NotasCuanticaII Cap1 10

Universidad Nacional de Colombia Facultad de Ciencias Departamento de F sica
NOTAS DE CLASE MECANICA CUANTICA II
Carlos Quimbay
Profesor Asociado
Bogot, D.C., Noviembre 2008 a
Indice general
I METODOS DE APROXIMACION EN SISTEMAS DE UNA PART ICULA 1
1. Teor de Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT) a 1.1. Formulacin general de la teor de perturbaciones . . . . . . . . o a 1.2. TPIT para niveles de energ no degenerados . . . . . . . . . . . a 1.2.1. Correccin de orden r a los niveles de energ o a. . . . . . . 1.2.2. Correcciones de primer y segundo orden a los niveles de energ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a 1.2.3. Correccin de primer orden a los estados cunticos . . . . o a 1.2.4. Correccin de orden r a los estados cunticos . . . . . . . o a 1.2.5. El oscilador anarmnico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o 1.2.6. El rotor r gido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.2.7. Ortogonalidad y renormalizacin de los estados cunticos o a 1.3. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2. TPIT para niveles de energ degenerados a 2.1. Degeneramiento de orden dos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2. Correccin de primer orden al nivel de energ x . . . . . . . o a 2.3. Estados correctos de orden cero . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.4. Correccin de primer orden a los dos estados . . . . . . . . . o 2.5. Degeneramiento de orden g . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.6. Particula en un pozo bidimensional perturbado . . . . . . . . 2.7. El efecto Stark. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.8. Estructura na del tomo hidrogenoide. . . . . . . . . . . . . a 2.8.1. Base acoplada y no acoplada . . . . . . . . . . . . . . 2.8.2. Interaccin de esp electrnico con orbita nuclear . . o n o 2.8.3. Correccin relativista a la energ cintica del electrn o a e o 2.8.4. Correccin de estructura na . . . . . . . . . . . . . . o 2.9. Efecto Zeeman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.10. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i 3 4 8 8 9 12 16 18 23 25 27 29 30 32 36 38 40 41 45 53 54 56 59 62 64 67
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ii
INDICE GENERAL
3. Teor de perturbaciones dependiente del tiempo a 3.1. Formulacin general . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o 3.2. Clculo de la amplitud de probabilidad . . . . . . . . . . . . a 3.3. Perturbacin Constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o 3.4. Tasa de conteo y regla de oro de Fermi . . . . . . . . . . . . 3.5. Perturbacin Exponencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o 3.6. Perturbacin armnica (parte real) . . . . . . . . . . . . . . o o 3.7. Perturbacin armnica exponencial . . . . . . . . . . . . . . o o 3.8. Interaccin de la radiacin electromagntica con la materia o o e 3.8.1. Reglas de seleccin para ml . . . . . . . . . . . . . . o 3.8.2. Regla de seleccin para el nmero cuntico l . . . . o u a 3.8.3. Reglas de seleccin para mj . . . . . . . . . . . . . . o 3.8.4. Reglas de seleccin para j . . . . . . . . . . . . . . . o 3.8.5. Transiciones prohibidas . . . . . . . . . . . . . . . . 3.8.6. Emisin espontnea . . . . . . . . . . . . . . . . . . o a 3.9. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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69 69 73 76 81 83 86 89 90 96 98 101 101 103 104 107
4. Principio Variacional 109 4.1. Formalismo general . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109 4.2. Derivacin del principio variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110 o 4.3. Mtodo variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111 e 4.3.1. Prueba del principio m nimo variacional . . . . . . . . . . . 112 4.4. Oscilador armnico unidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114 o 4.5. Atomo hidrogenoide con interaccin de Coulomb . . . . . . . . . . 117 o 4.6. Atomo hidrogenoide con interaccin de Yukawa (fotn masivo) . . 119 o o 4.7. Mtodo Variacional Lineal (Rayleigh-Ritz) . . . . . . . . . . . . . . 122 e 4.7.1. Generalizacin a sistemas de N estados . . . . . . . . . . . 123 o 4.7.2. Derivacin de la teor de perturbaciones no degenerada . . 124 o a 4.8. Oscilador armnico unidimensional con el mtodo variacional lineal 125 o e 4.9. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
II METODOS DE APROXIMACION EN SISTEMAS DE VARIAS PARTICULAS 129

5. Mecnica cuntica de un sistema de part a a culas 5.1. Mecnica Cuntica de una Part a a cula . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.1. Part cula con un grado de libertad interno (esp ) . . . n 5.2. Sistema de 2 part culas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3. El principio de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.1. N fermiones en un pozo de potencial unidimensional. . . . 5.4. Espacio de Hilbert del Sistema de N part culas idnticas no intere actuantes (sin grado de libertad interno) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131 131 132 133 135 136
. 137
INDICE GENERAL
iii
5.5.
5.6.
5.7.
5.8.
5.4.1. Estados simetrizados o antisimetrizados de N part culas (Indistinguibilidad de part culas idnticas) . . . . . . . . . . 140 e Principio de Exclusin de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141 o 5.5.1. Sistema de N part culas idnticas e indistinguibles no ine teractuantes (con grado de libertad interno) . . . . . . . . . 142 Sistemas con coordenadas de posicin y esp independientes. . . . 147 o n 5.6.1. Funcin de onda de espin para dos fermiones . . . . . . . . 148 o 5.6.2. Sistema de dos part culas idnticas interactuantes de esp e n nulo, sometidas a la accin de un potencial armnico lineal 155 o o El Isoesp y los nucleones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157 n 5.7.1. Independencia de la carga elctrica de las fuerzas hadrnicas157 e o 5.7.2. El isoesp del nuclen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158 n o 5.7.3. Invarianza del Isoesp . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159 n 5.7.4. Isoesp de part n culas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164 167 . 167 . . . . . . . . . 167 173 176 185 190 192 192 196 197
6. Atomos multielectrnicos o 6.1. Atomo de dos electrones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.1.1. Tratamiento perturbativo. Correccin de primer orden a la o energ del nivel fundamental . . . . . . . . . . . . . . . . a 6.1.2. Tratamiento variacional (para el estado fundamental) . . 6.1.3. Estados excitados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.2. Atomos multielectrnicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o 6.3. Aproximacin de campo central . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o 6.4. Otros mtodos de aproximacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e o 6.4.1. Aproximacin de Hartree . . . . . . . . . . . . . . . . . . o 6.4.2. Mtodo de aproximacin de Hartree-Fock . . . . . . . . . e o 6.5. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7. Molculas Diatmicas e o 7.1. Mtodo de Born-Oppenheimer . . . . . . . e 7.2. Molculas diatmicas . . . . . . . . . . . . . e o 7.2.1. Espectro rotacional y vibracional . . 7.2.2. Reglas de seleccin . . . . . . . . . . o 7.2.3. Espectro electrnico . . . . . . . . . o 7.3. Orbitales Moleculares . . . . . . . . . . . . 7.4. Molcula de H2 . . . . . . . . . . . . . . . . e 7.5. Mtodo de Heitler-London (Valence Bound) e 7.6. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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199 . 200 . 203 . 205 . 210 . 212 . 214 . 219 . 221 . 222
III INTRODUCCION A LA TEOR DE COLISIONES, INIA TEGRAL DE CAMINO Y MECANICA CUANTICA RELA-
iv
INDICE GENERAL
TIVISTA
8. Introduccin a la teor de colisiones o a 8.1. Seccin ecaz y luminosidad . . . . . . . . . . . . . . . o 8.2. Aproximacin de ondas parciales . . . . . . . . . . . . o 8.2.1. Sistema de dos part culas con interaccin V(r) o 8.2.2. Part cula en potencial central . . . . . . . . . . 8.2.3. Part cula libre: Ondas planas y expansin en o esfricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e 8.2.4. Dispersin de onda plana por centro dispersor . o 8.2.5. Mtodo de corrimiento de fase . . . . . . . . . e 8.3. Clculo de seccin ecaz . . . . . . . . . . . . . . . . . a o 8.3.1. Dispersin elstica . . . . . . . . . . . . . . . . o a 8.3.2. Dispersin inelstica . . . . . . . . . . . . . . . o a 8.3.3. Clculo del corrimiento de fase . . . . . . . . . a 8.4. Aproximacin perturbativa . . . . . . . . . . . . . . . o 8.4.1. Sistema de coordenadas . . . . . . . . . . . . . 8.4.2. Tratamiento a primer orden . . . . . . . . . . . 8.4.3. Densidad de estados . . . . . . . . . . . . . . . 8.4.4. Seccin ecaz de dispersin . . . . . . . . . . . o o 8.4.5. La aproximacin de Born . . . . . . . . . . . . o 8.4.6. Seccin ecaz de Rutherford . . . . . . . . . . . o 8.5. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9. Introduccin a la integral de camino de Feynman o 10.Introduccin a la mecnica cuntica relativista o a a 10.1. Ecuacin relativista de Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . o o 10.1.1. Movimiento de una part cula de carga e en un campo tromagntico denido por ( r, t ) y A ( r, t ) . . . . . e 10.1.2. Niveles de energ en un campo de Coulomb . . . . . a 10.2. Ecuacin de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o 10.2.1. Electrn relativista en campo electromagntico . . . o e 10.2.2. Ecuacin de Dirac en notacin covariante . . . . . . o o 10.2.3. Propiedades de la ecuacin de Dirac . . . . . . . . . o 10.2.4. Otra derivacin de la ecuacin de Dirac . . . . . . . o o 10.3. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . armnicos o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
225
227 . 231 . 233 . 233 . 235 . . . . . . . . . . . . . . . 240 243 245 249 251 252 254 255 255 259 261 263 266 267 269 271 273 . . . . 273 elec. . . . 278 . . . . 280 . . . . 284 . . . . 291 . . . . 292 . . . . 293 . . . . 294 . . . . 296
A. Part cula en pozo cuadrado innito 299 A.1. Pozo unidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 299 B. El oscilador armnico cuntico libre o a 301 B.1. Oscilador unidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 301 B.2. Operadores de creacin y destruccin . . . . . . . . . . . . . . . . . 305 o o
INDICE GENERAL
C. Atomo hidrogenoide 309 C.1. Paridad de las funciones de onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 C.2. Elementos de matriz n l m z nlm y nmeros m y l . . . . . . . . 315 u D. Perturbaciones de la estructura na 317 D.1. Perturbacin debida a la interaccin esp o o n-orbita . . . . . . . . . . 317 D.2. Perturbacin debida a la correccin relativista a la energ cintica o o a e del electrn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 320 o E. Ecuaciones de Maxwell y ecuaciones de movimiento F. Solucin de la integral o G. Herramientas matemticas a G.1. Sistema de dos part culas . . . . . . . . . . . . G.2. Representacin de p2 . . . . . . . . . . . . . . . o G.3. Expansin de onda plana en serie de polinomios o G.4. Denicin de ujo: Vector corriente . . . . . . . o G.5. Ortogonalidad de los armnicos esfricos . . . . o e . . . . de . . . . . . . . . . . . . . . . Legendre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 323 329 333 . 333 . 337 . 340 . 343 . 344
H. Herramientas en mecnica cuntica relativista a a 347 H.1. Potenciales electromagnticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347 e H.2. Ecuacin de Dirac en notacin covariante . . . . . . . . . . . . . . 352 o o
vi
INDICE GENERAL
Parte I
METODOS DE APROXIMACION EN SISTEMAS DE UNA PART ICULA
Cap tulo 1
Teor de Perturbaciones a Independiente del Tiempo (TPIT)

En la mecnica cuntica son escasos los sistemas f a a sicos para los cuales sus ecuaciones de Schrdinger tienen soluciones anal o ticas exactas. Dichas soluciones pueden obtenerse para sistemas considerados libres, o sea para aquellos sistemas que se encuentran aislados de la accin de todo tipo de inuencias externas o o internas al sistema. Sin embargo, los anteriores sistemas no son realistas en el sentido de que los sistemas f sicos de inters inevitablemente se encuentran exe puestos a los efectos de perturbaciones (cuyo origen pueden ser causado por la accin de agentes externos y/o por internos al sistema). En el formalismo de la o mecnica cuntica, las perturbaciones se introducen como trminos de energ a a e a potencial que modican el operador Hamiltoniano del sistema. En general, si se consideran trminos perturbativos en el Hamiltoniano, surge el problema de que e la correspondiente ecuacin de Schrdinger ya no se puede solucionar anal o o tica y exactamente. Como salida al mencionado problema, se plantean diferentes mtoe dos para solucionar de forma aproximada la ecuacin de Schrdinger, de tal forma o o que las soluciones obtenidas permiten una descripcin sucientemente completa o de las propiedades mecnico-cunticas del sistema perturbado. a a Existen diferentes mtodos o formas de solucionar aproximadamente la e ecuacin de Schrdinger para sistemas perturbados. En los tres primeros cap o o tulos de estas notas de clase se presenta uno de los mtodos de aproximacin mas e o conocidos, el mtodo de la teor de perturbaciones, el cual conduce a solue a ciones satisfactorias si la perturbacin que acta en el sistema es sucientemente o u pequea. Para poder implementar el mtodo de la teor de perturbaciones se n e a requiere conocer completa y exactamente las soluciones anal ticas de la ecuacin o de Schrdinger del sistema no perturbado (sistema libre). Las perturbaciones o pequeas que actan en el sistema pueden depender o no del tiempo y este hecho n u llevar a que el mtodo de la teor de perturbaciones se divida en dos: Teor de a e a a 3
CAP ITULO 1. TEOR DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) IA
Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT) tambin conocida como teor e a de perturbaciones estacionaria), que se presenta en los cap tulos uno y dos, y la teor de perturbaciones dependiente del tiempo ( teor de perturbaciones a o a no-estacionaria), que se presenta en el cap tulo tres. La teor de perturbaciones estacionaria tambin es conocida como teor a e a de perturbaciones de Rayleigh-Schrdinger. Este mtodo de aproximacin se o e o puede implementar para sistemas mecnico-cunticos en los que acta una pera a u turbacin pequea independiente del tiempo, la cual se escribe como un trmino o n e de energ potencial estacionario en el operador Hamiltoniano. El hecho de que a algunos sistemas cunticos presenten degeneracin, es decir que existan diferentes a o estados cunticos con un mismo nivel de energ conduce a la necesidad de dividir a a, el mtodo de la teor de perturbaciones independiente del tiempo en dos casos: e a para niveles de energ no-degenerados (caso no degenerado) y para niveles de a energ degenerados (caso degenerado). En este cap a tulo se estudia concretamente el mtodo de la TPIT, para el caso de niveles de energ no degenerados. e a
1.1.
Formulacin general de la teor de perturbao a ciones
Como punto de partida, se presenta la formulacin general del mtodo de o e aproximacin de la teor de perturbaciones. Para esto, considrese inicialmente o a e un sistema mecnico cuntico libre, o sea que no est sujeto a ninguna pertura a a bacin, descrito por el operador Hamiltoniano (H 0 ) dado por o H 0 = T 0 + V 0, (1.1)
donde T 0 y V 0 son respectivamente los operadores de energ cintica y energ a e a potencial del sistema libre. La ecuacin de valores propios de H 0 , escrita en el o espacio de kets, es
(0) (0) (0) H 0 n = En n , (0) (0)
(1.2)
siendo n y En los estados propios y los valores propios de H 0 , respectivamente. La representacin en coordenadas, o sea en el espacio de funciones de o (0) (0) (0) onda, de la ecuacin (1.2) es H 0 n r = En n r , donde la funcin de onda, o o n r , se ha denido como n r = r n . En la implementacin del mtodo de la teor de perturbaciones, inio e a cialmente se asume que la ecuacin (1.2) puede resolverse anal o ticamente y que tanto los estados propios como los valores propios de H 0 se conocen completa y exactamente. Es decir, para poder desarrollar el mtodo de aproximacin en e o consideracin se requiere tener inicialmente un conocimiento completo de los eso tados cunticos y de los niveles de energ del sistema no perturbado. El conjunto a a
(0) (0) (0)
1.1. FORMULACION GENERAL DE LA TEOR DE PERTURBACIONES IA
de estados propios de H 0 obtenido,

(0) onalidad m n
(0)
, satisface las condiciones de ortogn

(0)
(0) n = 1. Por lo tanto, este
(0)
= mn y completez
conjunto, que forma una base completa ortonormal, es la base del espacio de Hilbert del sistema. Supngase que sobre el sistema anterior, ahora, acta una perturbacin o u o ), o sea la energ potencial V 0 del sistema libre se modica por efecto pequea (H n a de una perturbacin. Para el sistema perturbado, el operador energ potencial o a 0 + H , de tal manera que su operador Hamiltoniano (H) es entonces V = V puede escribirse como H = T 0 + V = H 0 + H , (1.3)
donde es un parmetro real continuo adimensional, el cual ha sido introducido a para poder implementar el mtodo de la teor de perturbaciones. Al nalizar el e a desarrollo del mtodo se toma 1 para recuperar la intensidad de la perture bacin. En otras palabras, la intensidad de la perturbacin se puede controlar al o o variar el parmetro entre 0 1. Para = 0, el operador H, dado por a (1.3), es en este caso H 0 y por lo tanto se est considerando el sistema libre (la a perturbacin esta apagada), mientras que para = 1, el sistema se encuentra o perturbado (la perturbacin esta encendida). o La intuicin f o sica permite suponer que si se enciende la perturbacin en o el sistema, entonces los estados cunticos y los niveles de energ debern ser a a a diferentes a los que el sistema tiene cuando la perturbacin se apaga. En general, o se puede asumir que en un sistema perturbado los estados cunticos y los niveles a de energ cambian con respecto a los del sistema libre, debido a que la energ a a potencial del sistema libre ha sido modicada por efecto de la perturbacin. o Cuando H esta presente, los cambios sufridos en el sistema pueden describirse genricamente como e
(0) (0) n n = n + n , (0) (0) En En = En + En ,
(1.4) (1.5)
a donde n representa el cambio que tienen los estados cunticos por efecto de la perturbacin y En representa el cambio que tienen los niveles de energ o a por el mismo hecho. Los estados cunticos y los niveles de energ del sistema a a perturbado quedan representados por n y En , respectivamente La ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo del sistema perturo o bado es H|n = En |n , (1.6)
donde H esta dado por (1.3). La ecuacin (1.6) no se puede solucionar anal o ticamente de manera exacta, por lo tanto para tener un conocimiento aproximado
a de los estados cunticos n y de los niveles de energ En , se implementa el a mtodo de la teor de perturbaciones. Para que este mtodo se pueda desarrollar, e a e adicionalmente, se requiere asumir que el operador Hamiltoniano del sistema perturbado admite la separacin dada por (1.3). Este mtodo permite que se conozo e can las soluciones aproximadas de la ecuacin (1.6), i.e del sistema perturbado, o a partir del conocimiento que se tiene de las soluciones anal ticas exactas de la ecuacin (1.2),i.e del sistema libre. Este mtodo se basa en el planteamiento de o e que las soluciones |n y En de la ecuacin (1.6) son series de potencias en , de o la siguiente manera:
(0) (1) (2) n = n + n + 2 n + , (0) (1) (2) En = En + En + 2 En + , (0) (1) (2)
(1.7) (1.8)
donde los kets n , n , n , . . ., en (1.7), respectivamente, se denominan correccin de orden 0, 1, 2, . . . de los estados cunticos del sistema perturbao a (2) (1) (0) do. De igual forma los valores En , En , En , . . ., en (1.8), respectivamente, se denominan correccin de orden 0, 1, 2, . . . de los niveles de energ del sistema o a perturbado. Si se compara (1.7) con (1.4) y (1.8) con (1.5), se concluye que en el formalismo de la teor de perturbaciones, los cambios originados por la pertura bacin en los estados cunticos y en los niveles de energ del sistema estn dados, o a a a respectivamente, por
(2) (1) n = n + 2 n + , (1) (2) En = En + 2 En + .
(1.9) (1.10)
Se observa en las expresiones (1.7) y (1.8), que si se apaga la perturbacin, i.e. o (0) (0) = 0, entonces n = n y En = En y de esta forma n = 0 y En = 0. Para que el mtodo de la teor de perturbaciones pueda aplicarse satisfactorie a amente en una determinada situacin f o sica se requiere que la perturbacin sea o pequea (H < H 0 ), es decir se debe cumplir que la perturbacin produzca camn o bios pequeos en los niveles de energ del sistema, o sea n a
(0) |En | < |En |.
(1.11)
Proyectando (1.7) sobre la base del espacio de Hilbert del sistema sin (0) , a travs del uso del operador proyector (P 0 ) denido como e perturbar n
(0) (0) n , P 0 = n
(1.12)
se obtiene
(2) (1) (0) (0) (0) (0) (0) n n = n n + n n + 2 n n + .
(1.13)
1.1. FORMULACION GENERAL DE LA TEOR DE PERTURBACIONES IA
Un caso especial de la anterior expresin, que implica adoptar una condicin de o o cuasi-normalizacin (en el sentido en que no corresponde a una condicin de o o normalizacin comn), es o u
(0) n n = 1.
(1.14)
Para que se cumpla (1.14), las correcciones de orden r a los estados cunticos a (r) del sistema perturbado n , en (1.7), se deben construir como superposiciones de los estados cunticos del sistema sin perturbar (o correcciones de orden cero) a (0) m , pero con la restriccin m = n, o sea o
(r) n = m
(0) (0) = = 0, lo = n n La anterior superposicin implica que n n o (0) cual conduce a que (1.13) satisfaga la condicin (1.14), es decir n n = o (0) = 1. La superposicin (1.15) impone el requerimiento de que para o n n poder implementar el mtodo de teor de perturbaciones se deben conocer previa e a y completamente todos los estados cunticos y a la vez los niveles de energ del a a sistema sin perturbar. Reemplazando (1.3), (1.7) y (1.8) en (1.6), desarrollando los productos y agrupando en potencias de se obtiene
(0) c(r) m ; m
con m = n.
(1) (2)
(1.15)
(0)
(0) (0) (0) H 0 n En n
(1) (0) (0) (0) (1) (1) + H 0 n + H n En n En n
(0) (2) (1) (1) (1) (2) (0) (2) +2 H 0 n + H n En n En n En n
+ = 0 .
(1.16)
Para que la ecuacin (1.16) se satisfaga, se requiere que cada una de las cantidades o que aparecen entre los parntesis sea cero. Lo anterior implica que para cada uno e de los ordenes en teor de perturbaciones se tiene una ecuacin espec a o ca de partida. Por ejemplo, para el mas bajo orden, o sea 0 , se tiene
(0) H 0 En (0) n = 0 ,
(1.17)
que corresponde a la ecuacin de valores propios del operador Hamiltoniano del o sistema libre, dada por (1.2). A primer orden, la ecuacin que se tiene es o
(0) H 0 En (1) (1) n + H En (0) n = 0 ,
(1.18)
mientras que a segundo orden es

(0) H 0 En (1) (2) n + H En (2) (0) (1) n En n = 0 .
(1.19)
Por induccin, la ecuacin a orden r se escribe como o o H 0 En

(0)
(r)
+ H En
(2) En
(1)
(r1)
(1.20)
(r) En (0) n
(r2) n
= 0,
la cual ser el punto de partida para la obtencin de la correccion de orden r, a o tanto para los niveles de energ como para los estados cunticos del sistema a a perturbado.
1.2.
TPIT para niveles de energ no degenerados a
Los sistemas cunticos que se considerarn en esta seccin son tales que a a o en ausencia de perturbacin sus niveles de energ no presentan degeneracin, o a o es decir se cumple que para un nivel de energ arbitrario del sistema libre, por a (0) a ejemplo el k-simo Ek , existe en el sistema uno y solamente un estado cuntico e (0) (0) a k caracterizado por tener asociado el nivel de energ Ek . En otras palabras, en el sistema sin perturbar se cumple que la relacin entre los niveles de energ o a (0) (0) En y los estados cunticos n es uno a uno y sobre. a
1.2.1.
Correccin de orden r a los niveles de energ o a.

