de um molde e a seguir deixando-o solidificar-se.4.1 Aminoplásticos O termo aminoplásticos foi criado para cobrir uma gama de polímeros resinosos produzida por interação de amina ou amida com aldeídos. 3. 3. Para termorrígidos. os silicones. o molde é fechado e todo o ciclo é repetido. A sua resistência à ruptura é alta o suficiente para ser utilizado em componentes submetidos a tensão. a cura ocorre enquanto o material estiver sob pressão num molde aquecido.4 Tipos de Polímeros Termorrígidos Os principais tipos de polímeros termorrígidos são: os aminoplásticos. Esta carga é empurrada para frente para dentro de uma câmara de aquecimento. o epóxi e o poliuretano. Finalmente. o que resulta em maiores tempos de ciclo do que para os termoplásticos. o uréia-formaldeído e as resinas de melaminaformaldeído. através de um bocal para dentro da cavidade de um molde vedado.4. materiais poliméricos podem ser fundidos ("cast").3. o molde é aberto. o fato mais destacante desta técnica é a velocidade na qual peças podem ser produzidas. poliéster. a peça é ejetada. 3. pó de madeira e outras adições. 3. pressão é mantida até que o material em moldagem tenha se solidificado. São as resinas obtidas da condensação do formaldeído com um composto que possui grupos aminos. o endurecimento é uma conseqüência do processo de efetiva polimerização ou cura. de novo movimento do êmbolo. Possui boas propriedades elétricas e térmicas.1 Uréia-Formaldeído .1. São usualmente misturados com celulose. o plástico fundido é impelido. adesivos para laminados e em pó. as fenólicos.

Possui seis hidrogênios reativos. aumentando a compatibilidade deste com solventes convencionais e com resinas alquídicas. pois nas uréicas.4. Isto resulta uma maior interação da melamina com o formaldeído. O poliéster insaturado é produzido quando qualquer dos reagentes contém insaturações. Poliéster Saturado: É obtido pela reação entre um biálcool e um biácido saturado. 3. conhecida também como carbamida. comparadas com as uréicas. portanto muitos grupos ésteres). pode formar uma mono ou dimetiloluréia. que irão caracterizar o tipo de ligação entre os átomos de carbono da cadeia molecular. dependendo especificamente dos tipos de ácidos utilizados.2 Poliéster Constituem uma família de polímeros de alto peso molecular. resultando num produto termoplástico. a melamina é um trímero da cianamida (N=C-NH2). Poliéster Insaturado: Os poliésteres insaturados são ésteres complexos formados pela reação de um diálcool (glicol) e um anidrido ou ácido dibásico (diácido) com liberação de uma molécula de água. é uma amida que possui ponto de fusão de 132°C obtida por aquecimento de amoníaco e gás carbônico sob pressão. Através da reação da uréia com formaldeído. 3. sendo hexafuncional com o formaldeído. éster (é uma função química. de formula 2.4.4. com ponto de fusão em 354°C.1.6-triamino-5-triazina. é possível ter moléculas muito compridas e obter-se uma multiplicidade de grupos éster. Poliéster é um termo que significa: poli (muitos. resultantes da condensação de ácidos carboxílicos com glicóis. Desta maneira moléculas de biácido e de biálcool originarão várias moléculas formando o poliéster. é melamina é largamente utilizada na indústria graças à sua melhor estabilidade ao calor.2 Melamina-Formaldeído Esta substância. classificando-se como resinas saturadas ou insaturadas. O butanol é muito utilizado por ser uma molécula grande. o que confere ao polímero uma grande plasticidade. Quimicamente. Em virtude da reação ocorrer nas duas extremidades da cadeia. esta funcionalidade é inferior a 4.A uréia. Esta em reação com n-butanol forma a mono ou dimetiloluréia butilada. A denominação insaturado é proveniente da presença de duplas ligações . um éster é obtido através da seguinte reação: ácido + álcool = éster + água). secagem e dureza.

