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PRECIPITAO DOS CTIONS DOS GRUPOS II E III

PRECIPITAO FRACIONADA ETAPAS PRECIPITAO EM

PRECIPITAO DOS SULFETOS DA SOLUO

CONTROLE DO pH

AGENTES PRECIPITANTES:

GS SULFDRICO, H2S. OU TIOACETAMIDA (FONTE PARA PRODUO DE H2S EM SOLUO):

MEIO CIDO

S H3C C
+ 2 H2O

H3CCOOH + NH4+ + H2S

NH2
MEIO BSICO

S H3C C
+ 3 OHCH3COO + NH3 + H2O + S2-

NH2

METAIS Ag+, Hg22+, Pb2+ Cu2+, Hg2+,Cd2+, Bi3+, outros Ni2+,Co2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, (Fe2+, FeS), {Fe3+, Fe(OH)3}, Zn2+ Ba2+, Sr2+, Ca2+, (Mg2+) Na+, K+, NH4+ (Mg2+)

GRUPO ANALTICO I II III

REAGENTE DE GRUPO HCl H2 S (NH4)2S

MEIO REACIONAL HCl HCl NH4Cl/NH4OH

IV V

(NH4)2CO3 No h

NH4Cl/NH4OH Adequado para cada componente

MECANISMO DE PRECIPITAO

Me2+ + S2-

MeS

Concentrao de ons sulfeto depende do pH do meio j que o nion sulfeto um nion de cido fraco

H2S H+ + HS HS H+ + S2

Ka,1 = 9,1 x 10-8 Ka,2 = 1,2 x 10-15

[S2-] = ka,1 x Ka,2 x [H2S]


________________________

[H+]2
ESTRATGIA PARA SEPARAO QUANTITATIVA DOS CTIONS DO GRUPO II DOS CTIONS DO GRUPO III

SULFETO DE CDMIO = SULFETO MAIS SOLVEL DOS CTIONS DO GRUPO II, KS = 1,4 X 10-15

SULFETO DE ZINCO = SULFETO MAIS INSOLVEL DOS CTIONS DO GRUPO III, KS = 1,2X 10-23.

Se a concentrao de sulfeto for suficiente para precipitar todo o cdmio, quando este tiver sido precipitado quantitativamente, todos os outros sulfetos, menos solveis, do grupo III j tero precipitado!!!!

Resta saber em que pH eu consigo fazer isso, sem iniciar a precipitao de ons Zn2+ como ZnS. Se o sulfeto de zinco, que o mais insolvel no precipitar, com certeza, os mais solveis que no vo conseguir precipitar mesmo!!!!

Zn2+ = 0,01 M Cd2+ = 0,01 M Soluo saturada com H2S [H2S] = 0,1 M

Precipitao quantitativa de Cd2+: considera-se que restar em soluo apenas 0,01 % da concentrao inicial do metal. Assim, para precipitao quantitativa de Cdmio, ficar em soluo apenas 10-6 M desse metal!!!

Ks, CdS = [Cd2+] x [S2-]


-28 -6

1,4 x10

10 M [S2-] = 1,4 x 10-22 M

1,4 x 10-22 M [S2-] = ka,1 x Ka,2 x [H2S] [H+]2

0,1 M

______________

[H+] = 0,28 M pH = 0,5

Ser que com a concentrao de S2- que se tem em soluo, o Zn2+ comea a precipitar? Ks ZnS = [Zn ] x [S ]
2+ 2-

1,2 x 10-23 1,0 x 10-2 M


[S ] para iniciar a precipitao do Zn
22+

1,2 x 10-21 M
Zn2+ no precipita e o pH de 0,5 pode ser usado para separar os ctions do grupo II dos ctions do grupo III!!!

ESTUDOS COMPARATIVOS DAS REAES DOS CTIONS: Co2+, Mn2+ , Fe2+ /Fe3+, Al3+ e Cu2+
Reagentes Ctions

HCl dil.

CH3CSNH2 Tioacetamida / H+ / (*)

Co2+

Mn2+

Fe3+

Al3+

Cu2+ (*) Utilizar a mistura obtida no tratamento com HCl

HCl 2M

CH3SNH2

ppt.

Mex+

Reagentes

NaOH

excesso de NaOH

NH4OH

excesso de NH4OH

Cations

Obs.: Utilizar a mistura obtida no tratamento com excesso de NH4OH

(NH4)2S/NH4OH

Co2+

Mn2+

Fe3+

Al3+

Cu2+

OH- gota a gota

NH4OH gota a gota

(NH4)2S/NH4OH gota a gota

(*)
Mex+
ppt.

Mex+

ppt.

ppt. ou soluo

OH- exc.

NH4OH exc.

(*) O que ocorre ? O que ocorre ?

(**) ppt. _____________

VERIFICAO DA SOLUBILIDADE DOS SULFETOS (REALIZAR NA CAPELA) (Utilizar o precipitado obtido no tratamento com sulfeto de amnio / NH4OH Precipitado (**) CoS Ks

HCl

HNO3

gua Rgia

Al(OH)3

FeS
Fe(OH)3

MnS

CuS

Testes de solubilidade HCl dil.

HNO3 dil. ppt. (**) Obs.: Nos testes de solubilidade, usar pequena quantidade de precipitado.

gua rgia

REAES DE IDENTIFICAO DOS CTIONS


a)

Cobalto:
tiocianato de amnio em meio cido
SCN- exc. acetona

Co2+/HCl

cor

b)

nitrito e potssio em tampo HAc/AcHAc/Ac


-

NO2- exc K+

Co2+

ppt.

Ferro:
a) tiocianato
SCN- exc. F- exc.

Eliminao

Fe3+/HCl

cor

cor possvel identificar Fe3+ e Co2+ numa mesma amostra?

SCN- exc.

F- exc.

acetona

cor Fe3++ Co2+ /HCl cor cor

b) ferrocianeto de potssio
[Fe(CN)6]4-

HCl dil.

OH-

Fe3+

cor

Mangans:
a) PbO2 em HNO3 conc. (reao de Volhard em ausncia de Cle HCl)
PbO2 HNO3 conc.

Cor da soluo

fervura Mn
2+

CUIDADO

. ........ ..... ......

Refaa o teste na presena d Cl-. Por qu a prova falha? Como eliminar a interfernci

Excesso de PbO2

Incline o tubo aps aquecimento para observar a cor da soluo

a)

Cobre:
iodeto de potssio
Cor do vapor
I exc.
-

brando ppt.
soluo Amido

Cor do ppt.

Cu

2+

cor

Cor

b)

hidrxido de amnio
NH4OH exc.

Cu2+

cor