(r)
La correccin de orden r a los niveles de energ (En ), se obtiene a partir o a, (0) de proyectar la ecuacin (1.20) en la base n o del sistema sin perturbar. Lo anterior se hace aplicando el operador proyector P 0 denido por (1.12) a la ecuacin (1.20), obtenindose: o e
(0) n
(0) n
(0) H 0 En
(r1) (0) (1) (r1) (0) (r) En n n n + n H n
(0) (0) (r) (0) (r2) (2) En n n En n n
= 0,
(1.21)
ecuacin que se cumple si la cantidad entre el parntesis cuadrado es cero. Teo e 0 es un operador herm niendo en cuenta que H tico, entonces en (1.21) se satisface que
(0) n
(0) H 0 En (r)
(0) (r) n = n
(0) (0) En En
(r) n = 0,
(1.22)
o y debido a que n se puede escribir como una superposicin de la forma (1.15), entonces en (1.21) tambin se cumple que e
(0) (1) (0) (r2) (0) (r1) = = n n = 0. = n n n n
(1.23)
1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG NO DEGENERADOS IA
Por lo anterior, la correccin de orden r a los niveles de energ esta dada por: o a
(r) (0) (r1) En = n H n ,
(1.24)
expresin que permite conocer, de forma general, las correcciones de diferente o orden a los niveles de energ siempre y cuando se conozca previemente la cora, (r1) ) reccin de orden r 1 a los estados cunticos ( n o a
1.2.2.
Correcciones de primer y segundo orden a los niveles de energ a
Como un caso particular de la expresin (1.24), para r = 1, la correccin o o de primer orden a los niveles de energ es a
(0) (1) (0) En = n H n ,
(1.25)
siendo sta correccin el valor esperado del operador H , el cual es evaluado e o respecto a los estados propios del sistema sin perturbar. El mismo resultado se puede obtener directamente al aplicar el proyector (1.12) a la ecuacin de primer o orden (1.18). Con r = 2 en la expresin (1.24), se tiene que la correccin de segundo o o orden a los niveles de energ es a
(1) (2) (0) En = n H n ,
(1.26)
pudindose observar que para poder evaluar esta correccin es necesario conocer e o previamente la correccin de primer orden a los estados cunticos del sistema o a (1) (1) perturbado n . Antes de obtener una expresin que permita evaluar a n , o primero se considera un ejemplo que ilustra el calculo de la correccin de primer o orden a los niveles de energ en un problema espec a co. Ejemplo 1.1. Encontrar los niveles de energ corregidos hasta primer orden, a, para una part cula de masa m sometida a un potencial innito unidimensional, como el mostrado en la Figura 1.1, asumiendo que sobre ste sistema acta una e u perturbacin de la forma: o (a) H (x) = V0 A sen x a H (x) = 0, , para 0 < x < a (1.27) para x > a y x < 0
(b)
Solucin o
10 CAP ITULO 1.
TEOR DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) IA
V0
Figura 1.1: Pozo innito de potencial, correspondiente a la parte (a) del ejemplo 1.1.
a) En este caso, por ser la perturbacin que acta sobre el sistema conso u tante, se espera que se presente un corrimiento constante en el nivel de referencia de la energ Haciendo uso de la expresin (1.25) y tomando como perturbacin a. o o = V , la cual es constante en el intervalo (0, a), se tiene: H 0
(0) En = n H n
(1)
(0)
(0) = n V0 n
(0)
(1.28) = V0 n
(0)
(0) n
= V0 ,
donde se ha tenido en cuenta que los estados propios del sistema sin perturbar satisfacen la condicin de normalizacin.1 Los niveles de energ para el sistema o o a, perturbado, corregidos hasta primer orden son
(0) (1) En = En + En =
2 2 2 n + V0 , 2ma2
(1.29)
donde se observa que el efecto de la perturbacin sobre el sistema ha sido la o modicacin del nivel de referencia de la energ en un valor constante V0 . Para o a este caso, los niveles de energ corregidos hasta primer orden corresponden a a la solucin exacta, puesto que con una perturbacin constante actuando en el o o intervalo (0, a), todas las correcciones a la energ de ms alto orden desaparecen a a (ver numeral b del ejemplo 1.2). Si la perturbacin constante se hubiera extendido unicamente a la mitad o del pozo, es decir si sta actuara unicamente en el intervalo (0, a/2), entonces la e
1 En el Apndice A se soluciona la ecuacin de valores propios de H 0 , para el caso de una e o part cula libre en un pozo de potencial innito unidimensional, obtenindose sus estados y valores e propios correspondientes.
11
correccin de primer orden a los niveles de energ ser o a a

a/2 (1) En = V0 0
(0) n x
a/2 2
2V0 dx = a
0
sen2
n V0 x dx = , a 2
(1.30)
y as los niveles de energ corregidos hasta primer orden estar dados por a an
(0) En = En +
V0 + , 2
(1.31)
lo cual signica que en este caso si habr correcciones de ms alto orden a los an a niveles de energ a. b) Para este caso, el potencial se ilustra en la Figura 1.2. As como se hizo en el numeral anterior, se emplea la expresin (1.25) y para este caso, en el o intervalo (0, a), se toma como perturbacin H = A sen (x/a). La correccin o o de primer orden a la energ es a
(1) (0) (0) En = n A sen (x/a) n ,
(1.32)
relacin que representada en el espacio de funciones de onda toma la forma o

(1) En
2A = a
sen2
0
nx a
sen
x a
dx.
(1.33)
Realizando el cambio de variable u = V
x ; du = dx, se obtiene a a
Figura 1.2: Potencial para el numeral (b) del ejemplo 1.1.
(1) En
2A a = a
sen2 (nu) sen udu

0
(1.34)
12 CAP ITULO 1.
2A 4n2 . 4n2 1 Por lo anterior, los niveles de energ corregidos hasta primer orden son a =
(1) (0) En = En + En +
(1.35)
(1.36)
2A 4n2 n2 + (1.37) 2ma2 4n2 1 De acuerdo a (1.10), los niveles de energ del sistema perturbado pueden exprea (0) sarse como En = En + En . Para que la aproximacin sea f o sicamente acepta(0) ble, se debe cumplir que En < En , es decir se requiere que la perturbacin sea o pequea. Para el caso que se esta considerando, la energ del estado base (n=1) n a es: 22 8A E1 = + , (1.38) 2ma2 3 2 2 8A < , o equivay para que la perturbacin sea pequea se requiere que o n 3 2ma2 3 2 3 lentemente A < . Si se pretende tener una buena aproximacin tomando o 16ma2 solamente la correccin de primer orden a la energ se debe cumplir entonces o a, 3 3 2 que A , lo cual implica que las correcciones de mas alto orden (las 16ma2 cuales estarn dadas como potencias de la constante A) serian muy pequeas en a n (0) comparacin a En y por esta razn podrian despreciarse. La anterior condicin o o o (0) equivale a decir que En En , y en este caso se puede decir que la perturbacin es muy pequea. o n t =
22
En el ejemplo anterior se ilustra lo que signica una perturbacin pequea, o n lo cual se nota como H < H 0 . Si la perturbacin es muy pequea (H << H 0 ), o n para tener un buen resultado basta con corregir los niveles de energ hasta primer a orden.
1.2.3.
Correccin de primer orden a los estados cunticos o a
Para obtener la correccin de primer orden a los estados, se parte de la o ecuacin a primer orden obtenida en (1.18). Recordando que el conjunto de eso tados propios del sistema no perturbado constituyen un conjunto completo ortonormal, o sea forman la base del espacio de Hilbert asociado al sistema, entonces cualquier estado arbitrario se puede escribir como una combinacin lineal de eo (1) llos. Por lo anterior, el ket n puede escribirse como una superposicin de los o estados de la base n
(0)
, as
(1) n = m=1 (1) (0) Cm m ,
(1.39)
13
e donde los coecientes de la expansion Cm se determinan a travs del procedimiento que se desarrolla a continuacin. Reemplazando (1.39) en (1.18), se o obtiene H
0 (0) En m=1 (0) (1) (1) (0) Cm m + H En (0) n = 0,
(1)
(1.40)
y puesto que la base n corresponde a los estados propios de H 0 , entonces haciendo uso de la ecuacin (1.2), la anterior ecuacin queda escrita como: o o
m=1 (1) (0) (0) (0) (1) Em En Cm m + H En (0) n = 0.
(1.41)
Se observa que para el caso m = n la sumatoria no contribuye y por lo tanto sta e (0) se lleva para m = n. Proyectando la anterior ecuacin sobre la base n o , mediante el uso del operador proyector (1.12), se obtiene l(0)
m=n (0) (0) (1) (0) Em En Cm m + l(0) (1) H En (0) n = 0,
(1.42)
expresin que se puede reescribir de la siguiente manera: o

(0) (1) (0) (0) (0) (0) (1) Em En Cm l(0) m = l(0) H n + En l(0) n . (1.43)
m=n
Ntese que para l = n, se obtiene la correccin de primer orden a los niveles de o o energ dada por (1.25 ), lo cual muestra la consistencia del procedimiento que se a est realizando. El caso de inters se tiene para l = n, y as la expresin anterior a e o queda escrita como
(0) (0) (0) (1) Em En Cm l m = l(0) H n ,
(1.44)
m=n
donde el unico termino que contribuye en la sumatoria del lado izquierdo de la ecuacin es aqul para el que m = l. Por lo anterior o e El
(0) (0) En Cl (1) (1) (0) = l(0) H n ,
(1.45)
e relacin de la que se despeja Cl , obtenindose o

(1) Cl
l(0) H n En El
(0)
(0)
(0)
(1.46)
14 CAP ITULO 1.
Puesto que en la anterior expresin, el o ndice l es mudo, entonces se puede cambiar l por m, y as los coecientes de la expansin (1.39) quedan escritos como o
(1) Cm =
(0) m H n
(0)
En Em
(0)
(0)
(1.47)
Reemplazando (1.47) en (1.39), se llega a que la correccin de primer orden o a los estados cunticos es a
(1) n
=
m=n
(0) m H n
(0) (0) m ,
(0) En
(0) Em
(1.48)
correccin que escrita en el espacio de funciones de onda es o n

(1)
r = r n
(1)
=
m=n
(0) m H n
(0)
En Em
(0)
(0)
(0) m
=
m=n
(0) m H n
(0) (0) m
(1.49) r .
En Em
(0)
(0)
La correccin de primer orden a los estados cunticos, dada por (1.48), se puede o a evaluar debido a que queda expresada en trminos de los estados cunticos y los e a niveles de energ del sistema sin perturbar, que como ya se dijo son previamente a conocidos. Una vez que la correccin de primer orden a los estados cunticos es conoo a cida, ahora si es posible obtener una expresin que permite evaluar la correccin o o de segundo orden a los niveles de energ Reemplazando (1.48) en (1.26), se a. obtiene
(0) En = n H
(2)
m H n m=n
(0)
(0)
(0) (0) En Em
m
(0)
(0)
=
m=n
(0) m H n
(0)
(0) n H m .
(1.50)
(0) En
(0) Em
Por lo anterior, la correccin de segundo orden a los niveles de energ se puede o a escribir como
(0) m H n
(0) (0)
(2) En = m=n
En Em
(0)
(1.51)
donde = 1. Al reemplazar las correcciones de primer orden (1.25) y de segundo orden (1.51)
15
en (1.8), se encuentra que los niveles de energ del sistema perturbado corregidos a hasta segundo orden estn dados por a
(0) (0) (0) En = En + n H n + 2 m=n
(0) m H n
(0) (0)
En Em
(0)
(1.52)
A continuacin se considera un ejemplo que ilustra el uso de las expresiones o (1.48) y (1.51) en un problema f sico espec co. Ejemplo 1.2. Calcular la correccin de primer orden al estado base y la coro reccin de segundo orden al nivel de energ base, en el caso del problema f o a sico considerado en el Ejemplo 1.1. Solucin o a) Con la substitucin de la perturbacin H = V0 en (1.49), se tiene que o o la correccin de primer orden al estado base (n=1) es o 1
(1)
x =
m=1
(0) m V0 1
(0) (0) m x =
(0) V0 m 1
(0) (0) m x = 0,
(0) E1
(0) Em
(0) m=1 E1
(0) Em
(1.53)
resultado que se obtiene al tenerse en cuenta que los estados propios de H 0 son ortogonales. Este resultado nulo, tambin se obtiene para las dems correcciones e a de orden superior. Por tal motivo, el estado base (junto con los dems estados a propios) no sufre ninguna modicacin por efecto de la perturbacin constante. o o (1) Debido a que n x = 0, entonces la correccin de segundo orden a los valores o
(0) propios de energ tambin es nula, es decir En = n H n = 0. Los antea e riores resultados, junto con el resultado obtenido en el numeral (a) del ejemplo 1.1, implican que el unico efecto de la perturbacin constante sobre el sistema es o realizar un corrimiento constante en el nivel de referencia de la energ a.
(2)
(1)
b) Al reemplazar la perturbacin H = A sen (x/a) en (1.49), se tiene o

(1) 1
x =
(0) j A sen (x/a) 1
(0)
j=1
(0) E1
(0) Ej
(0)
x .
(1.54)
Para conocer el valor de los coecientes de la anterior sumatoria es necesario (0) (0) evaluar la integral I = j A sen (x/a) 1 en el intervalo (0, a). Esta integral se evala de manera similar a como se hizo en el numeral (b) del ejercicio (1.1). u A partir del cambio de variable u = x/a se obtiene 2A 1 cos(ju) 1 I= 2 j 2 cos(2u + ju) 2+j
cos(2u ju) + 2j
.
0
(1.55)
16 CAP ITULO 1.
Se puede comprobar que para j par, la integral se anula. Para j impar el resultado es I= 1 8A . 2 4) j(j (1.56)
2 2 2 (0) (0) Si se tiene en cuenta que E1 Ej = (j 1), entonces la correccin de o 2ma2 primer orden a la funcin de onda del estado base se escribe como o 1
(1)
x =
16ma2 A 3 2
j=3,5,
j(j 2
1 1)(j 2 4)
2 sen(jx/a). a
(1.57)
Llamando f (j) = 1/j(j 2 1)(j 2 4), se observa que f (3) = 1/120, f (5) = 1/2520, , y por lo tanto la sumatoria anterior converge rpidamente. Por este motivo a para obtener una buena aproximacin basta con truncar la suma en el primer o termino. De esta manera, la correccin a primer orden a la funcin de onda del o o estado base es 1
(1)
2ma2 A 15 3 2
2 sen(3x/a). a
(1.58)
La correccin de segundo orden a la energ del estado base se obtiene a partir o a de la expresin (1.51), de tal forma que o
(2)
(0) j A sen (x/a) 1
(0)
E1 =
j=1
E1 Enj
(0)
(0)
(1.59)
(0)
(0) expresin en la que al reemplazar los valores para j A sen (x/a) 1 o
(0) E1
(0) Ej
previamente obtenidos, se convierte en E1 =

(2)
128ma2 A2 4 2
j=3,5,
1 . j 2 (j 2 1)(j 2 4)2
(1.60)
Llamando g(j) = 1/j 2 (j 2 1)(j 2 4), se observa que f (3) = 1/120, f (5) = 1/2520, , As como sucedi en el calculo de la correccin de primer orden a la o o funcin de onda del estado base, por causa de la rpida convergencia basta con o a considerar solamente el primer trmino de la sumatoria para obtener una buena e aproximacin, obtenindose que la correccin de segundo orden a la energ del o e o a estado base es E1
(2)
16 ma2 A2 . 225 4 2
(1.61) t
17
1.2.4.
Correccin de orden r a los estados cunticos o a
A partir de (1.24), se concluye que para poder calcular la correccin de o orden r + 1 a los niveles de energ de un sistema perturbado, es necesario conoa cer previamente la correccin de orden r de los estados cunticos. Esta ultima o a correccin puede hallarse partiendo de la ecuacin de orden r dada por (1.20). Si o o (r) (0) se expande el ket n en la base n , es decir
(r) n = m=1 (r) (0) Cm m ,
(1.62)
y se reemplaza (1.62) en (1.20) se obtiene H 0 En

(0) (r) m=1 Cm
(0)
= H En +
(2) En
(1)
(r1)
(1.63) + +
(r1) (r) En (0) n
(r2) n
expresin que se puede escribir de forma equivalente como o

m=1
Em En
(0)
(0)
Cm m
(r)
(0)
= H En +
(2) En
(1)
(1.64) + +
(r) En (0) n
(r2) n
en donde se ha tenido en cuenta que la base H 0.
(0)
corresponde al conjunto de
estados propios del operador Se puede observar en la ultima expresin que o el trmino de la sumatoria que no contribuye es aquel para el que m = n. Por lo e anterior, la expresin anterior queda escrita como o
m=n
Em En
(0)
(0)
Cm m
(r)
(0)
= H En + En n
(2)
(1)
(r1)
(1.65) + + En n l
(0) (r) (0)
(r2)
Proyectando la anterior expresin sobre la base o Em En

(0) (0)
, se obtiene n
(r1)
m=n
Cm l(0) m
(r)
(0)
= l(0)
H En
(2) (r2)
(1)
+ l(0) En n
+ + l(0) En n . (1.66)
(r)
(0)
Ntese que para el caso l = n se obtiene la expresin (1.24). Por lo tanto el inters o o e se centra ahora para l = n, caso en el que se obtiene El
(0)
En
(0)
Cl
(r)
= l(0) +
(2) En
H En
(0)
(1)
(r1)
(1.67) + +
(r) En
(r2) n
(0)
(0) n
18 CAP ITULO 1.
A partir de la expresin anterior se despejan los coecientes de la expansin o o (1.62), los cuales quedan escritos como
(r) Cl
l(0)
H En
(1)
(r1)
En
(2) (0)
l(0) n
(0)
(r2)
En
(r1)
l(0) n
(1)
En El
(1.68)
Cambiando l por m en (1.68) y reemplazando en (1.62), se obtiene que la correccin de orden r a los estados cunticos es o a
(r) n = m=n m
(0)
H En
(1)
(r1)
En
(2)
m n
(0)
(0)
(r2)
En Em
(0)
En
(r1)
m n
(0)
(1)
(0) m .
(1.69) Como casos particulares de (1.69), para r = 1 se obtiene consistentemente el resultado dado por (1.48), mientras que para r = 2 se obtiene
(2) n
=
m=n
(0) m
(0) En
H En
(1)
(1) (0) m .
(0) Em
(1.70)
Si en la expresin anterior se reemplaza n por (1.48), se encuentra que la o correccin de segundo orden a los estados cunticos se puede escribir como o a
(2) n = m=n k=n m
(0)
(1)
H En
(0)
(1) (0)
(0) (0)
(0)
H n
(0)
En Em
En Ek
(0)
(0) m ,
(1.71)
correccin que se puede evaluar en principio, al conocerse completamente los o estados cunticos y los niveles de energ del sistema no perturbado. a a
1.2.5.
El oscilador anarmnico o
A continuacin se estudia el oscilador anarmnico unidimensional, sistema o o descrito por el siguiente operador Hamiltoniano: H= m 2 2 p2 x + x + 1 x3 + 2 x4 , 2m 2 (1.72)
donde 1 y 2 son constantes fenomenolgicas. Este sistema es el oscilador armnico o o unidimensional, descrito por el operador hamiltoniano H0 = p2 m 2 2 x + x , 2m 2 (1.73)
sometido a una perturbacin anarmnica dada por o o H = 1 x3 + 2 x4 . (1.74)
19
Este sistema es muy importante en la determinacin del espectro vibracional de o las molculas diatmicas (ver Capitulo 7). Como aplicacin del mtodo de la e o o e teor de perturbaciones, a continuacin se calcularan las correcciones de primer a o y segundo orden al nivel de energ fundamental y la correccin de primer ora o den al estado fundamental del oscilador armnico unidimensional sometido a la o perturbacin anarmnica mencionada. o o La ecuacin de valores propios (1.2) para el operador H 0 del oscilador o armnico unidimensional libre puede solucionarse anal o tica y exactamente2 , de tal forma que los niveles de energ estn dados por a a
(0) En = n +
1 2
(1.75)
donde el nmero cuntico toma los valores n = 0, 1, 2, , y las funciones de onda u a que representan los estados cunticos son a
(0) n x =
1/4
2 1 Hn ()e 2 ; 2n n!
con =
x,
(1.76)
siendo Hn () los polinomios de Hermite. Primero se calcula la correccin de primer orden al nivel de energ funo a damental. Lo anterior se realiza reemplazando (1.74) en (1.25), obtenindose que e
(0) (1) E0 = 0
1 x3 + 2 x4
(0)
(1.77)
correccin que en la representacin en coordenadas adquiere la forma o o
(1) 0
= 1
(0)
dx + 2
(0) x4 0 x
dx.
(1.78)
La primera integral se anula debido a que el integrando es una funcin impar. Lo o anterior se conrma recordando que x3 es funcin impar y que la funcin de onda o o (0) 0 x que describe el estado fundamental del oscilador armnico, dada por o
(0) 0 x =
1/4
e 2
x2
(1.79)
es una funcin par. Por lo anterior la correccin de primer orden al nivel de energ o o a fundamental se origina unicamente en el termino curtico de la perturbacin a o anarmnica y queda escrita como o E0 = 22
2
(1)
1/2
3 8
1/2
m 5/2
3 = 2 4
(1.80)
En el Apndice B se muestra la solucin de la ecuacin de valores propios de H 0 para el e o o oscilador armnico unidimensional libre. o
20 CAP ITULO 1.
En consecuencia, el nivel de energ fundamental corregido a primer orden es a 3 + 2 E0 = 2 4