presentes na sua cadeia molecular. que foi o primeiro produto plástico. Os fenólicos representam um dos melhores polímeros para aplicações que exigem uma fluência reduzida. Poliésteres insaturados na sua fase solúvel com o monômero de estireno. A insaturação do poliéster é fornecida. É material comumente utilizado em combinação com fibra de vidro.3. Trata-se do . condensação do ácido e do álcool. utiliza-se o aldeído fórmico (também chamado de "Formol") e o hidroxibenzeno (ou "Fenol comum"). para formar uma resina solúvel. como mica e fibra de vidro. que também possui insaturações. As duplas ligações serão quebradas pela ação de um catalisador (peróxido orgânico. ou sozinhas. para uso em peças não tensionadas ou levemente submetidas à tensão. Os poliésteres insaturados podem ser formados em duas etapas. são utilizadas para peças elétricas e estruturais. pelo ácido ou anidrido maleíco. para reagirem novamente entre si. apesar de ser um pouco frágil.3 Fenólicos (Fenol-Formaldeído) Este tipo de resina é obtida pela reação de condensação (reação esta que condensa dois compostos para dar lugar a um terceiro) e polimerização entre um fenol e um aldeído. geralmente. e que são sistemas de resinas líquidas catalisavam a temperatura ambiente ou com pequena elevação para torná-los termoestáveis sem a necessidade de sistemas complexos de catalisação e transformação como nos filmes de poliéster.4.4. calor ou radiação). ácido fumárico. bom aspecto visual e boa temperatura de serviço. com o uso de aditivos especiais. Outras adições. O fenol formaldeído é usualmente preenchido com 50 a 70% de pó de madeira. 3. As resinas de poliéster podem ser curadas a temperatura ambiente.1 Baquelite A baquelite é uma resina quimicamente estável e resistente ao calor. O material possui boa resistência à ruptura. para formar uma resina termoestável que são os filmes de poliéster (Mylar® e Terphane®) ou fibras têxteis (Dacron®). a uma temperatura de 70 a 150ºC. Normalmente. São mais conhecidas pelo nome de baquelita. e portanto infusíveis e irreversíveis. 3. e depois. adição de um agente de interligação. dando origem a um polímero tridimensional de características termoestáveis. assim como pelo seus isômero. respectivamente.

forte. infusível. Rádios. é a junção do fenol com o formaldeido. químico americano de origem belga.4. formando um polímero chamado polifenol. Seu nome vem da denominação dada por F. Kipping por achar que eram as cetonas dos compostos silícicos (do inglês: Silicon + Ketone) possui atualmente cerca de 5. São fabricados a partir da areia de sílica e do cloreto de metila. sob calor e pressão.000 tipos e variadas aplicações. Antigos produtos deste material.4 Silicones São compostos semi-orgânicos com o Silício na cadeia principal combinado principalmente com o Oxigênio. ou seja. especialmente artigos de cozinha e brinquedos. O tipo principal constitui de cadeias lineares de átomos de silício e . descobertos no final do século passado e tendo permanecido como curiosidade científica até a década de 40. Leo Baekeland. arde lentamente.S. São formadas pela combinação por polimerização de fenol (C6H5OH) e formaldeído ou aldeído fórmico (HCHO). Estrutura química da baquelite Rotor feito de baquelite Foi inventada em cerca de 1909 pelo Dr. telefones e artigos elétricos como interruptores e casquilhos de lâmpadas eram formados por baquelite por causa das propriedades de resistência ao calor e isolamento. de baixo custo e podendo ser incorporado em vernizes e lacas. podendo ser laminado e moldado na fase inicial da sua manufatura. 3. tornaram-se artigos de coleção muito apreciados. É resistente ao calor. não derivando essencialmente do petróleo. produtos sintéticos. A baquelite é pouco usada atualmente em produtos de consumo corrente.polioxibenzimetilenglicolanhidrido.

Adições inertes. sendo uma de suas principais vantagens. madeira. Em um sentido geral . camadas de proteção superficial e adesivos. metais e vidros. possuem excelentes propriedades mecânicas. Existem mesmo. Os epóxis são utilizados em todas as áreas da engenharia.4-epóxi são aplicados ao óxido de trimetileno e tetrahidrofurano. incluindo grandes peças. como no caso do óxido de etileno (epoxietano) . Neste estudo vamos nos concentrar somente em resinas contendo anéis de três elementos. ele praticamente não apresenta retração. uma divisão no próprio termo epóxi. Os silicones também podem ser curados a frio ou a quente. o termo refere-se a um grupo constituído por um átomo de oxigênio ligado a dois átomos de carbono. e são utilizados em laminados e peças elétricas submetidas a altas temperaturas. Um aspecto importante é que. O óxido de etileno é um exemplo desse tipo. literalmente o termo significa oxigênio entre carbonos.3 e 1. 3. o qual é sem menor dúvida o mais correto que "EPOXY" utilizado pelos americanos. pisos. circuitos e outras partes elétricas. O Grupo epóxi mais simples é aquele formado por um anel de 03 elementos. os europeus geralmente preferem o termo "EPOXIDE". plastificantes e expansores proporcionam uma vasta gama de propriedades. A palavra epóxi vem do grego "EP"(sobre ou entre) e do inglês "OXI"(oxigênio).oxigênio alternados (siloxanas) com radicais metila ligados aos átomos de silício.2epóxi pe aplicado.4. estruturas com fibra de carbono e de vidro. durante a cura do material. Os epóxis podem ser designados óxidos. Unindo-se a praticamente todos os materiais. por exemplo. elétricas e químicas. Não existe nenhum acordo universal sobre a nomenclatura do anel epoxídico. o qual o termo α-epóxi ou 1. desde materiais muito flexíveis a sólidos rígidos. Eles podem ser processados a frio sem pressão ou a quente. Os termos 1.5 Epóxi As resinas epóxicas são extensivamente utilizadas como plásticos de engenharia.

de acordo com a natureza do grupo ligado ao terceiro carbono. A resina básica líquida é a de EEW = 190. A primeira resina comercial foi o produto da reação de EPICLORIDRINA e BISFENOL A dando assim a resina mais comum conhecida como DIGLICIDIL ÉTER DE BISFENOL A (DGEBA). Pela dehidrohalogenação da cloridrina obtida pela reação da epicloridrina com adequado Di ou Polihidroxi ou qualquer outra molécula contendo hidrogênios ativos.. Com n< ou = 1 teremos resinas líquidas e n > 1 começará as resinas semi-sólidas e sólidas. ser líquida a até sólida sendo que a viscosidade aumenta conforme vai aumentando o n.2-óxido de ciclohexano). A molécula acima é a resina epóxi antes de ser catalisado podendo. EEW = peso molecular da resina / nº de anéis epoxídicos As resinas epóxi são preparadas comercialmente por 03 métodos principais: 1. glicidol e grupo glicidil. O cálculo do EEW é simplesmente o peso molecular da resina dividido pelo n° de anéis epoxídicos. Podem ser classificadas através do EEW (equivalent epoxy weight) ou seu peso equivalente em epóxi. O grupo glicidil é usado como referência do grupo epóxi terminal. muitos dos mais comuns monoepóxi possuem nomes triviais como epicloridrina. ácido glicídico.2-epóxi ou 1. dependo do valor de n.. . sendo o no me completado por éster. amina. O EEW é utilizado para cálculo estequiométrico de proporção entre resina e endurecedor.ou óxido de ciclohexano (1. O termo oxirano.. éter. e também usado em referência ao grupo epóxi. Grosso modo as líquidas ficam até 229. as semi-sólidas de 230 a 459 e as sólidas acima de 460 podendo chegar a até 5000. etc. é um nome trivial para o óxido de etileno.

Resinas epóxi flexíveis: são resinas que possuem longas cadeias lineares substituindo os bisfenóis por poliglicóis pouco ramificados. pois são versáteis e de menor custo. são . Bisfenol A e Tetrabromobisfenol A. Resinas epóxi Bromadas: são resinas à base de Epicloridrina. confere às resinas a característica de auto-extinguível. principalmente quando curado com aminas aromáticas ou anidridos. semi-sólidas ou sólidas dependo do peso molecular como descrito acima. podem ser líquidas. químico e térmico. 3. comercializados. são: Resinas epóxi à base de Bisfenol A: são as mais utilizadas. proveniente da reação de Epicloridrina e Bisfenol A. tais como Pela dehidrohalogenação de cloridrinas obtidas por outros mecanismos Existem atualmente quatro tipos principais de resinas epóxi peróxidos e perácidos. diferentes do primeiro.2. com essas quatro moléculas adicionais de bromo. Pela reação de olefinas com compostos contendo oxigênio. Resinas epóxi à base de Bisfenol F e/ou Novolac: a troca do Bisfenol A pelo Bisfenol F propiciam as resinas epóxi maior cross-link e melhor desempenho mecânico.