2
(1.81)
Como se hab mencionado previamente, el mtodo de teor de perturbaciones se a e a (0) puede implementar satisfactoriamente si E < E0 . Para el caso que se est cona siderando, lo anterior depende del valor de la constante fenomenolgica 2 , es o decir se requiere que se satisfaga la desigualdad 3 2 4
2
<
. 2
(1.82)
Para que el valor del nivel de energ corregido a primer orden sea una buena a aproximacin, es necesario que se cumpla que o 2 2 m2 3 . 3 (1.83)
A continuacin se procede a calcular la correccin de segundo orden al nivel o o de energ fundamental. Para esto se reemplaza la perturbacin (1.74) en (1.51), a o de tal forma que E
(2) 0
=
m=0
(0) m
(1 x3 +2 x4 )
E0 Em
(0) (0)
(0)
(1.84)
Resulta conveniente escribir la perturbacin anarmnica 1 x3 + 2 x4 en trmio o e nos de los operadores de creacin (a ) y destruccin (a). Para efectos de proceo o dimiento, inicialmente solo se considera la contribucin del trmino cubico de la o e perturbacin al elemento matricial que aparece en (1.84). Esta contribucin se o o puede escribir como
(0) m 1 x3 0
(0)
= 1
3/2 2m
(0) m
aaa + aa a + a aa + a a a
(0)
(1.85) donde el operador x3 se ha expresado en trminos de los operadores creacin e o y destruccin3 , tal como lo indica la expresin (B.44) del Apndice B, pero se o o e han omitido los trminos que tienen al operador a a la derecha, debido a que e (0) estos trminos no contribuyen por estar actuando sobre el estado de vac 0 . e o Teniendo en cuenta las ecuaciones de valores propios de los operadores creacin o
3 En la Seccin B.2 del Apndice B se describen algunas propiedades de los operadores creacin o e o e y destruccin. Adems, se deducen las expresiones para los operadores x3 y x4 en trminos de o a los operadores creacin y destruccin. o o
21
y destruccin dadas en (B.47) y (B.48), se puede calcular la contribucin de cada o o uno de los cuatro trminos del elemento matricial (1.85), obtenindose e e
(0) m aaa 0
(0)
(0) m aa 1
(0)
= =
(0) m a 0 (0) 2 m a 2 (0)
(0)
= 0, = 2m1 , (1.86) = m1 , = 6m3 ,
(0) m aa a 0 (0)
(0)
(0) = m aa 1 (0)
(0)
(0)
a aa
(0) 0 (0)
a a
(0) 1 (0)
= =
(0) 0 (0)
(0) m a a a 0
(0) = m a a 1
(0) 2 m a 2
de tal forma que al sumarse estas cuatro contribuciones, el elemento matricial (1.85) queda nalmente escrito como
(0) m 1 x3 0
(0)
3/2 2m
1 (3m1 +
6m3 ).
(1.87)
Reemplazando (1.87) en (1.84), se obtiene que E (1 ) =

m=0
(2) 0
(0) (0) 2 m 1 x3 0
E0 Em
(0)
(0)
3 2m
2 1
9 (0) (0) E0 E1
6 (0) (0) E0 E3
(1.88)
(0) (0) (0) o Al reemplazar los valores E0 = 2 , E1 = 3 2 , E3 = 7 2 en la expresin anterior, se encuentra que la correccin a segundo orden a la energ del estado o a (2) fundamental E0 (1 ), originada en el termino cbico de la perturbacin, esta u o dada por
(2) E0 (1 ) =
3 2m
2 1
6 3
2 = 11 1 8
2 m
1 . m 2
(1.89)
Teniendo en cuenta que para obtener el resultado anterior ha sido necesario eva(0) (0) o luar el elemento matricial m 1 x3 0 , ahora se puede calcular la correccin de primer orden al estado fundamental 0 (1 ), proveniente del termino cbico u de la perturbacin. Reemplazando el elemento matricial (1.87) en la expresin o o (1.48), para n = 0, se obtiene 0
(1) (1)
(1 ) = =
m=0 1
3/2 2m 2m
1 3m1 + (0) 3
3/2
(0) 6m3 m (0) E0 Em (0) (0) 1 + 36 3
(1.90) .
A continuacin se procede a calcular la contribucin del trmino curtico o o e a de la perturbacin al elemento matricial que aparece en (1.84). Siguiendo un proo cedimiento similar al que se acaba de desarrollar para el termino cubico, primero es necesario expresar el operador x4 en trminos de los operadores (a ) y (a), e tal como se indica en (B.45), y reemplazar lo obtenido en el elemento matricial
22 CAP ITULO 1.
(1.84). Al realizar lo anterior, se observa que diez trminos no contribuyen al ele emento matricial por tener al operador a a la derecha y actuando sobre el estado (0) e fundamental 0 . Los trminos que contribuyen al elemento matricial son
(0) m aaa a 0
(0) (0)
(0) = 2 m 0
(0) (0)
= 2m0 ,
(1.91) (1.92) (1.93) (1.94) (1.95) (1.96)
(0) = m 0 = m0 , (0) (0) (0) (0) m aa a a 0 = 18 m 2 = 3 2m2 , (0) (0) (0) (0) m a aa a 0 = 2 2 m 2 = 2 2m2 , (0) (0) (0) (0) m a a aa 0 = 2 m 2 = 2m2 , (0) (0) (0) (0) m a a a a 0 = 2 6 m 4 = 2m4 .
(0) m aa aa 0
Sumando las anteriores contribuciones, se encuentra que la contribucin del tero mino curtico de la perturbacin al elemento matricial, que aparece en (1.84), a o es 2 (0) (0) m 2 x4 0 = 2m 2 3m0 + 6 2m2 + 2 6m4 . (1.97) Reemplazando el elemento matricial (1.97) en (1.48), para n = 0, se encuentra (1) que la correccin de primer orden al estado fundamental 0 (2 ), proveniente o del termino curtico de la perturbacin, es a o 0
(1)
(2 ) =
m=0
m 2 x4 0
(0) (0) E0 Em
(0)
(1)
(0) (0) 2 6 4
(0) (0)
2 2m
(0) 6 2 2 E0 E2
(0) (0)
2 =
2 2m
3 2
E0 E4 (0) (0) 2 + 26 4
(1.98) .
De igual forma, reemplazando (1.97) en (1.84) se obtiene que la correccin de seo gundo orden a la energ del estado fundamental, proveniente del trmino curtia e a co, es
(2) E0 (2 ) =
4 2m 4 2m 4 2m
2 2 2 2 2 2
(3m0 +6
m=0 72 (0) (0) E0 E2 72 2 3
2 2m2 +2 6m4 )
(0)
E0 Em
(0)
= =
24 (0) (0) E0 E4
(1.99)
24 4
2 = 21 2 8
1 . m 2
23
A partir de los resultados (1.89) y (1.99) se obtiene que la correccin de o segundo orden al nivel de energ fundamental es a
2 (2) E0 = 11 1 8 2 m 1 m 2
21 2 8 2
3 m
1 . m 2
(1.100)
Por lo anterior, sumando (1.81) y (1.100), se encuentra que el nivel de energ a fundamental corregido hasta segundo orden es E0 =
2
+ 3 2 4
2 m
11 2 8 1
2 m
1 m 2
21 2 8 2
3 m
1 , m 2
(1.101)
donde se observa que la correccin de segundo orden es negativa, lo cual propicia o que el valor (1.101) sea mas pequeo que el valor (1.81), y as en consecuencia, n , el resultado (1.101) se debe ajustar mejor al valor experimental.
1.2.6.
El rotor r gido
El Hamiltoniano de un rotor r gido, en un campo magntico perpendicular e al eje x, puede escribirse como: H = AL2 + B Lz + C Ly , (1.102)
donde L es un nmero entero que representa el mdulo del vector momento u o angular, mientras que Lz , Ly son las proyecciones del momento angular en las direcciones x y y, respectivamente, teniendo unidades de 2 . Las letras A, B y C son constantes con dimensiones tales que H tiene unidades de energ a. Como otra aplicacin de la teor de perturbaciones, se calcularn a cono a a tinuacin los niveles de energ corregidos hasta segundo orden. Para esto se o a considerar que el trmino C Ly representa la perturbacin. Por lo anterior, el a e o operador Hamiltoniano del sistema se puede escribir como: H = H0 + H , (1.103)
siendo H0 = AL2 + B Lz y H = C Ly . Los estados propios de H0 son conocidos: H0 lml = H0 l, ml

(0)
= (AL2 + B Lz ) l, ml (1.104) = [A
2 l(l
+ 1) + B ml ] l, ml = E
(0) lml
l, ml ,
de tal forma que estos estados en la representacin de coordenadas corresponden o a los armnicos esfricos dados por: o e lml (, ) = , lml
(0) (0)
= Ylm (, ) = lm ()m (),
(1.105)
los cuales se describen en el Apndice C. As mismo los niveles de energ de H0 e a se conocen y estn dados por: a l = 0, 1, 2, 3... (0) 2 (1.106) Elml = A l(l + 1) + B ml , m = l, l + 1... 1, 0, 1...l 1, l. l
24 CAP ITULO 1.
Haciendo uso de (1.25), la correccin a primer orden de los niveles de energ o a est dada por: a
(1) (0) Elml = lml H lml = l, ml C Ly l, ml
(0)
(1.107)
= C l, ml Ly l, ml . El operador Ly puede escribirse como: i Ly = (L L+ ), 2 donde los operadores escalera L+ y L estn denidos como: a L lml L+ lml = = (l + ml )(l ml + 1) l, ml 1 , (l ml )(l + ml + 1) l, ml + 1 .
i 2
(1.108)
(1.109)
Debido a lo anterior se cumple que: l, ml Ly l, ml = l, ml (L L+ ) l, ml (1.110)
= 0, obtenindose que e
(1) Elml = 0.
(1.111)
Ahora, usando (1.51), se tiene que la correccin a segundo orden de los niveles o de energ est dada por: a a
(2) Elml = c2
l, ml Ly l, m l
m =ml l
(0) (0) Elml Elm l
(1.112)
donde, para conocerla se requiere evaluar el elemento matricial: l, ml Ly l, m = l =

2 c2
i l, ml L L+ l, m l 2 i 2 i 2 (l + m )(l m + 1) l, ml l, m l l l (l m )(l + m + 1) l, ml l, m . l l l (1.113)
Por lo anterior, esta correccin se escribe como: o

(2) Elml =
(l + ml + 1)(l ml ) (l ml + 1)(l + ml ) + (0) (0) (0) (0) El,ml El,ml +1 El,ml El,ml 1
25
2 c2
(l + ml + 1)(l ml ) (l ml + 1)(l + ml ) + B B (1.114)
1 c2 ml . 2 B
Por lo tanto, los niveles de energ corregidos hasta segundo orden son: a
(0) (1) (2) Elml = Elml + Elml + Elml
= A 2 l(l + 1) + B ml +
1 c2 ml . 2 B
(1.115)
1.2.7.
Ortogonalidad y renormalizacin de los estados cunticos o a
e Los estados cunticos del sistema perturbado, n , que en el mtodo a de teor de perturbaciones estn descritos por (1.7), son estados ortogonales. A a a continuacin se verica la armacin anterior, hasta orden 2 en la serie perturo o bativa. Para hacerlo se premultiplica el ket k , denido a travs de (1.7), por e el bra l , denido de igual forma a travs de (1.7), obtenindose e e l k = l(0) k + 2 ( l
(0)
(0)
+ ( l(0) k + l
(2)
(1)
+ l(1) k + l
(1)
(0)
) ) +
(2) k
(0) k
(1) k
(1.116)
Para el caso l = k, el termino de orden cero desaparece. Teniendo en cuenta que (1) puede escribirse a travs de la e en el termino de primer orden de (1.116), k expresin (1.48), entonces se puede demostrar que o l
(0)
(1) k
l(0) H k
(0) Ek
(0)
(0) El
= l(1) k
(0)
(1.117)
por lo tanto el trmino de primer orden en (1.116) se anula. As mismo, se puede e vericar, que el trmino de segundo orden en (1.116) tambin se anula, al ser e e valida la siguiente igualdad: l(0) k
(2)
+ l(2) k
(0)
(0) s H l
(0)
(0) s H k
(0)
s=l,k
(0) El
(0) Es
(0) Ek
(0) Es
= l(1) k
(1)
(1.118)
Por las razones anteriores, puede concluirse que los estados cunticos del sistema a perturbado son ortogonales, satisfacindose e l k = l(0) k
(0)
= lk .
(1.119)
Por otro lado, hasta ahora, no se tiene ninguna garant que los estados cunticos a a del sistema perturbado, descritos aproximadamente por (1.7), estn normalizados e
26 CAP ITULO 1.
a uno. Lo anterior sugiere que se requiere renormalizar estos estados a uno para para asegurar que la norma de sus funciones de onda tengan una interpretacin o probabil stica y por ende para garantizar que la matriz de perturbacin sea unio taria. Con el n de lograr que los estados (1.7) estn normalizados a uno, se e introduce la siguiente condicin de renormalizacin: o o n
N
= ZN n ,
1/2
(1.120)
donde n N representa los estados cunticos del sistema perturbado normalizaa o dos a uno, n son los estados (1.7) y ZN es la constante de renormalizacin. Con lo anterior, los estados normalizados n N satisfacen la condicin de unitariedad, o es decir
N
n n
= 1.
(1.121)
La anterior condicin implica que la constante de renormalizacin ZN , que se o o dene real, debe satisfacer
1 ZN = n n ,
(1.122)
garantizndose entonces la normalizacin a uno de los estados cunticos del sisa o a tema perturbado. Para efectos prcticos, con el n de lograr que los estados a cunticos del sistema perturbado se encuentren normalizados a uno es necesario a conocer la constante de renormalizacin ZN . Antes de obtener una expresin o o anal tica que permita evaluar ZN cabe preguntarse si esta constante tiene algn u signicado f sico. Para responder esta pregunta se premultiplica (1.120) por el (0) e bra n , obtenindose
(0) n n
N
= ZN
1/2
(0) n n ,
(1.123)
donde al tener en cuenta la condicin de cuasi-normalizacin (1.14), la anterior o o expresin queda escrita como o
(0) n n
N
= ZN .
1/2
(1.124)
Lo anterior permite que ZN pueda interpretarse como la probabilidad de que un sistema no perturbado encontrndose en el estado cuntico n se encuentre en el a a mismo estado cuando el sistema es perturbado. A continuacin se encontrar una o a expresin que permite evaluar a ZN , hasta segundo orden en teor de perturbao a ciones. Para sto, se parte de la expresin (1.122) y se tiene en cuenta que los e o e estados n perturbativamente pueden escribirse a travs de (1.7), de tal forma que
(0) 1 ZN = n n = n n
(0)
(0) + n n
(1)
(1) + n n
(0) (1)
(0) + 2 n n
(2)
(2) + 2 n n
(0)
(1) + 2 n n
+ O(3 ), (1.125)
1.3. EJERCICIOS
27
en donde se observa que el primer termino a la derecha es igual a uno debido a que los estados de orden cero estn normalizados a uno, los cuatro siguientes a trminos son cero al tenerse en cuenta la condicin de cuasi-normalizacin (1.15). e o o En consecuencia, la expresin (1.125) se reduce a o
1 (1) (1) ZN = 1 + 2 n n + O(3 ).
(1.126)
Ya que la correccin n o interior n

(1)
(1)
esta dada en trminos de (1.48), entonces el producto e

2
(1) n
, en (1.126), puede escribirse como

(1) (1) n n = (0) m H n
(0)
m=n
(0) En
(0) 2 Em
< 1,
(1.127)
y as la expresin (1.126) se convierte en o

1 ZN = 1 + 2 m=n
(0) m H n
(0)
(0) En
(0) 2 Em
+ O(3 ),
(1.128)
y por lo tanto la probabilidad de encontrar el sistema perturbado en el mismo estado en que se encuentra cuando el sistema no est perturbado es a ZN = 1 2
(0) m H n
(0)
m=n
(0) En
(0) 2 Em
+ O(3 ),
(1.129)
donde puede notarse que ZN < 1, para H = 0, de acuerdo con la interpretacin o probabil stica que se le ha dado a ZN . Si se derivan los niveles de energ corregidos hasta segundo orden, dados por a (1.52), con respecto a los valores propios de energ del sistema sin perturbar a (0) (En ), se encuentra que ZN = En En
(0)
(1.130)
resultado que ha sido vericado hasta segundo orden.
1.3.
Ejercicios
1. Muestre que la correccin de segundo orden a los niveles de energ de un o a sistema perturbado, descrito por el operador H = H 0 + H , puede escribirse (2) (1) (1) (0) como En = n [H 0 En ] n , mientras que la correccin de tercer o
(1) (1) orden puede escribirse como En = n [H En ] n
(3)
(1)
28 CAP ITULO 1.
2. Muestre por vericacin directa, hasta orden 3 en la serie perturbativa, o que los estados cunticos de un sistema perturbado ( n ) son estados ora togonales. 3. Un oscilador armnico libre unidimensional es sometido a una perturbacin o o H , tal que i) H = Ax, ii) H = 1 k x2 . 2 Para ambos casos, encuentre el nivel de energ fundamental corregido hasta a segundo orden y la funcin de onda del estado fundamental corregida hasta o primer orden. Compare los resultados obtenidos con los que se encuentran al resolver exactamente la ecuacin de valores propios del operador H del o sistema perturbado. 4. Considere el tomo de hidrgeno y asuma que el protn en vez de ser una a o o fuente puntual del campo de Coulomb, es una esfera uniformemente cargada de radio R, as que el potencial de Coulomb es modicado de la siguiente 3e2 manera V (r) = 2R3 (R2 1 r2 ) para r < R << a0 y permanece igual 3 2 V (r) = er para r > R. Teniendo en cuenta que el radio nuclear es R 10 fm y que el radio de Bohr es a0 0,5 = 5 x 104 fm, y tomando como A 2 1 3e2 perturbacin H = 2R3 (R2 3 r2 ) + er para r < R y H = 0 para o r > R, calcule la correccin de primer orden para los dos primeros niveles o de energ a. 5. Considere un tomo de dos electrones. La energ potencial para el sistema a a de los dos electrones y el ncleo de carga +Ze es u V = Ze r1
2
Ze2 r2
e2 r12 ,
escrita en unidades c.g.s., donde r1 y r2 representan la separacin de los o electrones 1 y 2 al ncleo, respectivamente, y r12 es la separacin entre los u o dos electrones. Considere el ncleo en reposo. u a) Escriba la ecuacin de valores propios para el Hamiltoniano del sistema. o Se puede solucionar exactamente esta ecuacin? o b) Asumiendo que H = H0
e2 r12
es una perturbacin que acta sobre el sistema o u
libre descrito por = H01 + H02 , donde H0i es el operador Hamiltoniano de un tomo hidrogenoide, encuentre la correccin de primer orden al nivel a o de energ fundamental del atomo de dos electrones. a 6. Determine bajo que condiciones los niveles de energ corregidos hasta sea gundo orden, para el caso del rotor r gido, dados por (1.115) representan una buena aproximacin. o 7. Para el problema del rotor r gido estudiado en la seccin 1.2.6, obtenga la o correccin de primer orden a los estados cunticos. o a
Cap tulo 2
TPIT para niveles de energ a degenerados

(0) Un nivel de energ x-esimo (Ex ) de un sistema mecnico-cuntico no a a a perturbado se dice degenerado, de orden g, si al resolver anal tica y exactamente la ecuacin de valores propios del operador H 0 del sistema libre, se obtiene que o (0) (0) (0) g estados ( 1 , 2 , , g ), linealmente independientes, tienen asociado el mismo nivel de energ Ex . Uno de los sistemas f a (0) sicos de mayor inters, para e el que sus niveles de energ presentan degeneracin, es el atomo hidrogenoide, a o sistema en el cual los niveles de energ quedan denidos por los valores que a toma el nmero cuntico principal (n), es decir n = 1, 2, 3, . En este sistema, u a los niveles de energ presentan degeneracin de orden g = n2 . Otros sistemas a o de inters que presentan degeneracin en sus niveles de energ son el oscilador e o a armnico bi- y tri-dimensional, la part o cula en un pozo de potencial innito biy tri-dimensional. El desarrollo del mtodo de la TPIT, para el caso de niveles de energ e a degenerados, presenta modicaciones con respecto al caso de niveles no degenerados. La razn de lo anterior se debe a que, al existir g estados linealmente o independientes asociados al nivel de energ Ex del sistema libre, se pueden cona (0) struir g combinaciones lineales de estos g estados, las cuales pueden tomarse como la correccin de orden cero de los estados cunticos del sistema perturbado. El o a problema radica en que las g combinaciones lineales son inicialmente desconocidas. Por lo anterior, para calcular la correccin de primer orden al nivel de energ o a (1) x-esimo (Ex ) del sistema perturbado, se requiere resolver una ecuacin secular o (1) de orden g, obtenindose g valores para Ex , en principio diferentes. Esto ultimo e implica que, como efecto de la accin de la perturbacin sobre el sistema, se puede o o tener un levantamiento parcial o total de la degeneracin. Este levantamiento de o la degeneracin se observa experimentalmente, por ejemplo, en atomos sometidos o a la inuencia de un campo elctrico uniforme (efecto Stark), o de un campo e magntico uniforme (efecto Zeeman anmalo). Cabe mencionar que tambin se e o e observa un levantamiento de la degeneracin en el atomo hidrogenoide por efecto o
29
30
CAP ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG DEGENERADOS IA
de perturbaciones que tienen un origen interno, como sucede por ejemplo con la estructura na o la hiperna.
2.1.
Degeneramiento de orden dos
Como punto de partida para el desarrollo de la TPIT, caso degenerado, supngase el ejemplo de un sistema libre cuyo operador Hamiltoniano es H 0 , o el cual posee un nivel de energ Ex , doblemente degenerado, asociado con los a (0) (0) (0) estados s y t . Por lo anterior, en este ejemplo, se satisfacen las siguientes ecuaciones:
(0) (0) (0) H 0 s = Ex s ,
(2.1)
H 0 t
(0) (0)
(0)
(0) = Ex t
(0)
(2.2)
pertenecen a la base del espacio de Hilbert y t Los estados propios s (H) asociado con el sistema, por lo cual estos dos estados son ortonormales, es (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) decir s s = t t = 1 y s t = t s = 0. Estos estados forman un subespacio, de dimensin dos, en el espacio de Hilbert. o (0) Por lo expuesto anteriormente, se puede construir un estado arbitrario x en el espacio H, mediante una combinacin lineal de los estados s o as :
(0) (0) x = s + t (0) (0)
y t
(0)
con ; C,
(0)
(2.3)
de modo que aplicando el operador H 0 al estado x ecuaciones (2.1) y (2.2): H 0 x

(0)
y teniendo en cuenta las
= H 0 s = H 0 s
(0)
(0)
+ t
(0) (0)
(0) = Ex s
+ H 0 t + t
(0)
(0) + Ex t
(0)
(2.4)
(0) = Ex s
(0)
(0)
se obtiene la siguiente ecuacin de valores propios: o