encapsulantes.resinas de baixa reatividade que normalmente são utilizados como flexibilizantes reativos em outras resinas melhorando a resistência a impacto com acréscimo da flexibilidade. Manutenção industrial e Construção Civil . excelente aderência. alta resistência química e podem ser aplicado á temperatura ambiente ou curado em estufa. químico ou térmico para remover a resina com certeza ira destruir os componentes encapsulados antes. São extremamente extremamente versáteis. Como isoladores. alta dureza. pois qualquer método mecânico. curados ficando as os resinas são impermeáveis componentes encapsulados totalmente invioláveis. As resinas epóxi podem ter infinitas combinações e formulações para se obter resultados desejados: Eletroeletrônica As resinas epóxi são utilizadas em várias aplicações na industria elétrica e eletrônica. resistentes Após e aplicados e . adesivos Elas possuem alta rigidez dielétrica.

Na construção civil elas são utilizadas para reconstituição de concreto. lazer (ex.As resinas epóxi são utilizados em manutenção industrial e como adesivo. etc. junta de dilatação e rejunte. sisal. revestimento com resistência química. veículos de alta performance. naval.: skateboard). não atendem o necessário. primer anti-corrosivo. embarcações. aeronaves. Laminados com fibras As resinas epóxi líquida são muito utilizadas em laminados de fibra sintéticas como o de vidro. com boa resistência química. carbono e kevlar e também com naturais como juta. moveis. Adesivos Industriais Além de uso como adesivos nas industrias eletrônicas e na construção civil. térmica e mecânica. aeromodelismo e onde houver necessidade de um adesivo termofixo de grande poder aderente. tanques. etc. aeronaves. revestimentos especiais. São muito utilizados em tubulações. Devido a sua alta resistência mecânica e química. as resinas epóxi também são utilizadas como adesivos de metais e madeiras para colagem automotivas. estruturas. calafetante. solda a frio. artigos esportivos. adesão de concreto novo com velho. Confecção de moldes e matrizes . piso industrial monolítico. algodão. remendo de trincas e fissuras. ela é utilizada em laminados especiais onde as resinas convencionais de laminação.. como os poliésteres insaturados. etc.

etc. Possuem boa resistência a abrasão. 3. preenchimentos de vãos. com um custo muito inferior a moldes metálicos.6 Poliuretano . impactos e podem ser moldados a frio sem necessidade de calor. imitação de pedras.4. modelos e moldes com muita rapidez. metais e plásticos e por possuir brilho e transparência com sistemas de cura a temperatura ambiente ou em leves aquecimentos ( 40o C) proporcionando uma superfície lisa e brilhante podendo ser pigmentado ou não. Bijuterias e Brindes As Resinas epóxi são muito utilizados em bijuterias em sistemas de colagem de pedras.Devido a suas características de alta resistência mecânica e estabilidade dimensional. são utilizados também como recobrimentos. películas rígidas ou flexíveis. elas são usadas para confeccionar protótipos.

Essa última mistura contém catalisadores.1.6. butanodióis. Há inúmeras reações químicas que podem dar origem aos poliuretanos.4. O nível deste monômero na composição do polímero determina seu grau de maciez/dureza.6. Os poliisocianatos combinam-se com os extensores de cadeia. Quanto mais rápida a polimerização. natureza química e funcionalidade. Esta flexibilidade de escolha de reagentes permite obter uma infinita variedade de compostos com diferentes propriedades físicas e químicas. A resina para amaciamento é a precursora da porção elastomérica do polímero. Os isocianatos podem ser aromáticos. Isso gera uma grande variedade de produtos comerciais (pares resina + catalisador) para produzir poliuretano. Algumas das reações geram gás (CO2. mais caro e complexo é o equipamento de transformação.4.1 Poliuretanos termofixos 3. surfactantes. contendo dois ou mais grupos de hidrogênio reativos). a partir da reação de dois compostos. O tempo de polimerização (ou cura) depende da formulação. flexibilidade/rigidez que ele . sendo adequadas para a produção de espumas de PU. 3. ciclo-alifáticos ou policíclicos.1 Resinas A polimerização é feita pelo transformador/fabricante da peça: misturase dois monômeros líquidos livres de solvente: um poliisocianato e uma mistura de materiais que reagem com os isocianatos. ficando entre 1. Eles são normalmente produzidos pela reação de poliadição de poliisocianatos (no mínimo bifuncional) e um poliol ou outros reagentes. glicerol) e resinas para amaciamento (conhecidas como polióis). conferindo aos poliuretanos uma posição importante no mercado mundial de polímeros sintéticos de alto desempenho. retardadores de chama e outros aditivos usados na formulação. que se vaporiza em função do calor que a reação de polimerização provoca.5 segundos e 5 minutos. Os compostos contendo hidroxilas podem variar quanto ao peso molecular. resultava em produto de estrutura macromolecular. Eventualmente pode ser incorporado um agente expansor à formulação. por exemplo). alifáticos. Os monômeros básicos usados na mistura que dará origem ao PU são três: poliisocianatos. o professor Otto Bayer e sua equipe desenvolveram um processo que. formando a base rígida do polímero. extensores de cadeia (etileno glicol.Em 1937.

por spray. Espumas rígidas contem pouco ou nenhum monômero elastomérico. agentes de expansão (eventualmente água!). Os polímeros . sistemas de controle de processo e esteiras rolantes. cargas (barita. sendo de grande importância para todos. resistência a verde). Há versões de poliuretano termofixo que pode ser processada pelos métodos normais (principalmente injeção). RIM . 3. 5.4.3 Máquinas para Moldagem Métodos de transformação: moldagem através de vazamento ("casting").1. a peça irá sofrer cura posterior com a umidade atmosférica. Espumas flexíveis tem de 50 a 70% em peso do monômero elastomérico. sistemas de controle de temperatura.terá. produção de espumas flexíveis misturando-se continuamente os dois componentes numa esteira rolante.4. anti-oxidantes.: espumas rígidas no teto de automóveis). 3. Conclusão: Verificamos que os polímeros estão cada vez mais presentes no nosso dia-a-dia.6. misturando-se os dois componentes e produzindo-se a polimerização (cura) dentro do molde (espumas inclusive).1. Atualmente já existem tecnologias desenvolvidas onde a baquelite pode ser pintado com diversas cores e ainda receber tratamentos de superfície melhorando o acabamento do produto. unidades de dosagem. Equipamentos básicos para a produção de espuma: recipientes de matérias primas. já que o cobre era necessário para suportar o esforço de guerra. catalisadores (para acelerar reações de polimerização e formação das ligações cruzadas). aspergindo-se os dois componentes sobre uma superfície (ex. etc. surfactantes (para controlar tamanho da célula. 4. Curiosidade Devido à dureza e durabilidade após arrefecimento. já que não pode voltar a ser moldado ou amolecido.reaction injection molding. argila). etc. em grande escala.2 Aditivos Podem ser usadas fibras para reforço. Trata-se somente da resina a base de poliisocianato.6. o baquelite foi considerado como material para fabricação de moeda (moedas de centavo de dólar) nos Estados Unidos da América durante a Segunda Guerra Mundial. Serviu também para fabricação de armamento. corantes. aditivos anti-chama. cabeçotes misturadores.

silaex. Sendo assim podem substituir peças metálicas.usp.Uma Introdução. William D.br/docentes/rodrigo/r2.. são muito importantes na indústria.br/licenciatura/2003/quimica/paginahtml/polimeros3.org/wiki/Baquelite .wikipedia. Principles of Polymerization.htm http://www. Ltc. Cap 23-30 http://br. George.com.demet.eesc. 14 e 15 Odian.ufmg. Ed. John Wiley & Sons. sua reciclagem se torna muito difícil. Plastics Materials. tendo aplicações em situações onde seja necessária maior dureza ou resistência ao calor.. assim tornando-se um grande perigo ao meio ambiente. 6.htm http://www. 4th Edition.br/smm/materiais/smm194/mfalcao/Aula-V. Ed. Ciência Engenharia de Materiais .wikipedia.org/wiki/Poliuretano#column-one http://pt.usp.12 Brydson. Ed. Referências: Callister Jr.com/tintasevernizes http://educar. apesar de não serem tão variados quanto os termoplásticos.br/ http://www.pdf http://pt.geocities.sc. Butterworth-Heineman. Cap 2.. A grande desvantagem na utilização de polímeros termorrígidos é que por seu comportamento rígido. John A. Cap. diminuindo os custos de produção.termorrígidos.

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