(0) (0) (0) H 0 x = Ex x ,
(2.5)
de donde se observa que el estado arbitrario x

(0) x
(0)
tiene asociado el mismo valor

(0)
propio de energ E que los estados propios a y t . En el desarrollo del mtodo de la teor de perturbaciones independiente del e a tiempo, caso no degenerado, se ha supuesto impl citamente que los valores propios del sistema sin perturbar son no degenerados. Esto resulta evidente al considerar
(0) s
2.1. DEGENERAMIENTO DE ORDEN DOS
31
la ecuacin (1.69), en donde por estar denida la suma, por ejemplo, sobre todos o (0) los m = n = s, podr llegar a suceder que los valores propios de energ Et y Es a a (0) (asociados con dos estados diferentes m = t = s) fueran iguales, de igual forma a como sucede en el ejemplo de doble degenerancia que se est considerando, a y lo anterior estar trayendo como consecuencia que la expresin (1.69) fuera a o indeterminada. Claramente, esta situacin no se presenta si el espectro de H 0 es o no degenerado. Por lo tanto, en el mtodo perturbativo de la seccin anterior, e o la existencia de degeneracin en el sistema conduce a que las funciones de onda o del sistema perturbado dejen de ser continuas. Adicionalmente, si se posibilita la existencia de degenerancia en el sistema sin perturbar, se tendr que la correccin a o de segundo orden a la energ dada por (1.71), tambin ser indeterminada. a, e a Para poder desarrollar el mtodo de la teor de perturbaciones satisfactoe a riamente, cuando el sistema tiene niveles de energ degenerados, se debe formar a primero una combinacin lineal de los g estados propios degenerados del sistema o libre asociados a un mismo nivel de energ Ex y admitir que, si esta superposia (0) cin es la correcta, entonces el mtodo perturbativo trabajar consistentemente. o e a A esta superposicin correcta se le llama el estado adecuado, o estado correcto o de orden cero. Este es el procedimiento que se aplicar al ejemplo de doble dea generacin que se est considerando. Luego se generalizar a niveles con mayor o a a grado de degeneracin. o Si se introduce una perturbacin, descrita por H = H , a un sistema en el o que se cumple (2.1) y (2.2), la degeneracin en general se levantar. Puesto que o a puede incrementarse entre 0 y 1 (o sea la intensidad de la perturbacin puede o pasar de cero a su valor mximo), el valor de energ Ex , asociado con los dos a a estados degenerados, se desdoblar, y la diferencia aumentar a medida que se a a incremente. Ex
(0) Ex + A + B (0) Ex + A B (0) Ex
Figura 2.1: Desdoblamiento del valor propio Ex , por efecto de la perturbacin. o
En el sistema libre, el estado x , dado por (2.5), tiene asociado el valor propio de energ Ex . Cuando la perturbacin acta en el sistema, como se veria (0) o u
(0)
32
car ms adelante a primer orden en la serie perturbativa, hay un desdoblamiena a (0) to del nivel de energ x en dos niveles, uno de mayor valor Ex = Ex + A + B y a (0) otro de menor valor Ex = Ex + A B. Estos niveles de energ tienen asociados a los estados propios del sistema perturbado x y x , respectivamente. En la gura 2.1, se muestra esquemticamente la manera en que el nivel de energ a a (0) Ex se desdobla por efecto de la perturbacin. Si se apaga la perturbacin, o o (0) el sistema regresar al nivel de energ Ex . Al mismo tiempo, el estado x a a (0) corresponder a una combinacin de los dos estados propios del sistema sin pera o (0) (0) (0) a o turbar, s y t , y el estado x le corresponder a otra combinacin, como se ilustra a continuacin: o x x Se apaga H Se apagaH
(0) x = s + t (0) x = s + t (0) (0) (0)
, ,
(0)
donde las dos combinaciones son diferentes debido a que en general = y = . Estas dos combinaciones, que en principio no se conocen, son las correctas para poder desarrollar consistentemente el mtodo de teor de perturbaciones e a en este caso. Pero el no conocer las combinaciones correctas, es precisamente el motivo por el cual no se puede seguir el mismo procedimiento del caso no degenerado.
2.2.
Correccin de primer orden al nivel de energ x o a
A continuacin se calcula la correccin a primer orden al nivel de energ o o a x para un sistema en el que acta una perturbacin H . El nivel de energ x u o a presenta degeneracin de orden dos cuando el sistema no est perturbado. Sin o a estar presente la perturbacin, el nivel de energ Ex tiene asociado dos estados o a (0) degenerados, que se describen como superposiciones de la forma:
(0) (0) x = s + t (0)
(2.6)
siendo y parmetros ajustables, en general complejos, no conocidos. Estos a estados, son los estados correctos de orden cero y una vez se conozca la correccin o a primer al nivel de energ x, ser posible determinar los valores de los coecientes a a de las dos superposiciones, es decir se conocern completamente las correcciones a de orden cero a los estados asociados al nivel de energ x del sistema perturbado. a El sistema mecnico-cuntico perturbado est descrito por el operador H y la a a a ecuacin de Schrdinger a resolver es: o o H x = Ex x , con H = H 0 + H , (2.8) (2.7)
2.2. CORRECCION DE PRIMER ORDEN AL NIVEL DE ENERG X IA
33
donde H representa una pequea perturbacin independiente del tiempo. La n o ecuacin de Schrdinger (2.7) no se puede solucionar exactamente, y por lo tanto o o se resolver de forma aproximada, a travs del mtodo de la teor de pertura e e a baciones. Por lo anterior, los estados y los valores propios, solucin de (2.7), se o escriben como:
(0) (1) (2) x = x + x + 2 x + ,
(0) (1) (2) Ex = Ex + Ex + 2 Ex + .
(2.9a) (2.9b)
Reemplazando (2.9a), (2.9b) y (2.8) en (2.7), agrupando en trminos de potencias e de , se obtiene la ecuacin (1.16). Esta ecuacin se puede reescribir como: o o H 0 + H +2 H 0 H
(0) x + H 0 + H (1) x
(2) (0) (0) (0) (1) (1) (0) x + = E x x + Ex x + Ex x
(2.10)
(0) (2) (1) (1) (2) (0) +2 Ex x + Ex x + Ex x
+ .
El desarrollo del mtodo de teor de perturbaciones, que se har a continuacin, e a a o se limitar hasta primer orden. Por lo cual la ecuacin anterior se reduce a: a o
(0) (1) (1) (0) (0) (1) (0) (0) H 0 x + H x + H 0 x = E (0) x + Ex x + Ex x
en donde al tenerse en cuenta la ecuacin de valores propios del operador H 0 , se o obtiene la ecuacin de primer orden dada por: o
(1) (0) (0) (1) (1) (0) H x + H 0 x = Ex x + Ex x .
(2.11)
En esta ecuacin aparecen los estados de orden cero y orden uno. El inters se o e (1) centra en obtener la correccin a primer orden al nivel de energ x (Ex ), nivel o a que cuando no hay perturbacin es doblemente degenerado. o A continuacin se sigue un procedimiento similar al llevado a cabo en el o capitulo anterior, pero con dos diferencias: la primera, que en ste caso se tienen e (0) (0) o dos bra, s y t , con los cuales se puede premultiplicar a la ecuacin (2.11), y la segunda, que x es, en ste caso, una combinacin lineal dada por (2.6). e o (0) e Por lo anterior, primero, se premultiplica (2.11) por el bra s obtenindose:
(0) (1) (0) (1) (0) (0) (1) (0) (0) (0) s H x + s H 0 x = s Ex x + s Ex x ,
(0)
y si se usa la ecuacin de valores propios de H 0 , la expresin anterior queda o o escrita como:

(0) (0) (1) (0) (0) s H x = Ex s x .
(2.12)
34
Reemplazando (2.6) en (2.12) se tiene:

(0) (0) s H s + t (0)
(1) (0) = Ex s
(0) s + t
(0)
expresin que puede escribirse como: o

(0) (0) (0) s H s + s H t
(0)
(1) (0) (0) (1) (0) = Ex s s + Ex s t
(0)
(1) = Ex ,
la cual a su vez se puede escribir de una forma ms compacta de la siguiente a manera:

(1) Hss + Hst = Ex .
(0) Si ahora se premultiplica a la ecuacin (2.11) por el bra b , se tiene: o (0) (0) (0) (0) (1) t H x = Ex t x ,
(2.13)
(2.14)
ecuacin en la que si se reemplaza (2.6) se obtiene: o

(0) (0) (0) t H s + t H t
(0)
(0) (0) (1) (0) (1) = Ex t s + Ex t t
(0)
(1) = Ex .
Esta ultima expresin se puede escribir de forma ms compacta como: o a

(1) Hts + Htt = Ex .
(2.15)
En las ecuaciones (2.13) y (2.15) se ha usado, para los elementos matriciales de H , la notacin: o
(0) Hij = i H j
(0)
(2.16)
donde las sub ndices i y j, para este caso de doble degeneracin, toman los valores o t y s. La solucin del sistema de ecuaciones (2.13) y (2.15) permite conocer o (1) la correccin de primer orden Ex , al suponerse que se conocen los elementos o matriciales Hij . Esto ultimo es cierto, debido a que los elementos Hij se pueden calcular al ser conocida la perturbacin que acta sobre el sistema H y por o u (0) (0) ser conocidos los estados propios del sistema sin perturbar i y j . Para solucionar el sistema de ecuaciones (2.13) y (2.15), resulta conveniente escribir las dos ecuaciones de forma matricial, as : Hss Hst (1) = Ex . (2.17) Hts Htt
2.2. CORRECCION DE PRIMER ORDEN AL NIVEL DE ENERG X IA
35
Usando la notacin compacta matricial, la ecuacin (2.17) se puede escribir como: o o

(1) H a = Ex a,
(2.18)
donde H se denomina la matriz de perturbacin, y para el ejemplo en consio deracin es una matriz 2x2 dada por: o Hss Hst , H = H Hts tt
(2.19)
mientras que es un vector columna, que en este caso es de dos componentes, dado por: a = . La ecuacin (2.18), de forma equivalente, puede escribirse como: o
(1) H Ex I a = 0,
(2.20)
donde para que exista solucin, se debe cumplir que: o

(1) det H Ex I = 0
(2.21)
La ecuacin (2.21) se denomina ecuacin secular y su solucin en este caso tiene o o o dos ra ces, siendo ambas las correcciones de primer orden a la energ del nivel a x. Para solucionar la ecuacin secular (2.21), se reemplaza (2.19) y se evala el o u (1) determinante, obtenindose una ecuacin cuadrtica para Ex dada por: e o a
(1) Ex
(1) Ex Hss + Htt + Hss Htt Hst Hts = 0,
cuyas dos soluciones tienen la forma:

Hss + Htt (Hss + Htt )2 4 (Hss Htt Hst Hts )
(1) x
y donde al efectuar operaciones dentro de la expresin subradical se obtiene que o las dos soluciones toman la forma:
(1) Ex = A + B,
(2.22) (2.23)
(1) x
= A B,
36
1 1 (Hss Htt )2 + 2(Hst )2 . En el desarrollo (Hss + Htt ) y B = 2 2 anterior, se ha tenido en cuenta que el operador H es herm tico y por lo tanto se cumple que: siendo A =
(0) Hst = s H t (0)
(0) = s H t
(0)
(0) (0) = t H s = Hts .
En consecuencia, el nivel de energ x, corregido hasta primer orden, se ha a desdoblado de la siguiente manera:
(0) Ex = Ex + A + B,
(2.24) (2.25)
Ex = E
(0) x
+ A B.
Este desdoblamiento originado por la perturbacin, es mostrado diagramticao a mente en la Figura (2.1).
2.3.
Estados correctos de orden cero
Una vez se ha calculado la correccin a primer orden a la energ obtenindose o a, e el desdoblamiento del nivel de energ x , es posible obtener los estados correctos a (1) o de orden cero. Para esto, se reemplaza la correccin Ex en la ecuacin (2.17), se o denotan los coecientes en este caso como y , por lo cual: Hss Hst (1) = Ex (2.26) Hts Htt de donde se obtienen las siguientes dos ecuaciones:
(1) Hss Ex + Hst = 0, (1) Hts + Htt Ex = 0,
con las cuales es posible encontrar los valores de y , y de esta forma se (1) obtiene el estado correcto de orden cero asociado con la correccin Ex , es decir: o
(0) x = s + t (0) (0)
(2.27)
donde los coecientes satisfacen la condicin: o | |2 + | |2 = 1, (2.28)

(0)
la cual es originada en la condicin de normalizacin a uno del estado . o o (1) o De manera anloga, si se reemplaza Ex en la ecuacin (2.17), y se denotan a los coecientes en este caso como y , se obtiene que el estado correcto de orden cero asociado es:
(0) x = s + t (0) (0)
(2.29)
2.3. ESTADOS CORRECTOS DE ORDEN CERO
37
donde los coecientes satisfacen la condicin de normalizacin: o o | |2 + | |2 = 1. (2.30)
Los estados correctos (2.27) y (2.29) son los dos estados propios del sistema sin (0) perturbar, asociados con el mismo valor propio de energ degenerado Ex . Estos a dos estados, inicialmente desconocidos, han sido obtenidos a travs de la solucin e o de la ecuacin secular asociada con el problema de doble degeneracin. o o Teorema 1. Sea X un operador herm tico que conmuta con H . Si s y t son estados propios de X con valores propios diferentes, es decir se satisfacen las (0) (0) (0) (0) = t , de tal y X t ecuaciones de valores propios X s = s
y t , por separado, son forma que = , entonces, Hst = 0, y as s estados correctos para ser usados en el mtodo de la teor de perturbaciones, e a caso degenerado. (0) (0) (0) (0)
Demostracin. La suposicin es X, H = luego: o o 0,

(0) X, H t s
(0)
=0
(0) = s X H t
(0)
(0) s H X t
(0)
(0) (0) (0) (0) Ya que X es herm tico, entonces s X = s y t X = t , entonces:
(0) s X, H t
(0)
(0) = s H t
(0)
(0) s H t
(0)
(0) = ( ) s H t
(0)
= ( )Hst = 0,
y debido a que = , por lo tanto Hst = 0.
Como enseanza de este teorema se puede decir lo siguiente: si se tiene un n problema con estados degenerados, se puede buscar un operador herm tico X que conmute con H . Se toman como estados del sistema no perturbado los estados propios simultneos de H y X. En consecuencia, se puede usar el mtodo de la a e teor de perturbaciones, caso no degenerado, a primer orden. Si no es posible a encontrar un operador X que tenga tales caracter sticas, entonces es necesario usar la ecuacin (2.22). o En particular, el operador herm tico X se puede identicar con el operador H 0 y as los estados propios del sistema sin perturbar, formando una base adecuada, , tambin son estados propios del operador H . Lo anterior trae como consecuencia, e que la matriz de perturbacin H sea diagonal, y por lo tanto, se puede calcular o la correccin de primer orden al nivel de energ x como si fuera un caso no o a degenerado. Es decir, si es posible encontrar una base adecuada en la que los estados propios del sistema sin perturbar, sean estados simultneos de H 0 y H , entonces, a
38
en el ejemplo de doble degeneracin que se est estudiando, la ecuacin (2.17) se o a o escribe de la siguiente manera: Hss 0 (1) = Ex . 0 Htt
(2.31)
En la anterior ecuacin se puede observar que ya no es posible obtener una o ecuacin secular, y adems, se pueden encontrar directamente las dos correco a ciones de primer orden al nivel de energ x, las cuales estn dadas por: a a
(1) (0) (0) Ex = Hss = s H s , (1) (0) Ex = Htt = t H t
(0)
con lo cual, la correccin a primer orden a la energ se evala usando la expresin o a u o (1.25), o en otra palabras, esta correccin se obtiene como si fuera un problema o no degenerado.
2.4.
Correccin de primer orden a los dos estados o
Previamente se encontr, que por efecto de la perturbacin que acta o o u sobre el sistema, la doble degeneracin del nivel de energ x se levanta, y como o a consecuencia, en el sistema perturbado existen dos niveles de energ diferentes, a Ex y Ex . Las expresiones (2.24) y (2.25) permiten obtener los dos niveles de energ corregidos hasta primer orden en la serie perturbativa. Cada uno de los a, niveles Ex y Ex tiene asociado un estado propio del operador H del sistema perturbado, de la siguiente manera: H x = Ex x , H x = Ex x . (2.32) (2.33)
El propsito, a continuacin, es encontrar las correcciones de primer orden a o o los estados propios del sistema perturbado x y x , correcciones que se denotarn respectivamente por x y x . Para obtener estas correcciones, a se parte de la ecuacin de primer orden dada por (2.11), pero escrita de la siguiente o forma:
(0) H 0 Ex
(1)
(1)
(1) (1) x = H Ex (1)
(0) x .
(2.34)
La anterior ecuacin, para el caso x , queda escrita como: o

(0) H 0 Ex (1) x = H Ex
(1)
x .
(0)
(2.35)
2.4. CORRECCION DE PRIMER ORDEN A LOS DOS ESTADOS
39
Recordando que los estados propios del operador H 0 constituyen un conjunto completo ortonormal, entonces es posible escribir que:
(1) x
m=1
(1) (0) Cm m ,
(2.36)
Reemplazando (2.36) en (2.35) y teniendo en cuenta la ecuacin de valores propios o 0 , se obtiene: de H

m=1
(1) (0) (1) (0) (0) Em Ex Cm m = H Ex
x .
(0)
(2.37)
En el lado derecho de la ecuacin anterior, se observa que cuando la sumatoria o (0) (0) toma los valores m = s, t no hay contribucin, debido a que Es = Et = o (0) Ex . Por esta razn, en esta sumatoria se pueden suprimir los valores s y t. o Premultiplicando la ecuacin (2.37) por el bra l(0) y substituyendo (2.27) se o obtiene: l
(0)
m=s,t
(0) (0) (1) (0) Em Ex Cm m = l(0)
(1) H Ex
(0) s + t
(0)
(2.38) La anterior ecuacin, para l = s, t, se convierte en: o

(0) El(0) Ex Cl
(1)
l(0) l
(0)
(0) = l(0) H s l(0) H t
(0)
(2.39)
de donde es posible despejar el coeciente de la expansin: o

(1) Cl
l(0) H s
(0)
(0) El(0) Ex
+ l(0) H t
(0)
(2.40)
En la anterior expresin el sub o ndice l es mudo, por tal motivo se puede reemplazar l = m en (2.40), y substituir el resultado en (2.36), obtenindose que la e () correccin de primer orden al estado x es: o x =
(1) m=s,t
(0) (0) m H s + m H t (0) (0) (Ex Em )
(0)
(0) (0) m .
(2.41)
Siguiendo un procedimiento similar al que se acaba de desarrollar para encontrar () (1) o x , se obtiene que la correccin de primer orden al estado x es: x =
(1) m=s,t
(0) (0) m H s + m H t (0) (0) (Ex Em )
(0)
(0) (0) m .
(2.42)
40
2.5.
Degeneramiento de orden g
Supngase ahora el ejemplo de un sistema libre, descrito por el operador o (0) Hamiltoniano H 0 , el cual posee un valor propio Ex con degeneracin g, es deo cir en el sistema sin perturbar hay g estados propios linealmente independientes, todos con el mismo valor propio de energ Considerando que el sistema es pera. , entonces en este caso la ecuacin (2.17) est dada por: turbado mediante H o a 1 H11 H12 . . . H1g 1 2 H H . . . H 2 2g 21 22 (1) = Ex , (2.43) . . . .. . . . . . . . . . . . . . g g Hg1 Hg2 . . . Hgg donde los elementos matriciales estn denidos como: a
(0) Hij = j H i
(0)
i, j = 1, 2, . . . , g.
(2.44)
La ecuacin matricial (2.43), de forma equivalente, se puede escribir de la siguiente o manera:

g
(1) i Hji = j Ex ;
j = 1, 2, . . . , g,
(2.45)
i=1
o de forma ms compacta como (2.18): a

(1) H a = Ex a.
(2.46)
A partir de (2.46) se obtiene la ecuacin secular dada por (2.21): o

(1) det H Ex I = 0,
(2.47)
ecuacin, que en este caso, al ser solucionada conduce a g ra o ces, cada una representando una correccin de primer orden al nivel de energ x. Estas g ra o a ces, en general distintas, se representan como:
(1) Ex,1 , (1) Ex,2 ,
(1) Ex,g .
(2.48)
El anterior hecho implica que para el sistema perturbado podr darse un levana tamiento total de la degeneracin, es decir existen g niveles de energ distintos, o a los cuales corregidos a primer orden se expresan como:
(0) (1) Ex,1 = Ex + Ex,1 , (0) (1) Ex,2 = Ex + Ex,2 ,
(0) (1) Ex,g = Ex + Ex,g .
(2.49)
2.6. PARTICULA EN UN POZO BIDIMENSIONAL PERTURBADO
41
Los anteriores niveles de energ tienen asociados los siguientes estados propios a del sistema perturbado: x,1 , x,2 , , x,g , (2.50)
de una forma tal que se satisfacen las siguientes g ecuaciones de valores propios: H x,1 = Ex,1 x,1 , H x,2 = Ex,2 x,2 , , H x,g = Ex,g x,g . (2.51)
Los g estados de (2.50), corregidos hasta primer orden en la serie perturbativa, pueden expresarse como: x,1 = x,1 + x,1 , , ,
(0) (0) (0) (1)
x,2 = x,2 + x,2 ,
(0)
(1)
(2.52)
(0) (1) x,g = x,g + x,g ,
donde los estados correctos de orden cero, estn dados por: a

1 x,1 = 1 1 2 x,2 = 1 1 (0) 1 + 2 2 2 + 2 2 (0) 1 (0) + + g g , 2 (0) + + g g ,
(0)
(0)
. . .
g (0) x,g = 1 1 (0)
. . .
(0) g (0) + + g g ,
g + 2 2
j siendo los coecientes i obtenidos en cada caso, reemplazando cada una de las g ra de (2.47) en la ecuacin matricial (2.43), y donde las correcciones de primer ces o orden estn dadas por: a (1) m=1,2,g j (0) 1 m H 1 (0) j (0) + + g m H g (0) (0) (Ex Em ) (0) (0) m ,
x,j =
(2.53)
siendo j = 1, 2, , g.
2.6.
Particula en un pozo bidimensional perturbado
Como una aplicacin del metodo de TPIT (caso degenerado), se considera una o part cula de masa m en presencia de un potencial bidimensional, de la forma: V (x, y) = y sometida a la perturbacin: o H (x, y) = xy, 0 x , 0 y a. (2.55) 0, 0 < x < a, 0 < y < a, , en caso contrario, (2.54)
42
Los niveles de energ y las funciones de onda del sistema sin perturbar, estn a a dados por:
(0) Enx ny =
2 2 2 (n + n2 ), y 2ma2 x ny 2 nx sin x sin y , a a a
(2.56) (2.57)
(0) nx ny =
De esta forma, las energ del nivel base (nx = ny = 1), del primer estado exitado as (nx = 1 y ny = 2 o nx = 2 y ny = 1) y del segundo estado escitado (nx = ny = 2) son:
(0) E11 = (0) E12
2 2 2 = 2, 2ma2 (0) =E21 = 5, con = 2 2 , 2ma2
(2.58) (2.59) (2.60)
(0) E22 =8,
respectivamente. Se puede ver entonces, que el primer nivel de energ excitado a es degenerado. Las correcciones a primer orden, del estado base, y del segundo nivel excitado, se calculan de manera usual usando (1.25). La correcin del estado base es: o
(0) (1) E11 = 11 H 11
(0)
4 a2
a 0 0
sin
a 0
y x y x sin xy sin sin dxdy a a a a y sin2 y dy a (2.61)
4 a2 4 a2
a 0
x sin2 a2 4
x dx a = a2 . 4
a2 4
La energia del nivel base, corregida primer orden esta dada por:
(0) (1) E11 = E11 + E11 = 2 +
a2 , 4
(2.62)
de donde se tiene: a2 4 2 2 < 2 < . 4 ma4 (2.63)
Asi mismo, la correcin a primer orden del segundo nivel exitado esta dada por: o
(0) (1) E22 = 22 H 22
(0)
4 a2
a 0 0
sin
2x a
sin
2y a
xy sin
2x a
sin
2y a
dxdy
2.6. PARTICULA EN UN POZO BIDIMENSIONAL PERTURBADO
43
4 a2
a2 4
a2 4
a2 , 4 a2 . 4
(2.64)
por lo tanto, la energia del segundo estado excitado corregida a primer orden, es:
(0) (1) E22 = E22 + E22 = 8 +
(2.65)
donde
Para calcular la correccin a primer orden a la energia del primer nivel excitado, o asi como sus respectivos estados correctos de orden cero, se realiza el procedimiento descrito en la seccin anterior. Como primer paso, se calculan los elementos o de la matriz perturbacin H , dada por: o (0) (0) (0) (0) 12 H 21 12 H 12 , H = (2.66) (0) (0) (0) (0) 21 H 12 21 H 21
(0) 12 H 12
(0)
(0) = 21 H 21
(0)
a2 = A, 4
(2.67)
(0) 12 H 21
(0)
(0) = 21 H 12
(0)
4 a2 4 a2 4 a2
a 0 a 0
sin
x sin a
2y a 2x a =
xy sin
2x a
a
sin 2y a
y dxdy a sin y ydy a (2.68)
sin
0
x sin a 8 a2 9 2
xdx
0
sin
8 a2 9 2
256 a2 = B, 81 4
el cual tiene solucin no trivial, si se satisface: o (1) A Ex B (1) = 0. det(H Ex I) = 0 det (1) B A Ex
El sistema que se quiere solucionar es: 1 1 A B (1) = Ex , 2 B A 2
y de esta forma (2.66), se puede escribir como: A B . H = B A
(2.69)
(2.70)
(2.71)
44
Por lo tanto, de (2.71) se obtiene:

(1) (A Ex )2 B 2 = 0, (1) lo cual lleva a dos soluciones de Ex :
(2.72)
(1) Ex,1 =A B =
a2 a2 256 a2 = 4 81 4 4 a2 4 32 9 2
32 9 2
(2.73)
(1) Ex,2 =A + B =
1+
(2.74)
Se puede ver entonces, (gura 2.2) que debido a la perturbacin H , la degeno (0) eracin del primer estado excitado, con energia E12 , se levanta, dando lugar a o dos niveles de energia:
(0) (1) (0) Ex,1 = E12 + Ex,1 = E12 + A B (0) (1) (0) Ex,2 = E12 + Ex,2 = E12 + A + B.
(2.75) (2.76)
Reemplazando (2.73), en (2.70), se tiene: 1 A B 1 (1) = Ex,1 , B A 2 2 A1 + B2 = (A B)1 = A1 B1 , B1 + A2 = (A B)2 = A2 B2 , de donde se concluye que 2 = 1 , x1 = 1 12 + 2 21
(0) (0) (0) (0)
(2.77)
(2.78) (2.79)
(2.80)
por lo tanto, el estado correcto de orden cero asociado a la energia Ex,1 es: = 1 12 21
(0) (0)
(2.81)
y normalizando x1 , nalmente se tiene: 1 (0) x1 = 2 12 21

(0) (0)
(2.82)
Similarmente, reemplazando (2.74) en (2.70), se obtiene el estado correcto de orden cero asociado a la energia Ex,2 : 1 (0) x2 = 2 12 + 21
(0) (0)
(2.83)
2.7. EL EFECTO STARK.
45 =1 E22 = 8 + A
=0
(0) E22 = 8 (0) Ex,2 = E12 + A + B
(0) Ex,1 = E12 + A B (0) (0) E12 = E21 = 5
E11 = 2 + A
(0) E11 = 2
Figura 2.2: Diagrama de energ para el pozo bidimensional perturbado por H = xy a
2.7.
El efecto Stark.
A continuacin se considera, como una aplicacin del mtodo de la teor de o o e a perturbaciones independiente del tiempo, caso degenerado, un atomo hidrogenoide en presencia de un campo elctrico exterior, uniforme y paralelo al eje z, tal como e se muestra en la Figura (2.3). Experimentalmente se observa que la degeneracin o de los niveles de energ de Bohr que se presenta en los atomos libres se levanta a parcialmente como consecuencia de la perturbacin del campo elctrico exterior. o e Este fenmeno, conocido como efecto Stark, tiene su origen en la fuerza eleco trosttica que produce el campo elctrico (E) sobre el electrn. El efecto Stark a e o puede describirse satisfactoriamente a travs del mtodo de la teor de perture e a baciones, a primer orden, siempre y cuando la perturbacin sea pequea. Este o n ultimo hecho se logra, como se mencionar mas adelante, si E es sucientemente a pequeo. n El campo elctrico se puede escribir como E = E uz , siendo la intensidad del e campo (E) constante en todos los puntos del espacio. La fuerza electrosttica que a H realiza el campo E sobre el electrn del atomo es Fz = o = eE, siendo e z la carga elctrica del electrn. La energ potencial elctrica sobre el electrn, o e o a e o perturbacin, est dada por H = eEz. o a
46
E = E uz
Atomos hidrogenoides
uz
Figura 2.3: Atomos hidrogenoides en presencia de un campo elctrico uniforme. e
El sistema perturbado queda denido a travs del operador Hamiltoniano: e H= p2 Ze2 k + eEz, 2m r (2.84)
siendo posible identicar en (2.84), al operador Hamiltoniano del atomo hidroge p2 Ze2 k , con Z el nmero de protones en el ncleo, y u u noide libre H 0 = 2m r al operador Hamiltoniano que representa la perturbacin H = eEz. La carga o positiva del ncleo produce un campo elctrico interno sobre el electrn del orden u e o 9 V . Para poder aplicar el mtodo de la teor de perturbaciones, se requiere de 10 m e a que el campo elctrico exterior sea pequeo en comparacin con el campo elctrico e n o e interior. En el laboratorio, por lo general, se consiguen campos elctricos de mximo e a V 106 m , con lo cual se cumple que H H 0 , y as es posible describir el efecto Stark satisfactoriamente calculando los niveles de energ corregidos hasta primer orden. a Sin embargo, como se estudiar ms adelante, al tener en cuenta las correcciones a a de estructura na, se produce un levantamiento de la degeneracin de los niveles o 4 eV. Las perturbaciones que producen la correccin de de energ del orden de 10 a o estructura na, es decir la correccin relativista a la energ cintica del electrn o a e o y la interaccin del dipolo magntico asociado al esp del electrn con el campo o e n o magntico producido por el movimiento relativo del ncleo respecto al electrn, e u o son perturbaciones intr nsecas en el atomo, es decir siempre estn presentes y por a lo tanto el desdoblamiento de estructura na es intr nseco en el atomo. Debido a lo anterior, para poder distinguir el desdoblamiento de los niveles de energ debido a al efecto Stark del originado por estructura na, y para que el desdoblamiento por efecto Stark sea menor al de estructura na, se requiere que el campo elctrico e V exterior sea del orden o menor a 105 m .
47
Para tomos hidrogenoides libres, la ecuacin de valores propios de H 0 , se a o puede resolver anal ticamente de forma exacta tal como se muestra en el Apndice e C. Los valores propios de energ (niveles de Bohr) estn dados por (C.3): a a
(0) En =
m 2 2
Ze2 40
1 , n2
(2.85)
donde el nmero cuntico principal (n) toma los valores n = 1, 2, . . .. Las funu a ciones onda de probabilidad, representando en el espacio de coordenadas a los diferentes estados cunticos del sistema, quedan escritas como (C.4): a nlm (r, , ) = r nlm = Rnl (r)Ylm (, ),
(0)
(2.86)
siendo Rnl (r) la parte radial de la funcin de onda (C.5) y Ylm (, ) los armnicos o o esfricos denidos por (C.8). En estas funciones, el nmero cuntico de momento e u a angular (l) toma los valores l = 0, 1, 2, . . . y el nmero cuntico de proyeccin u a o del momento angular (m) en la direccin del eje z toma valores enteros en el o intervalo l m l. Como se puede ver en el Apndice C, la paridad de las e funciones de onda queda determinada por el nmero cuntico l. En particular, a u a travs de la expresin (C.31), se determina que las funciones de onda del atomo e o de hidrgeno son pares si l es par e impares si l es impar. Este resultado tiene o inters prctico puesto que permite simplicar la evaluacin de los elementos de e a o la matriz de perturbacin. Adicionalmente, en el Apndice C.2, se muestra que o e = 0 si m = m; ly l diferente paridad, n l m z nlm (2.87) = 0 si m = m; ly l igual paridad. Se sabe que el grado de degeneramiento de los niveles de energ del atomo sin a 2 . Por ejemplo, para el nivel de energ fundamental n = 1 se perturbar es g = n a tiene que g = 1, puesto que para este caso l = 0 y m = 0. Debido a que este nivel no tiene degeneramiento, entonces la correccin de primer orden a la energ se o a evala usando el mtodo TPIT, caso no degenerado, es decir: u e
(0) (1) E1 = 100 H 100 = 100 H 100
(0)
(2.88)
2
100 e E z100 dr = e E
100 zdr,
as que la correccin de primer orden al nivel de energ base es o a

(1) E1 = 0.
(2.89)
Este resultado se obtiene al tenerse en cuenta que el argumento de la integral es impar. Esto ultimo es cierto ya que las funciones de onda tienen igual paridad
48
(l = l = 0) y ya que z es una funcin impar. De esta manera, la energ del o a estado fundamental corregida hasta primer orden es:
(0) (1) E1 = E1 + E1 =
m 2 2
Ze2 40
= 13,6 eV Z 2 ,
(2.90)
con lo cual el efecto del campo elctrico no es observable a primer orden en el e nivel de energ fundamental. a (0) En ausencia de campo elctrico, el primer nivel de energ excitado E2 tiene e a degeneracin g = 4. Con n = 2, el nmero cuntico de momento angular toma o u a los valores l = 0, 1. Para l = 0 el nmero cuntico de proyeccin del momento u a o angular en la direccin del eje z toma el valor m = 0, mientras que para l = 1 o se tiene que m = 0, 1, 1. Por lo tanto, existen 4 estados cunticos que tienen a asociado el mismo valor de energ E2 . Estos estados se escriben como: a (0) Para l = 0 m = 0 2, 0, 0 . m = 1 2, 1, 1 , Para l = 1 m = 2, 1, 0 , m=1 2, 1, 1 .
(0) E2 = (0) 1 (0) E1 = E1 = 3,4 eV Z 2 . 2 2 4
El valor de este nivel de energ es: a
(2.91)
El objetivo a continuacin es determinar cual es el efecto que tiene la perturbacin o o sobre el primer nivel de energ excitado. Para determinar este efecto, se calcula a la correccin de primer orden a este nivel de energ (E2 ), mediante el uso de la o a (1) ecuacin (2.46), es decir: o
(1) H a = E2 a,
(2.92)
cuya forma expl cita, para este caso, es: H21 H22 H23 H H H 31 32 33 H41 H42 H43
H11 H12 H13 H14
donde los elementos matriciales de H estn dados por a

Hij = 2l m H 2lm .
1 1 2 H24 2 (1) = E2 , 3 H34 3 4 4 H44
(2.93)
(2.94)
49
La matriz de perturbacin H es: o eE 200 z 200 210 z 200 211 z 200 21 1 z 200 200 z 210 210 z 210 211 z 210 21 1 z 210 200 z 211 210 z 211 211 z 211 21 1 z 211 200 z 21 1 210 z 21 1 211 z 21 1 21 1 z 21 1 .
Cada elemento matricial es una integral. Para simplicar la evaluacin de algunas o de ellas, se hace uso de los criterios expresados en (2.87). Al hacer esto, la matriz H se reduce a: 0 200 z 210 0 0 210 z 200 0 0 0 (2.95) H = eE , 0 0 0 0 0 0 0 0 es decir, para conocerla en su totalidad solamente hace falta evaluar los elementos matriciales 200 z 210 y 210 z 200 . Pero ya que m = m = 0, entonces eim = 1. Este hecho implica que 210 y 200 son reales y en consecuencia 210 = 210 y 200 = 200 , con lo cual: 210 z 200 = 200 z 210
= 200 z 210 ,
(2.96)
es decir, solo se requiere evaluar un elemento matricial para conocer totalmente a la matriz de perturbacin. El elemento matricial 210 z 200 corresponde a la o integral:
2 210 z 200 r2 dr sen d d.
210 z 200 =
0 0 0
(2.97)
Teniendo en cuenta que z = r cos y dado que las funciones de onda 210 y 200 estn dadas por: a
210 = R21 Y10 =
1 32 1 32
1 a 1 a
3/2
r r e 2a cos , a (2.98) r a
3/2
200 = R20 Y00 =
e 2a ,
50
40 2 en donde a = es el radio de Bohr, entonces el elemento matricial (2.97) mZe2 se convierte en:
2
210 z 200 =
0 0 0
1 32 1 3
1 a
r r r cos cos 2 a a
0 0
e a r2 dr sen d d
r a
1 2 = 32
cos
r a
e a dr.
(2.99)
Con el cambio de variable u =

0
r ; dr = a du, se tiene: a
r a
r 2 a
r a
dr = a
0
u4 (2 u) eu du
(2.100)
= a [2(24) (120)] = a(120 48) = 72a. Por lo anterior, el elemento matricial se escribe como: 210 z 200 = 1 72a = 3a, 24 (2.101)
Una vez conocida la matriz H , la ecuacin secular (2.47) se escribe como: o

(1) E2 3aeE
y as la matriz de perturbacin toma la forma: , o 0 3aeE 0 3aeE 0 0 H = 0 0 0 0 0 0
0 . 0 0 0 0
(2.102)
0 0 0
(1) E2
det H E 1 =
(1) 2
(1) 3aeE E2
0 0
0 0
(1) E2
(1) = E2
(1) E2
9a2 e2 E 2 = 0,
(2.103)
51
(1) la cual corresponde a un polinomio de grado 4 en E2 . Las 4 ra ces de esta (1) 2 (1) 2 2 . Las ra ecuacin se obtienen a partir de E2 o = 0 y E2 = (3aeE) ces son (1) (1) (1) (1) en consecuencia E2,1 = 0, E2,2 = 0, E2,3 = 3aeE y E2,4 = 3aeE. Por lo anterior, el primer nivel de energ excitado corregido hasta primer orden queda escrito a como: (0) E2,0 = E2,1 = E2 , (0) E2,3 = E2 + 3aeE,
(2.104)
E2,4 = E
(0) 2
3aeE,
es decir, ahora se tienen tres valores de energ diferentes. Este hecho implica, que a por efecto de la perturbacin, el primer nivel de energ excitado se ha desdoblado o a en tres. A este desdoblamiento, que se observa experimentalmente en los niveles de energ de Bohr, se le conoce como efecto Stark . En la gura 2.4, se ilustra el a efecto Stark para el primer nivel de energ excitado. a
(0) E2,3 = E2 + 3aeE
(0) E2
(0) E2,0 = E2,1 = E2
=0
=1
(0) E2,4 = E2 3aeE
Figura 2.4: Ilustracin del efecto Stark para el primer nivel de energ excitado de un o a a tomo hidrogenoide. El nivel de energ E2 se desdobla en tres niveles debido al campo a (0) elctrico. e
Cabe destacar que el levantamiento de la degeneracin del primer nivel de o energ excitado no fue total. Es decir, por efecto de la perturbacin hubo un a o levantamiento parcial de la degeneracin en el sentido de que ahora, en el sistema o perturbado, se tienen cuatro estados cunticos asociados con estos tres niveles de a (0) energ De estos tres niveles de energ el nivel E2,0 = E2,1 = E2 es el que es a. a, doblemente degenerado. Una vez que se han determinado las correcciones de primer orden a la energ a, se procede a determinar los estados correctos de orden cero asociados. Tal como se indic en la subseccin anterior, un estado correcto de orden cero es una o o combinacin lineal de los g = 4 estados degenerados. Por lo tanto, para este o caso, cada uno de los cuatro estados correctos se construyen a travs de una e superposicin de la forma: o 2
(o)
= 1 200 + 2 210 + 3 211 + 4 21 1 .
(2.105)
52
Cada uno de los cuatro estados correctos queda completamente especicado, mediante la determinacin de los coecientes de la superposicin. Estos coecientes o o se encuentran reemplazando en la ecuacin matricial las ra o ces de la ecuacin o (1) (1) secular. Para las dos primeras ra ces E2,1 = E2,2 = 0, se cumple que: 0 3aeE 0 0 1 0 3aeE 0 0 0 2 0 (2.106) = , 0 0 0 0 3 0 0 4 0 0 0 0
de donde se encuentra que 3aeE1 = 0, 3aeE2 = 0, 03 = 0, 04 = 0. Entonces 1 = 0; 2 = 0, mientras que 3 y 4 son arbitrarios y no se pueden determinar. Por lo anterior, los estados correctos de orden cero, asociados con estas dos ra ces, son desconocidos y tienen la forma:
1 1 2,1 = 3 211 + 4 21 1 , 2 2 2,2 = 3 211 + 4 21 1 , (0) (0)
(2.107) (2.108)
donde los coecientes, debido a la normalizacin de los estados cunticos, satiso a facen las relaciones:
1 1 |3 |2 + |4 |2 = 1, 2 |3 |2
(2.109)
2 |4 |2
= 1.
obtenindose las siguientes relaciones: 3aeE1 = 3aeE2 , 3aeE3 = 0 y 3aeE4 = e 0. Por consiguiente, para este caso se tiene que 1 = 2 , 3 = 0 y 4 = 0. De esta manera, el estado correcto asociado con la tercera ra es: z
3 3 2,3 = 1 200 + 2 210 , (0)
Para la tercera ra E2,3 = 3aeE, la ecuacin matricial toma la forma: z (1) o 1 1 0 3aeE 0 0 2 3aeE 0 0 0 2 = 3aeE , 0 3 0 0 0 3 4 4 0 0 0 0
(2.110)
(2.111)
donde, debido a la condicin de normalizacin, los coecientes de la superposicin o o o 3 3 3 3 3 satisfacen la relacin |1 |2 + |2 |2 = 1 y puesto que 1 = 2 , entonces 2|1 |2 = 1, o
2.8. ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO HIDROGENOIDE.
53
1 3 3 de donde 1 = 2 = . Por lo tanto, el tercer estado correcto de orden cero 2 est dado por: a 1 (0) 2,3 = 2 200 + 210 . (2.112)
obtenindose las siguientes relaciones: 3aeE1 = 3aeE2 , 3aeE3 = 0 y e 3aeE4 = 0. A partir de estas relaciones se cumple que 1 = 2 , 3 = 0 y 4 = 0. Por lo anterior, el estado correcto de orden cero asociado con la cuarta ra tiene la forma: z
4 4 2,4 = 1 200 + 2 210 , (0)
Por ultimo, para la cuarta ra E2,4 = 3aeE, el estado correcto de orden cero z (1) asociado se encuentra a partir de la ecuacin matricial: o 1 0 3aeE 0 0 1 2 3aeE 0 0 0 2 (2.113) = 3aeE , 0 3 0 0 0 3 4 4 0 0 0 0
(2.114)
donde los coecientes de la superposicin satisfacen la condicin de normalizacin o o o 4 4 4 4 4 dada por |1 |2 +|2 |2 = 1. Teniendo en cuenta que 1 = 2 , entonces 2|1 |2 = 1, 1 1 4 4 de donde se tiene que 1 = y 2 = . As el cuarto estado correcto de , 2 2 orden cero es 1 (0) 2,4 = 200 210 . (2.115) 2 Si la perturbacin estuviera apagada en el sistema (es decir no hubiera campo o (0) elctrico), el primer nivel de energ excitado E2 tendr asociado cuatro estae a a dos cunticos degenerados, dados por los estados correctos de orden cero (2.107), a (2.108), (2.112) y (2.115). Lo anterior signica, que cuando el sistema est pertura bado, estos cuatro estados degenerados son el punto de partida para implementar el mtodo de la teor de perturbaciones y de esta forma determinar las correce a ciones a primer orden a la energ del primer nivel excitado. a
2.8.
(C.3):
Estructura na del tomo hidrogenoide. a

Los niveles de energ de Bohr del atomo hidrogenoide estn dados por a a me c2 2 e2 40 c
2
(0) En =
Z2 . n2
54
Si se llama a la constante 103
e2 1 7,297352533(27) = E = = 40 c 137,03599976(50) entonces estos niveles quedan escritos como:

(0) 2 En = E
me c2 Z 2 . (2.116) 2 n2 A la constante E , cuyo valor es adimensional, se le denomina constante de estructura na. Su signicado f sico es muy importante, puesto que ella representa la intensidad de la interaccin electromagntica y por tal motivo es una constante o e fundamental de la f sica. Experimentalmente, a travs de espectroscop de ale a ta resolucin, se observa que los niveles de energ de Bohr para atomos libres o a presentan varios tipos de desdoblamientos. Lo anterior quiere decir, que en el espectro de energ cada una de las l as neas corresponde realmente a un conjunto de l neas ligeramente separadas entre si por diferencias de energ menores a as diezmilsimas de electron-voltio. Estos desdoblamientos de los niveles de energ e a de Bohr se pueden explicar si se tiene en cuenta que al interior del atomo existen ciertas perturbaciones que estn presentes de forma natural En la tabla 2.1 se a indican algunos de los desdoblamientos observados en los atomos hidrogenoides, indicando en cada caso el origen f sico y el orden de magnitud de cada uno de ellos. Estos desdoblamientos pueden ser predichos por la mecnica cuntica, a a a travs del uso del mtodo de la TPIT, caso degenerado, a primer orden. e e En esta seccin se estudia el desdoblamiento de estructura na, el cual se origo ina a travs de dos tipos de perturbaciones: (i) la interaccin entre el momento e o dipolar magntico de esp con el campo magntico producido por el protn en e n e o su movimiento relativo respecto al electrn (interaccin esp electrnico con oro o n o bita nuclear); (ii) la correccin relativista a la energ cintica del electrn, la o a e o cual se obtiene al considerar el primer trmino de la expansin para la expresin e o o relativista de la energ cintica del electrn. a e o Resulta conveniente mencionar que el electrn es un fermin de esp 2 . En o o n general, para una part cula de esp s, el nmero cuntico asociado con la proyecn u a cin del esp en la direccin del eje z (ms ) toma los valores s ms s. Para o n o el caso del electrn ms = 2 . Son varias las evidencias experimentales que suso tentan la hiptesis sobre la existencia del esp electrnico. Una de ellas es el o n o experimento de Stern-Gerlach, el cual consiste en que un haz de atomos neutros es sometido a un campo magntico no uniforme. El haz de atomos despus de e e pasar por el aparato Stern- Gerlach se divide en dos, como consecuencia de los dos estados de proyeccin del esp Otra evidencias experimentales son el deso n. doblamiento de estructura na y el efecto Zeeman, este ultimo mostrando una divisin de las l o neas espectrales atmicas cuando el atomo se coloca en presencia o de un campo magntico externo. e
2.8.1.
Base acoplada y no acoplada
Como una aplicacin del Teorema 1, previamente presentado, en situaciones o f sicas que involucran al tomo hidrogenoide sometido a una perturbacin dada, a o
55
Espectro de energ a
orden de magnitud
origen f sico Interaccin de Coulomb o entre la carga del electrn y la carga del o ncleo. u
Energ de Bohr as
2 E Z 2 me c2
Estructura na
-Interaccin del esp o n electrnico con la orbita o 4 E Z 4 me c2 nuclear. 2 2 = E Z 2 (E Z 2 me c2 ) -Correccin relativista a o 5 Energ 10 as de Bohr la energ cintica del a e electrn. o
5 E Z 5 me c2 Cuantizacin del campo o 3 Z 3 (2 Z 2 m c2 ) = E e E de Coulomb. 107 Energ de Bohr as me 4 4 2 mp E Z me c me 2 2 2 2 2 mp E Z (E Z me c ) 108 Energ de Bohr as
Corrimiento Lamb
Estructura hiperna
En este caso mp representa a la masa del protn. o
-Interaccin del esp o n nuclear con la orbita electrnica. o -Interaccin entre la o carga del electrn y el o momento de cuadripolo elctrico del ncleo. e u
Cuadro 2.1: Algunos desdoblamientos observados en los tomos hidrogenoides. a
se presentan a continuacin las dos bases de estados propios del operador Hamilo toniano asociado al tomo hidrogenoide libre, con las cuales tradicionalmente se a describen los estados cunticos de este sistema. Cabe resaltar que el usar una a base u otra en un problema espec co depende exclusivamente de la forma que tenga la perturbacin, puesto que lo que busca es que la matriz de perturbacin o o que se calcule sea diagonal, con lo cual el clculo de la correccin a primer orden a o a los niveles de energ se simplica. a Las funciones de onda del tomo hidrogenoide que representan los estados a cunticos de este sistema estn escritas en la base de estados propios simultneos a a a de los observables H 0 , L2 , Lz , S 2 y Sz . Estos estados propios se denotan de la forma n, l, s, ml , ms . Debido a que H 0 conmuta con cada uno de los operadores L2 , Lz , S 2 , Sz , entonces los estados propios de H 0 tambin son estados propios e simultneos de stos operadores. Puesto que los operadores de momento angua e lar orbital L2 y Lz y los operadores de momento angular de esp S 2 y Sz son n operadores independientes, los nmeros cunticos l y ml respecto a s y ms son u a independientes tambin. Por esta razn al conjunto { n, l, s, ml , ms } se le dee o
56
nomina la base no acoplada. Por otro lado, debido a que se pude denir los operadores de momento angular total como: J 2 = L2 + S 2 y Jz = Lz + Sz , es decir en trminos de los operadores e de momento angular orbital y de momento angular de esp y teniendo en cuenta n, que el operador H 0 conmuta con J 2 y Jz , entonces se pueden describir los estados cunticos del tomo hidrogenoide en trminos de los estados propios simultneos a a e a 0 , L2 , S 2 , J 2 y L . Estos estados propios se denotan como de los operadores H z n, l, s, j, mj . Al conjunto de estados propios { n, l, s, j, mj } se le conoce como la base acoplada debido a que los operadores L2 y S 2 estn acoplados por medio a 2. de J Si en la perturbacin H , que se est considerando, aparece un trmino de la o a e forma S L, como es el caso de la perturbacin esp orbita, resulta adecuado o n- tener en cuenta que: J = L + S, por lo cual J 2 = (L + S)2 = L2 + S 2 + 2S L, y por lo tanto: 1 S L = (J 2 L2 + S 2 ), 2 (2.119) (2.118) (2.117)
lo cual indica que una perturbacin de este tipo deber trabajarse en la base o a acoplada puesto que en esta base la matriz de perturbaciones ser diagonal, y a asi: H 0 , H = 0. Este hecho facilitar el clculo de la correccin a primer orden a a o a los niveles de energ a. El trabajar en una base u otra se ilustra a continuacin con el clculo de o a la estructura na. La contribucin a primer orden a la correccin de estructura o o na proveniente de la interaccin ep orbita se calcula usando la base acoplada, o n- puesto que en esta base la perturbacin H = ASL conmuta con H 0 , mientras que o la correccin a primer orden proveniente de la correccin relativista a la energ o o a cintica del electrn, podr calcularse en cualquiera de las dos bases. Para las e o a dos contribuciones que se calcularn a continuacin, las matrices de perturbacin a o o resultan diagonales.
2.8.2.
Interaccin de esp electrnico con rbita nuclear o n o o
El electrn siente un campo magntico producido por el ncleo debido a que o e u para l, el ncleo es una carga movindose, visto de manera clsica. A partir de e u e a la energ potencial de orientacin del dipolo magntico del electrn en el campo a o e o
57
magntico producido por el ncleo1 se puede establecer una perturbacin para e u o el tomo hidrogenoide debida a la interaccin esp orbita y as el Hamiltoniano a o n- , total del tomo se puede escribir como D.17, es decir: a
H = H 0 + Heo =
1 Ze2 p2 + G(r)S L, 2m 40 r
(2.120)
donde G(r) est dado por (D.16). a Si se escoge apropiadamente la base, la matriz de perturbacin H se simplio ca. En presencia de la interaccin esp orbita, H 0 no conmuta con S ni con o n- 0, L, esto signica que en la base no acoplada, H 0 , Heo = y esta base no di conmuta con L2 , L2 y agonalizar la matriz de perturbacin. Sin embargo, Heo a o 2 L + S. Por lo tanto, los estados propios simultneos de los operadores con J a L2 , S 2 , Lz y Sz no son adecuados, para el clculo de H mientras que los estados a propios simultneos de los operadores L2 , S 2 , J 2 y Jz , si lo son. Luego usando la a base acoplada, para el clculo de H , solamente es necesario calcular los elementos a de la diagonal pues en esta base H 0 , Heo = 0.
(1) Denotando con Eeo a la correccin de primer orden a los niveles de energ o a proveniente de la interaccin esp o n-orbita y trabajando en la base acoplada, se tiene que: (1) Eeo = n l s j m Heo nlsjmj j
r = n l s j m G()S L nlsjmj j = n l s j m j
1 r 2 2 G()(J
L2 S 2 ) nlsjmj .
(2.121)
Puesto que G() acta solamente sobre la parte radial de los estados, entonces la r u anterior expresin se puede escribir como: o
(1) Eeo =
n G() n r r n G() n n G() n r
l s j m j
1 2 1 2
1 2 2 (J
L2 S 2 ) lsjmj
2
= = =
[j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)] [j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)]
l s j m lsjmj j
l l s s j j m mj j
2 Ze2 1 3 n 3 n [j(j + 1) l(l + 1) 4 ], 2 c2 160 me r
(2.122)
En el Apndice D.1 se hace la deduccin completa de la perturbacin producida por la e o o interaccin esp orbita. o n-
1
58 donde
1 n = r3
Rnl (r)
1 Rnl (r)r2 dr r3
1 r3
(2.123)
1 se resuelven por el mtodo de la matriz genere rn atriz (Quantum Mechanics de Pauling-Wilson) o el mtodo de funciones hipergee omtricas (Handbook of mathematical functions with formulas, graphs and mathe ematical tables, Abramowitz and Stegun): Las integrales de la forma n 1 n r = Z , n2 a n 1 n r2 = Z2 , 1 n3 (l + 2 ) a2
n con
1 Z3 n = 3 , r3 n (l + 1)(l + 1 ) a3 2
a= de manera que
(1) Eeo =
40 2 , me e2
(2.124)
2 Ze2 Z3 3 [j(j + 1) l(l + 1) 4 ] 1 160 m2 c2 n3 (l + 1)(l + 2 ) a3 e
Z 4 e2 2 n [j(j + 1) l(l + 1) 3 ] 1 4 = . 1 160 m2 c2 a3 n4 l(l + 1)(l + 2 ) e Teniendo en cuenta que:

(0) En =
(2.125)
me 2 2
Ze2 40
1 , n2
(2.126)
entonces: m2 e n = 4 4
4
Ze2 40
1 (E )2
(0) n
(2.127)
luego a3 n4 = Z 4 e2 1 . (0) me 160 (En )2

2
(2.128)
Por lo anterior (2.125) se puede escribir como:

(1) Eeo = (0) (En )2 n[j(j + 1) l(l + 1) 3 ] 4 . 1 me c2 l(l + 1)(l + 2 )
(2.129)
59
Puesto que
(0) 2 En = E
me c2 Z 2 , 2 n2
(2.130)
entonces reemplazando (2.130) en (2.129) se obtiene:

(1) 2 Eeo = E Z 2
3 (0) En n[j(j + 1) l(l + 1) 4 ] . 1 2n2 l(l + 1)(l + 2 )
(2.131)
Se tiene que J = L + S, y por las reglas de adicin del momento angular se o satisface |l s| j l + s. En el problema que se est considerando s = 1 , luego a 2 1 |l 2 | j l + 1 . Por consiguiente, se tienen dos casos: 2 |l 1 |, 2 j= l + 1 , 2 Para j = l + 1 , el numerador del factor que aparece en (2.131) es: 2 j(j + 1) l(l + 1)
3 4
= (l + 1 )(l + 3 ) l(l + 1) 2 2
3 4
= l,
por lo cual (2.131) se convierte en:

(1) 2 Eeo = E Z 2 (0) n En . 2 (l + 1 )(l + 1) 2n 2
(2.132)
Para j = l 1 , el numerador en este caso es: 2 j(j + 1) l(l + 1)

3 4 1 = (l 2 )(l + 1 ) l(l + 1) 2 3 4
= (l + 1),
de tal forma que (2.131) se convierte en:

(1) 2 Eeo = E Z 2 (0) En n . 2n2 l(l + 1 ) 2
(2.133)
2.8.3.
Correccin relativista a la energ cintica del electrn o a e o
Si se escribe la energ cintica del electrn en su versin relativista, se puede a e o o vericar que en la energ cintica del electrn, en el Hamiltoniano del atomo a e o hidrogenoide, se debe introducir una correccin relativista. 2 El segundo trmino o e de (D.32) se puede considerar como una perturbacin respecto al valor de la eno p2 (0) erg cintica a e . En el caso del atomo hidrogenoide En 10 eV me c2 = 2m0
En el Apndice D.2 se hace deduccin del trminos que da cuenta de la correccin relativista e o e o a la energ cintica del electrn. a e o
2
60
0,511 M eV , es decir, los niveles de energ de Bohr se encuentran en el rgimen a e no relativista. Esto signica que se tiene una buena descripcin en el rgimen o e no relativista, pero sin embargo si se consideran correcciones relativistas, la descripcin debe mejorar. Tomando (D.32) como la energ cintica del electrn, o a e o entonces el operador Hamiltoniano del atomo hidrogenoide es: H= con H0 = p2 + V (), r 2me p2 2me
2
1 p4 p2 + V () = H 0 + Hr , r 2me 8 m3 c2 e
(2.134)
(2.135)
Hr =
1 1 p4 = 8 m3 c2 2me c2 e
(2.136)
Si se tiene en cuenta que: p2 = H 0 V (), r 2me entonces el trmino perturbativo se puede reescribir asi: e
Hr = 2 1 H 0 V () r 2 2me c 1 (H 0 )2 H 0 V V H 0 + V 2 . = 2me c2
(2.137)
Para este caso se puede usar la base acoplada o la no acoplada a la hora de calcular lo correccin a primer orden a la energ Por conveniencia se usar la o a. a (1) base acoplada. Denotando con Er , la correccin a primer orden debido a la o correccin relativista a la energ cintica , ya que la matriz de perturbacin es o a e o (1) diagonal entonces Er , est dada por: a
(1) Er = n l s j m Hr nlsjmj j
1 n l s j m j 2me c2
(H 0 )2 H 0 V V H 0 + V 2
nlsjmj .
(2.138)
Teniendo en cuenta que los estados nlsjmj H 0 es un operador herm tico H 0 nlsjmj
(0) = En nlsjmj
son estados propios de H 0 , y que
(0) n l s j m H 0 = n l s j m En , j j (2.139)
61
entonces (2.138) se puede escribir como:

(1) Er =
1 n l s j m j 2me c2 1 2me c2
(0) En
(0) En
(0) (0) En V V E n + V 2
nlsjmj
(0) En n l s j m V nlsjmj j
(0) n l s j m V nlsjmj En + n l s j m V 2 nlsjmj j j
(2.140)
A continuacin se evalan los elementos matriciales de la anterior expresin: o u o n l s j m V nlsjmj j = 1 Ze2 nlsjmj n l s j m j 40 r = Ze2 Z . (2.141) 40 n2 a
De forma similar se tiene que: n l s j m V 2 nlsjmj j = 1 Ze4 n l s j m 2 nlsjmj j (40 )2 r Ze2 Z2 . (40 )2 n3 (l + 1 )a2 2 (2.142)
Reemplazando (2.141) y (2.142) en (2.140), se obtiene: E

(1) r
1 = 2me c2
(0) n
+ 2E
(0) n
Ze2 Ze + 40 n2 a
Ze2 40
Z2 . (l + 1 )n3 a2 2
(2.143)
Esta ultima expresin se puede reescribir de una forma ms conveniente si se tiene o a en cuenta, que a partir de las expresiones para el radio y los niveles de energ a de Bohr, se pueden obtener las siguientes relaciones: Z 2 e2 1 , an = (0) 40 2En
2
a n =
2 4
Z 2 e2 40
1
(0) 4 En
2.
(2.144)
Si en el ultimo trmino de la expresin (2.143) se multiplica y divide por n, e o entonces se pueden reemplazar las cantidades an2 y a2 n4 por las relaciones que se presentan en (2.144), as : 2 2 1 1 (0) 2 (0) Z e (1) En + 2En Er = 2me c2 40 Z 2 e2 1(0) 40
2En
Z 2 e2 40
2 Z 2 e2 40
1
2 1 4 En
(0) 2
n 1 l+ 2
(2.145)
62
Despus de algunos pasos algebraicos, se obtiene que la correccin relativista a e o los niveles de energ de Bohr est dada por: a a
(1) Er =
1 (0) 2 Z 2 E En 4n2
4n 3 . l+ 1 2
(2.146)
2.8.4.
Correccin de estructura na o
(1) La correccin de estructura na Eef se obtiene considerando simultneamente o a las correcciones de esp orbita y relativista, es decir: n- (1) (1) (1) Eef = Eeo + Er .
(2.147)
Por lo anterior, para el caso de j = l +

(1) (1) (1) 2 Eef = Eeo + Er = E Z 2
1 2
se tiene que: 3 4n 1 l+ 2 (2.148)
(0) E (0) n En 2 E Z 2 n2 2n2 (l + 1 )(l + 1) 4n 2
2 = E Z 2
(0) En 4n2
4n l+1
1 o pero ya que, para este caso j = l + 2 , entonces la correccin de estructura na es:

(1) 2 Eef = E Z 2 (0) En 4n2
4n j+1 2
(2.149)
1 De forma similar, para el caso j = l 2 , se tiene que:

(1) 2 Eef = E Z 2 (0) E (0) En n 2 E Z 2 n2 2n2 l(l + 1 ) 4n 2
4n l+ 1 2 (2.150)
2 = E Z 2
(0) En 4n2
4n l
expresin que, al tenerse en cuenta que l = j + 1 , se escribe como o 2

(1) 2 Eef = E Z 2 (0) En 4n2
4n j+1 2
(2.151)
Puesto que la correccin se estructura na (2.151), corresponde a la correccin o o de primer orden a los niveles de energ de Bohr, entonces estos niveles de Bohr a corregidos hasta primer orden, se pueden escribir como:
(1) (0) Enj = En + Eef ,
(2.152)
63
donde se han rotulado los niveles de energ de Bohr, mediante los nmeros a u cunticos n y j. Por lo anterior, los niveles de energ de Bohr corregidos hasta a a primer orden estn dados por: a
(0) 2 Enj = En E Z 2 (0) En 4n2
4n 1 j+2 n j+ 3 4 . (2.153)
1 2,
Z 2 13, 6 eV n2
1+
2 E Z 2 n2
1 2
Por ejemplo, para el tomo de hidrgeno, Z = 1, con n = 1, l = 0, j = a o tiene: E

1 12 2 = 13,6 eV 1 + E 2 E 4 1 2
se
1 +
1 2
3 4
= 13,6 eV donde E =
1+
(0) = E1 + E,
13,6 eV 2 2 E = 3,4 eV E 4
(0) = 1,81 104 eV E1 = 13,6 eV.
Para n = 2, l = 0, 1. Para l = 0, j = 1 . Con l = 1, j = 2 los niveles de energ E2 1 y E2 3 a

2 2
1 2
3 , 2 . Entonces, se tienen
E2 1 =
2
13,6 eV 4 13,6 eV 4
1+
2 E 2 3 ( ) = 3,4 eV 4 1 4 2 E 2 3 ( ) = 3,4 eV 4 2 4
1+
2 5E 16 2 E 16
E2 3 =
2
1+
1+
Como se observa en los tres anteriores niveles, la correccin de estructura na o es del orden de 104 eV , la cual es muy pequea en comparacin con los niveles n o de energ de Bohr. Por esta razn para detectar esta correcciones se requiere de a o espectroscop de alta resolucin. a o Para n = 3, j = 0, 1, 2. Con l = 0 se tiene un valor de j = 1 . Para l = 1, 2 1 3 |1 1 | j 1 + 1 , osea j = 2 , 3 . Con l = 2, 2 j 5 , luego j = 5 , 3 . 2 2 2 2 2 2 Resumiendo, para n = 1 hay un E; con n = 2 hay un E para l = 0 y l = 1 y otro para l = 1; con n = 3 hay un E para l = 0 y l = 1, dos para l = 1 y l = 2 5 a y otro para l = 2 con j = 2 . Estos desdoblamientos se representan grcamente en la gura 2.5.
64
n=3
j=5 2 3 j=2 1 j=2

3 j=2 1 j=2
n=2
n=1 l=0 (S) j=

1 2
E l=1 (P ) 1
2 2
j=
Figura 2.5: Diagrama de energ para la estructura na del tomo de hidrgeno. as a o
l=2 (D) 5 2 j= 3 2 1
2
j=
1 2
2.9.
Efecto Zeeman
Cuando un tomo se coloca en presencia un campo magntico exterior uniforme a e Bext , los niveles de energ se desdoblan. Este fenmeno se conoce como efeca o to Zeeman . Para un tomo hidrogenoide, la perturbacin realizada por Bext a o est dada por: a Hz = (Se + Le ) Bext , donde Se =
(2.154)
e S, es el momento de dipolo magntico asociado con el moe m e mento angular de esp del electrn y Le = n o L es el momento de dipolo 2m magntico asociado con el momento angular orbital del electrn (L). Por esta e o razon la perturbacin se puede escribir como: o
Hz =
e (L + 2S) Bext . 2m
(2.155)
La naturaleza del desdoblamiento Zeeman depende radicalmente de la intensidad del campo magntico exterior, en relacin a la intensidad delcampo magntico e o e
2.9. EFECTO ZEEMAN
65
interior que se origina por el movimiento relativo del electrn respecto al ncleo o u y que es el origen delainteraccin esp orbita, es decir: o n- |Bint | = Ze 1 |Le |. 40 me c2 r3 (2.156)
El valor del campo magntico interior, se puede estimar de la siguiente manera: e Bint = 1 e2 e 2 e = 2 a3 40 me c 0 40 c 2me ce2 a3 0 2 . ce2 a3 0 (2.157)
=E B
Teniendo en cuenta que E = 7,297352533 103 , B = 9,274 1024 J/T, = 1,054571596 1034 J.s, c = 299792458m/s, e = 1,602176468 1019 C y a0 = 0,511 1010 m, se obtiene que la intensidad de Bint es: Bint = 13, 9 T. Efecto Zeeman de campo dbil (Efecto Zeeman anmalo) e o Para el caso en el que |Bext | |Bint |, entonces la estructura na domi na y Hz puede ser tratada como una pequea perturbacin. n o Los nmeros cunticos adecuados son n, l, s, j y mj (pero no ml y ms deu a bido a la presencia del acoplamiento esp orbita). De esta manera, L y S n- estn acoplados. La correccin a primer orden a los niveles de energ es: a o a
(1) Ez = nlsjmj Hz nlsjmj
(2.158)
e Bext L + 2S 2me
(2.159)
Teniendo en cuenta que J = L + S, entonces J + S = L + 2S. Es importante mencionar que J es constante y que L y S precesan rpidamente alrededor a del eje jo. En particular el valor promedio en el tiempo de S es slo su o proyeccin a lo largo de J o Sprom = Pero L = J S, as que L2 = J 2 + S 2 2J S, (2.161) SL J. J2 (2.160)
66
entonces 1 S L = (J 2 + S 2 L2 ) 2
2
[j(j + 1) + s(s + 1) l(l + 1)].
(2.162)
Puesto que el esp del electrn es s = 1/2 entonces: n o L + 2S = J + S = J + = 1+ SL J J2
(S L) J J2 j(j + 1) l(l + 1) + 3/4 = 1+ 2j(j + 1) Si se escoge Bext = Bext uz entonces:

(1) Ez =
J .
(2.163)
e Bext gJ uz J 2m e e = Bext gJ Jz = Bext gJ mj 2m 2m
(2.164)
con gJ el factor de Land dado por e gJ = 1 + j(j + 1) l(l + 1) + 3/4 . 2j(j + 1) (2.165)
La energ total ser entonces la suma de la parte de estructura na y la a a (1) (0) (1) contribucin Zeeman: En = (En + Eef ) + Ez . o Tomando por ejemplo el caso en el que n = 1, l = 0, j = l + s = 1/2 y mj = 1/2, de manera que gJ = 2 y as Ez = B Bext por lo que: (1)
2 E E1 = 13,6 eV 1 + 4
B Bext .
(2.166)
Efecto Zeeman de campo fuerte (Efecto Zeeman fuerte) En este caso, |Bext | |Bint |, de manera que el efecto Zeeman domina, con Bext en la direccin z. Los nmeros cunticos adecuados son ahora o u a n, l, s, ml y ms (pero no j y mj debido a que el momento angular total no se conserva en la presencia del torque). El Hamiltoniano es: Hz =
e Bext (LZ + 2SZ ) = B Bext (ml + 2ms , ), 2m
(2.167)
2.10. EJERCICIOS
67
y las energ sin perturbacin son: as o En,ml ,ms = 13,6eV + B Bext (ml + 2ms ). n2 (2.168)
La correccin a primer orden a estos niveles, proveniente de la estructura o na es

Eef = nlml ms (Hr + Heo ) nlml ms . (1)
(2.169)
La correccin relativista es la misma pero para el trmino esp orbita: o e n- S L = Sx Lx + Sy Ly + Sz Lz = 0 + 0 +

2
ml ms
(2.170)
De manera que colocando todo junto: Eef =

(1)
13,6 eV 2 3 E n3 4n
(1)
l(l + 1) ml ms l(l + 1/2)(l + 1)
(2.171)
dende se observa que Eef es indeterminado para l = 0.
2.10.
Ejercicios
1. Sea una part cula de masa m sometida a un potencial cbico innito tridiu mensional dado por: 0 , si 0 < x < a, 0 < y < a, 0 < z < a V (x, y, z) = , en caso contrario a) Encuentre los estados propios y los valores propios de energ para este a sistema. b) Si ahora se introduce una perturbacin constante dada por o V0 , si 0 < x < a/2, 0 < y < a/2 H = 0 , en caso contrario
Encuentre la energ del primer estado excitado, corregida a primer a orden en teor de perturbaciones a
c) Encuntre los estados correctos de orden cero correspondientes. e 2. Considere una part cula de masa m en un pozo innito bidimensional de lado a, dado por: V (x, y) = 0, si 0 < x < a o, 0 < y < a , en caso contrario (2.172)
68
a) Cules son los tres primeros niveles de energ de ste sistema? Cules a a e a de estos nieles presentan degeneracin? o b) Si ahora se somete la part cula a un potencial perturbativo de la forma: V (x, y) = xy, 0 < x < a; 0 < y < a obtenga las correciones de primer orden para los tres primeros niveles de energ a. c) Encuentre los estados correctos de orden cero. 3. Sea una part cula de masa m en un potencial armnico istropo tridimeno o sional, calcule la energ del primer estado excitado, corregida hasta primer a orden en teor de perturbaciones, cuando acta un potencial perturbativo a u de la forma: V (r) =Ar2 = A(x2 + y 2 + z 2 ) V (r) =Bxy Encuentre los estados correctsode orden cero correspondientes. 4. Con respecto al efecto Zeeman a) Estudie el efecto Zeeman para Bext Bint (efecto Zeeman de campo intermedio) b) Para los casos de efecto Zeeman fuerte y anmalo estudie el caso n = o 2 en cada situacin, obteniendo expl o citamente el desdoblamiento y realizando un diagrama de energ as.
Cap tulo 3
Teor de perturbaciones a dependiente del tiempo

3.1. Formulacin general o
En este cap tulo se desarrolla el mtodo de la teor de perturbaciones depene a diente del tiempo, a primer orden en la serie perturbativa, que permite estudiar las transiciones posibles entre estados cunticos de sistemas en los que actan a u perturbaciones dependientes del tiempo. Cuando una perturbacin dependiente del tiempo acta en un sistema mecnicoo u a cuntico, durante un lapso de tiempo dado, el efecto de la perturbacin sobre el a o sistema se maniesta mediante transiciones entre los estados cunticos del sisa tema. Por medio de la teor de perturbaciones a primer orden es posible estimar a la amplitud de transicin del estado inicial en el que se encuentra el sistema, o justo cuando empieza a actuar la perturbacin, al estado nal en el que queda el o sistema, en el instante en el que deja de actuar la perturbacin. o Son varios los sistemas f sicos de inters que pueden estudiarse mediante la teor e a de perturbaciones dependiente del tiempo. En particular la interaccin de la rao diacin electromagntica con la materia, es un ejemplo de mucho inters. En este o e e ejemplo la radiacin electromagntica es una perturbacin que tiene una depeno e o dencia temporal armnica. El efecto de la radiacin electromagntica sobre la o o e materia ser excitar los tomos, los cuales sufrirn transiciones entre sus niveles a a a de energ electrnicos. Desde un punto de vista general, existen dos situaciones a o f sicas que pueden ser estudiadas a travs del mtodo de la teor de perturbae e a ciones dependiente del tiempo: 1. Si el sistema est bajo la inuencia, desde el exterior, de una fuerza depena diente del tiempo. Esto hace que el sistema cambie su energ y pase de un a estado a otro. Por ejemplo, el electrn de la gura 3.1 se encuentra en el o estado correspondiente a n = 1 cuando incide una onda electromagntica e que lo puede hacer saltar al nivel 2. 69
70
CAP ITULO 3. TEOR DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO IA
La probabilidad de
n=2 n=1 +Ze
encontrarlo aqu var a con el tiempo
E2
E1
Figura 3.1: Interaccin de un tomo con una onda electromagntica. o a e
2. Si el sistema se encuentra en un estado degenerado, an si se aplica una peru turbacin constante en el tiempo de forma tal que no cambie la energ del o a sistema, este puede pasar a otro estado asociado al mismo valor de energ a. Por ejemplo en una colisin,la direccin de la part o o cula incidente cambia por efecto del centro de fuerza, tal como semuestra en la gura 3.2. En esta gura una part cula de masa m, con energ E0 y momento p1 , pasa cerca a de un centro de fuerza, desv andose de su trayectoria de tal forma que ahora su momento es p2 pero su energia es la misma. Entre el estado asociado a p1 y el asociado a p2 hay mas estados intermedios asociados a diferentes p pero con el mismo valor E0 . Entonces p est cama biando con el tiempo y por lo tanto tambin la probabilidad de encontrar e el sistema en determinado estado. En cualquiera de las dos situaciones genricas previamente menionadas, la probe abilidad de encontrar el sistema en un cierto estado cuntico var con el tiempo a a y se dice que el sistema se encuentra en un estado estacionario. Para los dos casos anteriores el operador Hamiltoniano depende expl citamente del tiempo (H(t)) y se puede escribir como: H(t) = H 0 + H (t), (3.1)
donde H 0 representa el operador Hamiltoniano del sistema libre y H (t) representa la perturbacin dependiente del tiempo, que corresponde a un trmino de o e energ potencial dependiente del tiempo. a Si se cumple que H (t) H 0 , entonces se puede aplicar teor de perturbaciones. a La dinmica del sistema f a sico descrito por (3.1) se puede describir mediante la solucin de la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo, dada por: o o o i d n (t) = H(t) n (t) , dt (3.2)
3.1. FORMULACION GENERAL
71
E 0 , p1
Centro de fuerza
m E 0 , p2
Figura 3.2: Interaccin de una part o cula con un centro de fuerza.
ecuacin que en general no tiene solucin exacta. Atravs del mtodo de teor o o e e a de perturbaciones se puede plantear una solucin anal o tica aproximada de la ecuacin (3.2). Para que esto sea posible se requiere conocer la solucin exacta o o del problema sin perturbar, es decir se tiene un conocimiento completo de los valores y estados propios de H 0 , o sea, de las correcciones de orden cero. Ntese o que los estados propios de H 0 dependen del tiempo, esto signica que el problema que se supone resuelto es i
(0)
d (0) (0) (0) (t) = H 0 n (t) = E (0) n (t) (t). dt n
(3.3)
Los estados n (t) estarn dados por a

(0) (0) n (t) = n
En t
(0)
(3.4)
donde en el factor de fase aparece el valor propio de energ En asociado al a (0) (0) a e estado propio n (t) de H0 , los cuales estn relaionados a travs de:
(0) (0) (0) H 0 n = En n . (0)
(3.5)
Es decir, el conjunto de estados propios n es completo y ortonormal, de tal forma que este conjunto forma la base del espacio de Hilbert asociado al sistema. Multiplicando (3.5) por la fase compleja e de H 0 y t el tiempo, se tiene que:
(0) H 0 n i En t
(0) (0) , siendo En los valores propios
En t
(0)
(0) (0) = En n
En t
(0)
(3.6)
72
Utilizando (3.4), (3.6) se puede escribir como:

(0) (0) (0) H 0 n (t) = En n (t) .
(3.7)
El conjunto de estados estacionarios es completo y ortonormal, y por ende este conjunto tambin forma una base del espacio de Hilbert. Los elementos de esta e (0) base son simplemente los estados n cambiados por un factor de fase. Los estados estacionarios deben satisfacer la relacin de ortonormalidad, en efeco to:
(0) (0) (0) m (t) n (t) = m (t) i
(0)
i (0) (0) Em t En t
(0) n
=e =e
(Em En )t
(0) (o)
(o)
(0) (0) m n
(Em En )t
mn .
(3.8)
Como se mencion, el propsito es solucionar (3.2) de forma aproximada, y para o o esto se asume que su solucin tiene una forma perturbativa dada por: o
(0) n (t) = n (t) + n (t) , (0)
(3.9)
donde n (t) son los estados estacionarios y representan la correcin a orden o cero y n (t) representa la correccin perturbativa. Reemplazando (3.1) y (3.9) o en (3.2): i d dt
(0) n (t) + n (t)
= H 0 + H (t)
(0) n (t) + n (t)
(3.10)
y teniendo en cuenta (3.3), entonces la ecuacin de Schrdinger dependiente del o o tiempo adquiere la forma: i d (t) H 0 n (t) = H (t) n (t) . dt n
(0) m (t)
(3.11)
El estado arbitrario n (t)
se puede expresar como una superposicin de los o , es decir: bm (t) e

m i Em t
(0)
elementos de la base
n (t) =
(0) bm (t) m (t) = m
(0) m ,
(3.12)
donde los coecientes bm (t) son funciones del tiempo y en general son nmeros u complejos. Reemplazando (3.12) en (3.11) se tiene i d dt
m
bm (t) e
Em t
(0)
(0)
H0 = H (t)
bm (t) e
Em t
(0)
(0)
(3.13)
n (t) .
3.2. CALCULO DE LA AMPLITUD DE PROBABILIDAD
73
Derivando con respecto al tiempo y usando (3.3), la ecuacin anterior se convierte o en i

m
bm (t) e
Em t
(0)
(0) m = H (t) n (t) .
(3.14)
Premultiplicando (3.14) por el bra l(0) se obtiene: i

m
bm (t) e
Em t
(0)
(0) l(0) m = l(0) H (t) n (t) i

(0)
i bl (t) = e
El
l(0) H (t) n (t)
(3.15)
A partir de la ecuacin (3.15) se podr conocer la variacin en el tiempo de o a o (0) la amplitud de probabilidad de encontrar la part cula en el estado l en el o tiempo t, sin embargo debido a que n (t) , no se conoce, esta ecuacin no es muy util desde el punto de vista prctico. Esta ecuacin ser de inters en elcaso a o a e del estudio de la teor de colisiones. a
3.2.
Clculo de la amplitud de probabilidad a
Para encontrar una expresin que sea de utilidad, se recurre a la teor de o a perturbaciones expl citamente, es decir se desarrolla el mismo mtodo de aproxie macin en serie usado en la TPIT. Lo primero es tomar: o H (t) = H (t), (3.16)
como la perturbacin, donde es el parmetro perturbativo que puede tomar o a valores 0 1. Esta perturbacin acta sobre el sistema durante un lapso de o u tiempo dado. Si se asume que el sistema se encuentra en un estado estacionario (0) a (t) , justo en el instante en el que comienza a actuar la perturbacin, eno tonces el efecto de la perturbacin sobre el sistema ser producir una transicin a o a o (0) otro estado estacionario, por ejemplo b (t) , de tal forma que cuando la perturbacin deja de actuar, el sistema se encuentra en el estado estacionario b (t) . o El objetivo a continuacin ser obtener una expresin ms util, desde el punto de o a o a vista cuantitativo, que permita evaluar la amplitud de transicin de probabilidad o (t), el sistema encontrndose en el estado de que, por efecto de la perturbacin H o a (0) (0) a (t) en el tiempo t0 , pase a un estado b (t) en el tiempo t en que deja de actuar la perturbacin. o Puesto que la solucin perturbativa de (3.2), que se ha planteado, tiene la forma o (3.9) , a continuacin de escribir exl o a citamente la correccin perturbativa o
(1) (2) a (t) = a (t) + 2 a (t) + (0)
(3.17)
74
Tomando n = a en (3.9) y (3.11), reemplazando (3.9),(3.16) y (3.17) en (3.11), se tiene que: i d (1) (2) (1) (2) a (t) + 2 a (t) + H 0 a (t) + 2 a (t) + dt
(0) = H (t) a (t) = H (t) a (t) + a (t) (0) = H (t) a (t) + (1) (t) + 2 (2) (t) + ,
(3.18)
de donde se encuentra que: i d (1) (1) a (t) H 0 a (t) dt + 2 i d (2) (2) a (t) H 0 a (t) dt
(0) (1)
= H (t) a (t) + 2 H (t) a (t) + (3.19) Esta ultima ecuacin se satisface orden, obtenindose expl o e citamente las siguientes ecuaciones: i i d (1) (1) (0) (t) H 0 a (t) = H a (t) , dt a d (2) (1) (2) (t) H 0 a (t) = H a (t) , dt a . . . . . .
(1)
(3.20) (3.21)
El estado arbitrario a (t) , se puede escribir como superposicin de elementos o de la base n (t)
(0)
, con lo cual
(1) a (t) = n
(1) (0) Cn (t) n (t) ,
(3.22)
de la misma forma, el estado arbitrario a (t) se puede escribir como:

(2) a (t) = n
(2) (0) Dn (t) n (t) .
(2)
(3.23)
Reemplazando (3.22) en (3.20) se obtiene: i d dt

(0) (1) Cn (t) n (t) n
H0
(0) (1) Cn (t) n (t) n
(0) = H (t) a (t) .
(3.24)
3.2. CALCULO DE LA AMPLITUD DE PROBABILIDAD
75
Despus de realizar expl e citamente la derivada en la ecuacin (3.24) y de reemo plazar la forma expl cita de los estados estacionarios, se puede obtener que: i
n
(0) (0) (1) donde Cn (t) = dCn (t) . Premultiplicando (3.25) por el bra b (t) = b dt de la base estacionaria, se tiene: (1)
(1) Cn (t)e
En t
(0)
(0) n = H (t)e
Ea t
(0)
(0) a ,
(3.25)
Eb
(0)
i
n
(1) Cn (t) e
(Eb Ea ) t
(o)
(0)
(0) (0) b n = e
(Eb Ea ) t
(o)
(0)
(0) (0) b H (t) a , (3.26)
de donde es posible obtener

(0) (0) (1) i Cb (t) = b H (t) a
eiba t ,
(3.27)
siendo ba las frecuencias de Bohr, denidas como: ba =

(0) (0) Eb Ea
(3.28)
La expresin (3.27) es de inters prctico ya que como se conocen los estados o e a (0) (0) del sistema sin perturbar, se puede realizar expl citacunticos a a y b mente la integral sobre el tiempo y obtener la expresin: o
(1) (1)
Cb (t) = Cb (t0 )
i
t0
t
(0) (0) b H (t) a
eiba t dt,
(3.29)
(1) o que en principio permite conocer Cb (t) como funcin del tiempo. Siguiendo un procedimiento similar al que se acaba de desarrollar para obtener (1) Cb (t), reemplazando (3.23) en (3.21), se obtiene que:
1 (2) Db (t) = i
(1) Hbn (t)Cn (t)eiba t . n
(3.30)
Pero cul es el signicado f a sico de Cb (t) y Db (t)? Para conocer dicho signicado se realiza el siguiente procedimiento. (0) Si el sistema se encuentra en el estado estacionario a (t) , en el tiempo t0 , es decir justo cuando empieza a actuar la perturbacin, se puede escribir este estado o corregido hasta segundo orden como:
(2) (1) (0) a (t) = a (t) + a (t) + a (t)
(0) = a (t) +
(1) (0) Cn (t) n (t) +
(2) (0) Dn (t) n (t)
76
(0) (1) (0) (2) (0) = a (t) + Ca (t) a (t) + Da (t) a (t)
+
n=a
(1) (0) Cn (t) n (t) +
(2) (0) Dn (t) n (t) .
(3.31)
n=a
(0) Premultiplicando la anterior expresin por b (t) , se tiene que la amplitud de o probabilidad de transicin del estado estacionario a al estado estacionario b es: o (0) (1) (2) b (t) a (t) = Cb (t) + Db (t) = Bb (t),
(3.32)
por lo tanto la probabilidad de transicin de encontrar el sistema en el estado o estacionario b es:

(0) Pb (t) = | b (t) a (t) |2 = |Bb (t)|2 ,
(3.33)
(1) o De esta forma Cb (t) es la correccin a primer orden a la amplitud de probabilidad (0) en el instante t = t0 , pase al de que el sistema econtrndose en el estado a a
estado b , en el tiempo t, por efecto de la perturbacin. De forma similar o (2) o Db (t) es la correccin a segundo orden a la amplitud de probabilidad. Por lo anterior en (3.29) se concluye que Cb (t0 ) = 0, puesto que en el instante (0) t0 , el sistema se encuentra en el estado estacionario a (t) y por lo tanto, la expresin (3.29) se convierte en: o Cb (t) =
(1)
(0)
i
t0
t Hba (t)eiba t dt,
(3.34)
donde los elementos matriciales Hba estn dados por: a

(0) (0) Hba (t) = b H (t) a .
(3.35)
Desde el punto de vista prctico, resulta muy complicado evaluar la amplitud de a probabilidad hasta segundo orden, puesto que ser necesario obtener expl a cita(2) mente Db (t) a partir de (3.30). Pero esto no es posible en la prctica, ya que se a necesitar sumar sobre todos los innitos estados del sistema y evaluar los innia (0) (0) tos elementos matriciales Hbn (t) = b H (t) n . Por lo anterior, la evaluacin o de la amplitud de probabilidad de transicin se realizar solamente hasta primer o a orden. A continuacin de considerarn diversas formas de perturbacin H (t) y se evao a o luar en cada caso la amplitud de probabilidad de transicin a primer orden. a o
3.3.
Perturbacin Constante o
Considerese una perturbacin constante H , que es encendida en el tiempo o t0 = 0 y apagada en el tiempo t = . La perturbacin H (t) se puede escriir o
3.3. PERTURBACION CONSTANTE
77
omo: H (t) = H (r) = cte, 0 , 0t en caso contrario. (3.36)
En la gura 3.3 se muestra el comportamiento en el tiempo de H (t). H (t)
H (r)
Figura 3.3: Perturbacin constante o
Supngase que un sistema f o sico arbitrario descrito por H 0 , es perturbado por (t) denido en (3.36). Ya que la perturbacin constante act a durante el inH o u tervalo (0, ), entonces (3.34) para este caso es: Cb ( ) = i
0 Hba iba t dt
Hba 0
eiba t dt
i = Hba
con Hba dado por:
eiba t
iba
Hba (eiba 1) , ba
(3.37)
(0) (0) Hba = b H a .
(3.38)
Usando la relacin o
eiba 1 = 2i sen
la expresin (3.37) se convierte en: o Cb ( ) =
Hba ba 2i sen ba 2
ba 2
ba 2
(3.39)
ba 2
con b = a.
(3.40)
78
Cabe recordar, para Cb ( ) es la amplitud de probabilidad de transicin de que el o (0) sistema encontndose en el estado estacionario a , en el instante inicial t = 0, a o pase al estado b , en el tiempo t = por efecto de la perturbacin constante . De esta forma la correspondiente probabilidad de transicin es:: H o
Hba 2 2 (0)
Pb ( ) = |Cb ( )|2 = Cb ( )Cb ( ) = 2
4 sen2 ba 2 2 ba
2 Hba 2
(1 cos(ba )) . 2 ba
(3.41)
Para estudiar este resultado se dene la funcin: o F (, ba ) = 1 cos(ba ) , 2 ba (3.42)
cuyo comportamiento se muestra en la gura 3.4. Esta funcin tiene un pico o F (, ba ) 2 /2
ba 6 4 2
2 4 6
Figura 3.4: Comportamiento de F (, ba ) como funcin de ba , con jo o
en ba = 0. La altura del pico es proporcional a 2 , mientras que su ancho es proporcional a 2/ . Con la denicin de F (, ba ), la expresin (3.41) se puede escribir como: o o
2 Hba 2 2
Pb ( ) =
F (, ba ).
(3.43)
3.3. PERTURBACION CONSTANTE
79
ba 2 ,
Integrando F (, ba ) y haciendo el cambio de variable x =

se obtiene: (3.44)
F (, ba )dba =
2 sen2 ba 2 dba = 2 ba
sen2 (x) dx = , x2
lo cual sugiere que si es grande, entonces F (, ba ) ba . (3.45)
Los estados ms probables, para un valor jo de , son aquellos cuyas transiciones a a los estados nales b se caracterizan por un valor de ba que no diere de cero ms que en la cantidad a ba . (3.46)
de esta forma, las transiciones de un estado a a un estado b, ocurrirn principala mente hacia aquellos estados nales cuyas energ Eb se encuentren en el ancho as de banda: Eba 2 , (3.47)
alrededor de la energ Ea . Este resultado tiene que ver con la relacin de ina (0) o certidumbre Et , (3.48)
ya que las perturbaciones dan una forma de medir la energ del sistema, por a inducir transiciones a b, y debido a que esta perturbacin acta en un tiempo o u , la incertidumbre relacionada a sta energ deber ser aproximadamente: e a a Eba . (3.49)
Ahora se estudiar la probabilidad de transicin como funcin de . Recordando a o o la expresin (3.41) se tienen dos casos: o 1. Si la transicin es tal que la energ no perturbada es estrictamente consero a vada (ba 0), entonces se observa que: sen ba 2 ba = 2 sen2 ba 2
2 2 ba , = 4
(3.50)
con lo cual (3.41) es Pb ( ) =

|Hba |2 2
2 ba 2 4 2 ba
|Hba |2 2
2.
(3.51)
El comportamiento de (3.51) como funcin de , se muestra en la gura o 3.5.
80
Pb ( )
|Hba |2 2
Figura 3.5: Comportamiento de la probabilidad de transcicin Pb ( ) cuando ba 0. o
Pb ( )
4|Hba |2 (E)2
Pb
2/ba 4/ba
Figura 3.6: Comportamiento de la probabilidad de transicin Pb ( ) cuando ba = 0 o
2. Si por el contrario se tiene que ba = 0, entonces Pb ( ) est dado por la a expresin (3.41). Con la denicin ba = E/ , esta expresin se convierte o o o en:
4 Hba 2
Pb ( ) =
(E)2
sen2
ba , 2
(3.52)
cuyos ceros satisfacen la relacion: 2n 2n ba = n = = . 2 ba E (3.53)
Se observa tambien (ver gura 3.6), que la probabilidad de transicin oscila o
3.4. TASA DE CONTEO Y REGLA DE ORO DE FERMI
81
alrededor del valor promedio: Pb =

2 Hba 2
(E)2
(3.54)
3.4.
Tasa de conteo y regla de oro de Fermi
Recordando la expresin (3.41), con jo, los estados ms probables son o a aquellos cuya energ Eb se encuentra en el intervalo a
(0) (0) (Ea , Ea + );
con =
(3.55)
esto indica que en vez de considerar la transicin a un estado particular b, es o necesario tratar la transicin envolviendo un grupo de estados b, cuya energ se o a encuentra en este intervalo. Denotando b (Eb ), como la densidad de niveles con energ Eb , entonces: a
Ea +
(0)
N=
Ea
(0)
b (Eb )dEb ,
(3.56)
representa el nmero de estados cuya energ se encuentra en el intervalo (3.55). u a Por lo anterior la probabilidad de transicin a primer orden P de un estado o b es: inicial a un grupo de estados nal b
Ea +
(0)
P( ) =N Pb ( ) = b 2
(0)
Ea
(0)
Pb ( )(Eb )dEb b
2
Ea + Ea
(0)
Hba F (, ba )(Eb )dEb . b
(3.57)
Para sucientemente grande la funcin F (, ba ) satisface (3.45). Utilizando la o relacin ba = (Ec Ea )/ , se obtiene o
Ea + Ea
(0) (0)
F (, ba )dEc =
F (, ba )dba = .
(3.58)
Asumiendo que es sucientemente pequeo, entonces Hba y (Eb ) son cern b canamente constantes dentro del intervalo de integracin, con lo cual utilizando o (3.58), (3.57) se convierte en:
P( ) = b
Hba
Ea +
(0)
(Eb ) b
2
Ea
(0)
F (, ba )dEb
Hba (Eb ). b
(3.59)
82
Se observa entonces, que la probabilidad de transicin se incrementa linealmente o con , para aquellas transiciones que conservan la energia. Se introduce ahora, un nuevo concepto denominado tasa de conteo Wb (probabilidad de transicin por unidad de tiempo), denida como: o Wb =
2 2 dP b Hba (Eb ), = b d
(3.60)
Este resultado obtenido por Dirac se denomina la regla de oro de Fermi , cuyo signicado f sico es el siguiente. Sea un sistema cualquiera, el cual se ve afectado por una perturbacin que ocao siona un cambio del sistema del estado a al estado b. Este cambio se conoce como evento. Los eventos pueden ser detectados por un instrumento que puede ser una cmara de ionizacin o un contador Geiger-Mler. a o u
Eventos
Contador
Figura 3.7: Deteccin de eventos o
A causa de la ocurrencia del evento, se ioniza el gas del contador, y se produce una avalancha de electrones que constituyen una corriente y por lo tanto un pico en un instrumento de medida. Esto no sucede instantneamente, transcurre un a tiempo nito mientras que esto ocurre. Adems hay otro tiempo para la amplia cacin y registro de la seal. Qu pasa durante este tiempo? El aparato puede o n e ignorar otros eventos que hayan sucedido mientras todo el proceso anterior se llevaba a cabo. Durante ese intervalo estn variando P (t) y dp(t) . a dt El contador no esta diseado para ver un solo evento, sino un conjunto de n eventos. El contador ideal observar un solo evento proveniente de un estado nal a b. Mientras el contador real observa un conjunto de eventos provenientes de estados nales b cuyo promedio es En la prctica se observan eventos provenientes b. a de much simas part culas o sistemas. Se dene la luminosidad como el nmero de part u culas en un segundo por 2 . Por ejemplo luminosidad 1012 signica cm 1012 part culas cm2 en un segundo (3.61)
3.5. PERTURBACION EXPONENCIAL
83
En una colisin de un haz de electrones y uno de positrones ocurren 500 a 700 o eventos por segundo en un rea muy pequea. a n El espectro de energ aparentemente es un continuo y se dice que el aparato a responde a un ancho de energ El nmero de estados necesarios para que el a. u (0) (0) contador responda en el ancho de energ dEb alrededor de la energ nal Eb a a est dado por a dN = Eb dEb ,
(0) (0) (0) (0)
(3.62)
siendo Eb =la densidad nal de estados con energ Eb . a La tasa de conteo que observa el aparato dentro del ancho esta dada por b 2 dP b = dt
(0) Hba (t) Eb Ea Eb b 2 (0) (0)
dEb
(0)
Hba (t)
(0) Eb Ea Eb b
(0)
(0)
dEb
(0)
2 dP 2 (0) b = Hba (t) Ea b dt
(3.63)
Expresin que coincide con (3.60), y a partir de ella se puede determinar cuales o son las probabilidades permitidas. Eesta expresin es diferente de cero cuando o el elemento matricial es diferente de cero, entonces la probabilidad depende del nmero de sistemas que se encontraban en el estado a, que en general ser el u a estado base. Esta regla impone restricciones a las transiciones; dependiendo de H (t) y la paridad de las funciones propias, existirn transiciones prohibidas. a
3.5.
Perturbacin Exponencial o
Considere una perturbacin exponencial respecto al tiempo, que comienza a o actuar en t = hasta un tiempo t = , dada por: H (t) = H (r)et ; con 0. (3.64) En la gura 3.8 se presenta la grca de esta perturbacin que como se observa a o tiene el mismo comportamiento que la corriente elctrica de un circuito que se e enciende, puesto que la corriente no toma un valor jo instantneamente sino que a va aumentando exponencialmente. A continuacin se calcula la amplitud de probabilidad de transicin usando la o o expresin general (3.34), obtenindose o e Cb ( ) = i
b H
t0
(0)
(0) a
iba t
dt =
Hba
e(+iba )t dt
84
H(t)
H (r) t
Figura 3.8: Perturbacin exponencial o
Hba
e(+iba )t
+ iba
i e(+iba ) = Hba + iba
Cb (t) =
Hba
e(+iba )
ba i
(0)
(3.65)
(0) donde Hba = b H a . La probabilidad como funcin de , de que el sistema o realice una transicin del estado a al estado b es: o
Pb ( ) =
|Hba |2 2
e2
2 ba + 2
(3.66)
En la gura 3.9 se muestra el comportamiento exponencial de la probabilidad de transicin como funcin del tiempo t = . Sin embargo, ya que H (t) crece o o exponenialmente con t = , entonces debe tener un limite para que H ( ) no sea muy grande y por lo tanto sea vlido aplicar teor de perturbaciones a primer a a orden. La tasa de conteo en este caso es Pb ( )
|Hba |2 (E)2
Figura 3.9: Comportamiento exponencial de la probabilidad de transicin como funcin o o del tiempo
3.5. PERTURBACION EXPONENCIAL
85
|H |2 2 e2 dPb ( ) = ba 2 2 dt ba + 2
(0) 2 2| b H a |2 e2 2 = = 2 Hba ( ) 2 + 2 . 2 ( 2 + 2 ) ba ba
(0)
(3.67)
(0) siendo Hba ( ) = b H ( ) a . Resulta mas util escibir la tasa de conteo en trminos de la funcin delta de Dirac, denida a travs de: e o e
(0)
f (x) =
(x x )f (x )dx .
(3.68)
La funcion Delta de Dirac (x x ) denida en la ecuacion anterior, para el caso particular x = 0, se puede escibir como: (x) = Lim
0
1 . 2 + 2 x
(3.69)
Por lo tanto para el caso en que 0, es vlido escribir: a x2 = (x). + 2 (3.70)
En la tasa de conteo (3.67), se dene la funcin f () como: o f () =

2 ba
; + 2
con 0.
(3.71)
En la gura 3.10 se grca la funcin f (). Se puede vericar que el area bajo a o esta curva es . Teniendo en cuenta la denicin de las frecuencias de Bohr ba , o la ecuacin (3.71) se puede reescribir como: o f () = Eb Ea
(0) (0) 2
= + 2
Eb Ea
(0)
(0) 2
2 2
(0) Eb
(0) 2 Ea
. +( )2
(3.72)
Si se dene = , entonces (3.72) se escribe omo: f () = Eb Ea

(0) (0) 2
. + ( )2
(3.73)
86
f ()
Figura 3.10: Funcin de distribucin f () o o
Teniendo en cuenta la validez de (3.70), para el caso 0 entonces la anterior expresin se convierte en: o
(0) f () = Eb Ea . (0)
(3.74)
Con lo anterior la tasa de conteo (3.67) se puede escibir como:

2 dPb (t) 2 (0) (0) = 2 Hba (t) Eb Ea , dt
(3.75)
siendo esta expresin, la correspondiente a la regla de oro de Fermi obtenida en o el caso de la perturbacin constante de la seccin anterior. o o
3.6.
Perturbacin armnica (parte real) o o
Considerese a continuacin una perturbacin armnica, que acta en el siso o o u tema desde t0 = 0 hasta t = , dada por: H (r, t) = H (r) cos t = H (r)
eit + eit
2
(3.76)
Al igual que en los dos casos previamente tratados, se usa la expresin general o (3.34) para evaluar la amplitud de probabilidad de transicin: o Cb ( ) = i
(0) (0) b H (r, t) a
eiba t dt
t0
3.6. PERTURBACION ARMONICA (PARTE REAL)
87
i
0
b H (r)
(0)
(0) a
ei(ba +)t + ei(ba )t

2
dt
i (0) (0) b H (r) a 2
ei(ba +) 1
i(ba + )
ei(ba ) 1
i(ba )
(3.77)
Haciendo uso de las identidades
ei(ba +) 1 = 2i sen ei(ba ) 1 = 2i sen

sen i (0) (0) Cb ( ) = b H (r) a 2
ba + 2
ei ei
ba + 2
, ,
(3.78) (3.79)
ba 2
ba 2
la expresin (3.77) se puede escribir como: o

i ba + 2 ba + 2
ba + 2
sen
i ba 2 ba 2
ba 2
con lo cual es posible identicar dos casos de resonancia en la amplitud de transicin Cb ( ): para = ba y para = ba . o A continuacin se estudiarn esos dos casos resonantes conocidos como emisin o a o estimulada y absorcin resonante . o Caso 1: Emisin estimulada. Para ba = , entonces ba < 0 ya que > 0. o (0) (0) (0) (0) Es decir Eb Ea = , por lo cual se cumple que Ea > Eb . Por efecto de la perturbacin, el sistema realiza una transicin de un estado o o de mayor energ a un estado de menor energ En este caso resonante se a a. cumple la condicin o
(0) (0) Ea Eb = .
, (3.80)
(3.81)
Esta condicin corresponde al segundo postulado de Bohr, por lo tanto o cuando se realiza la transicin se produce la emisin de un fotn de o o o energ a (0) (0) E = E = Ea Eb , (3.82) tal como se indica en la gura 3.11. En la amplitud de transicin (3.80), el o primer trmino, para el caso 0, tiende a uno, es decir: e sen
ba + 2 ba + 2
ei
ba + 2
1.
(3.83)
88
(0) Ea
(0) Eb
Figura 3.11: Emisin de un fotn o o
Puesto que en este caso resonante se cumple la condicin = ba , eno tonces 2 = ba o sea que ba = 2. Por lo tanto el segundo trmino de (3.80) tiende a cero, es decir: e sen( ) i sen( ) 0, e = ei (3.84)
para el caso en que la frecuencia de la perturbacin , sea alta. o

(0) (0) Caso 2: Absorcin resonante. Para ba = > 0, es decir Eb Ea = , o se cumple que (0) (0) E a < Eb
(3.85)
Por efecto de la perturbacin, el sistema realiza una transicin de un estado o o de menor energ a un estado de mayor energ Para que esto sea posible a a. se requiere que el sistema absorba energ la cual es suministrada por la a, perturbacin. Lo anterior implica que la transicin se realiza si el sistema o o absorbe un fotn cuya energ es: o a
(0) (0) E = E = Eb Ea = ,
(3.86)
tal como se muestra en la gura 3.12. En este caso, en el segundo trmino e de (3.80), se cumple que ba 0, y por lo tanto este trmino tiende a e uno, es decir sen
ba 2 ba 2
ei
ba 2
1.
(3.87)
Puesto que en ste caso resonante se cumple que 2 = ba + , entonces el e primer trmino de (3.80) tiende a cero: e sen
ba 2 ba 2
ei
ba 2
sen 0, ei
(3.88)
en el caso de que la frecuencia de la perturbacin sea alta. o
3.7. PERTURBACION ARMONICA EXPONENCIAL
89
(0) Eb
(0) Ea
Figura 3.12: Absorcin de un fotn o o
3.7.
Perturbacin armnica exponencial o o
Considerese una perturbacin armnica exponencial respecto al tiempo, deso o crita por el operador: H (t) = H (t) cos t = H0 et cos t =
H0 2
et+it + etit
(3.89)
de tal forma que comienza a actuar en t = , hasta t = . Para este caso la amplitud de probabilidad de transicin (3.34) es: o Cb ( ) = i
(0) b
H0 2
(0) a
et+i(ba +)t + et+i(ba )t e +i(ba )

ba i
dt
(0) b
H0 2
(0) a
e +i(ba +)
ba + i
(3.90)
La amplitud de transicin anterior tiene la misma forma que la obtenida en el caso o de la perturbacin exponencial, dada por la expresin (3.65), pero en este caso se o o tienen dos trminos exponenciales. Siguiendo el mismo desarrollo realizado para e obtener la tasa de conteo (3.75) , se encuentra que para este caso: dPb ( ) = d 2
(0) b
H0 2
(0) a
(0) (0) (0) (0) Eb Ea + + Eb Ea
(3.91)
Debido a la aparicin de dos funciones delta de Dirac con argumentos diferentes, o se presentan dos casos resonantes:
(0) (0) (0) (0) Caso 1: Para Ea Eb = > 0 se cumple Ea > Eb . En este caso se tiene emisin estimulada de un fotn de energ o o a: (0) (0) E = E = Ea Eb = . (0) (0) (0) (0) Caso 2: Para Eb Ea = > 0 se cumple Ea < Eb . En este caso se tiene absorcin resonante de un fotn de energ o o a: (0) (0) E = E = Eb Ea = .
(3.92)
(3.93)
90
3.8.
Interaccin de la radiacin electromagntica con o o e la materia
La interaccin de la radiacin electromagntica con la materia es un fenmeno o o e o de mucha importancia en el estudio de la estrutura y propiedades de la materia. En esta seccin el inters se centra en el estudio de la interaccin de la radiacin o e o o electromagntica con tomos hidrogenoides. Mediante el uso de la teor de pere a a turbaciones dependiente del tiempo, se considera la interaccin electromagntica, o e como una interaccin dependiente del tiempo y el inters se centra en determinar o e las transiciones electrnicas posibles, entre los estados del atomo como efecto de o la perturbacin. o Inicialmente se considera la ecuacin de movimiento de una part o cula de masa m y carga q en presencia de un campo electromagntico, dada por: e
2
2m
e2 ie A+ A2 (r, t) (r) = E(r), mc 2mc2
(3.94)
ecuacin que es obtenida en detalle en el Apndice E. Con el n de simplicar el o e problema se considera la situacin esttica, es decir el problema se restringe a una o a part cula cargada en presencia de un campo magntico uniforme en la direccin e o del eje z, B = B ez . Realizando una eleccin particular del potencial vectorial A, dada por: o 1 1 A = r B = (yBz zBy )ex + (zBx xBz )ey + (xBy yBx )ez , 2 2 (3.95) se observa que el campo magntico B es coherentemente escrito, en general, como: e B =A=
1 2 Bx
+ 1 Bx ex + By ey + Bz ez . 2
(3.96)
Con la escogencia particular de A dada por (3.95), se estudia la importancia de los trminos que dependen de A en (3.94). e Reemplazando (3.95) en el segundo trmino de (3.94), se tiene: e ie ie e [r B ](r) = [r B ](r) = B r (r) 2mc 2mc 2mc i = e e B L(r) = BLz (r). 2mc 2mc (3.97)
De igual forma, reemplazando (3.95) en el tercer trmino de (3.94), se tiene que e e2 e2 (r B)2 (r) = r2 B 2 (r B 2 ) (r) 8mc2 8mc2 = e2 B 2 2 (x + y 2 )(r). 8mc2 (3.98)
3.8. INTERACCION DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA CON LA MATERIA
91
Ahora, sustituyendo (3.97) y (3.98) en (3.94) se obtiene:

2
2m
e e2 B 2 2 BLz + (x + y 2 ) (r) = E(r). 2mc 8mc2
(3.99)
Teniendo en cuenta que Lz (r) (r) y que (x2 + y 2 )(r) a2 (r), entonces 0 se puede estimar la magnitud relativa de las contribuciones de los dos trminos e considerados. Se observa que la contribucion sel segundo trmino respecto al e primero, es del orden de:
e2 B 2 a2 0 8mc2 e B 2mc 2 1 e B = 4 c ae2
0
B . 9 109 gauss
(3.100)
Desde el punto de vista experimental, los campos magnticos disponibles en el e laboratorio, tienen intensidades del orden de B 104 gauss, entonces, segn u (3.100) el tercer trmino de (3.94) es seis ordenes de magnitud ms pequeo que e a n el segundo trmino y por lo tanto su contribucin es despreciable. Con lo anterior, e o en buena aproximacin, (3.94) se puede exprimir como: o
2
2m
ie (r, t). A(r, t) (r, t) = i mc t
(3.101)
Implicitamente, para escribir (3.101) se ha tenido en cuenta que la amplitud de la onda electromagntica es muy grande en comparacin con a0 , por lo tanto a e o nivel de escala atmica, el campo magntico B se puede aproximar a un campo o e uniforme. Esto justica f sicamente, la eliminacin del trmino que contiene a A2 o e en (3.94). La ecuacin de Schrdinger (3.101), implica que el operador Hamiltoniano para o o un electrn en presencia de un campo electromagntico, sometido a la accin de o e o un potencial de Coulomb es: (ver ecuacin (E.31) en el Apndice E) o e H= 1 2m p2 + 2e 1 Ze2 . Ap c 40 r (3.102)
Este operador Hamiltoniano se puede escribir como: H = H 0 + H (t), de tal forma que: H0 = 1 Ze2 p2 , 2m 40 r (3.104) (3.103)
92
H (t) =
e A(r, t) p, mc
(3.105)
es decir, con el operador (3.103) se describe un atomo hidrogenoide libre (operador H0 ), sometido a la accin de un campo electromagntico (operador H (t)). Este o e campo electromagntico est descrito por el operador potencial vectorial A cuya e a forma corresponde a la de una onda plana dada por: A(r, t) = A0 ei(krt) + A ei(krt) 0 = A0 (r)eit + A (r)eit . 0 (3.106)
Reemplazando (3.106) en (3.105), se tiene que la perturbacin dependiente del o tiempo, se puede escribir como: H (t) = e A0 (r)eit + A (r)eit p. 0 mc (3.107)
Asumiendo que el tomo interacta con la radiacin electromagntica a partir del a u o e tiempo inicial t0 = 0 y hasta un tiempo t = , entonces la amplitud de transicin o (0) de que el tomo encontrndose en el estado a en el tiempo t = 0, pase a un a a estado b
(0)
en el tiempo t = , est dada por: a i

0
(0) b
Cb ( ) =
e mc
(0) A0 (r)eit + A (r)eit p a 0
eiba t dt
i e (0) (0) b A0 (r) p a = mc
ei(ba )t dt
0
i e mc
(0)
A (r) 0
(0) a 0
ei(ba +)t dt ei(ba ) 1

i(ba )
i e (0) (0) b A0 (r) p a mc

(0) (0) b A (r) p a 0
i e mc
ei(ba +) 1
i(ba + )
(3.108)
(0) (0) donde ba = (Eb Ea )/ . Mediante el uso de las identidades (3.78) y (3.79) en (3.108), la amplitud de transicin se escribe como: o
Cb ( ) =
sen ba2 i e (0) (0) b A0 (r) p a ba mc 2
ei
ba 2
93
sen ba2+ i e (0) (0) b A (r) p a 0 ba + mc 2
ei
ba + 2
(3.109)
Se observa que tal como sucedi en el caso de la perturbacin armnica, en la o o o amplitud de transicin (3.109), se identican dos casos resonantes: (a) emisin o o estimulada, para cuando ba = y (b) absorcin resonante, para cuando ba = o . Caso a. Cuando
(0) (0) Eb Ea (0) (0) = , entonces Ea > Eb . En este caso, el atomo
(0) (0) emite un fotn de energ E = Ea Eb = (gura 3.11). Se observa o a que en la funcin dependiente de , el primer trmino tiende a cero, mientras o e que el segundo tiende a 1. Por lo cual la amplitud de transicin (3.109) para o este caso es:
Cb ( ) =
i e (0) (0) A (r) p a , 0 mc b
(3.110)
con lo cual, la probabilidad de transicin es: o Pb ( ) = |Cb ( )|2 = Caso b. Cuando

(0) (0) Eb Ea
e2 2 m2 c2
(0) (0) b A (r) p a 0
2.
(3.111)
(0) (0) = , entonces Eb > Ea . En este caso, el atomo
(0) (0) absorbe un fotn de energ E = Eb Ea = (gura 3.12), con lo o a cual la amplitud de probabilidad de transicin es (3.109) es: o
Cb ( ) =
i e (0) (0) A0 (r) p a , mc b
(3.112)
siendo la probabilidad de transicin o Pb ( ) = e2 2 m2 c2

(0) (0) b A0 (r) p a
2.
(3.113)
Las probabilidades de transicin para los dos casos resonantes, dadas por las exo presiones (3.111) y (3.113), se pueden reescribir atravs del uso de la denominada e aproximacin de dipolo elctrico. Para esto se considerar espec o e a camente el caso de emisin estimulada. Como se puede observar en (3.111), en el elemento matrio cial aparece A (r) = A eikr . Teniendo en cuenta que las funciones propias de 0 0 H0 contienen la funcin radial Rnl (r), cuya funcin de distribucin tiene la forma o o o mostrada en la gura 3.13, para el caso n = 1, l = 0, es decir para el estado base. Se observa que |R10 (r)|2 toma valores dominantes alrededor de r a0 (esto tambien ocurre para los dems estados cunticos), es decir, el electrn tiene mayor a a o probabilidad de encontrarse a distancias del orden de r a0 del ncleo. Con lo u
94
|R10 (r)|2
a0
Figura 3.13: Distribucin de probabilidad de Rnl (r). o
anterior, para valores de r pequeos, la parte radial de la onda electromagntica n e se puede expandir en serie de Taylor: A (r) = A eikr = A 1 ik r + 0 0 1 (k r)2 + 2! A , 0 (3.114)
lo cual signica que si r es muy pequeo, entonces A (r) es aproximadamente n constante. Esta aproximacin se denomina de dipolo elctrico. La justicacin o e o f sica de esta aproximacin est en que a nivel atmico la amplitud de la onda o a o electromagntica es aproximadamente constante. Esto se puede justicar si se e tiene en cuenta que la frecuencia caracter stica de las ondas electromagnticas e 15 Hz, que producen transiciones electrnicas en el atomo, es del orden de 10 o lo cual implica longitudes de onda del orden de 107 m. Estas longitudes de onda, son tales que >> a0 , y por lo tanto se puede asumir que para r a0 , la amplitud de la onda A es constante. 0 Para justicar por qu la aproximacin mencionada se denomina de dipolo elctrie o e co, a continuacin se procede a reescribir la amplitud de transicin (3.111) meo o diante las siguientes consideraciones. Inicialmente, considrese un operador z asociado a la coordenada z. Entonces e se cumple que [H 0 , z] = 0, siendo H 0 el operador Hamiltoniano del atomo hidrogenoide libre (3.104). El elemento matricial asociado a este conmutador es:
(0) (0) (0) (0) (0) (0) b [H 0 , z] a = b H 0 z a b z H 0 a (0) (0) = Eb Ea (0) (0) b z a .
(3.115)
Teniendo en cuenta que el conmutador [H 0 , z] se puede calcular expl citamente H 0, z = p2 p2 1 Ze2 Ze2 1 ,z = ,z ,z 2m 40 r 2m 40 r
95
p2 + p 2 + p2 pz pz x y z ,z = ,z 2m 2m 1 1 (pz [pz , z] + [pz , z] pz ) = (i 1 pz i 1 pz ) 2m 2m i pz , m (3.116)
= =
entonces se cumple la anterior igualdad para el caso de los elementos matriciales, es decir:
(0) (0) H 0 , z a = b
i (0) (0) pz a . m b
(3.117)
Comparando (3.117) con (3.115) se tiene:

(0) (0) Eb Ea (0) (0) b z a =
i (0) (0) pz a . m b
(3.118)
Realizando el mismo procedimiento para las dems componentes espaciales, se a encuentra que en general se cumple
(0) (0) Eb Ea (0) (0) b j a =
i (0) (0) b pj a , m
siendo j = x, y, z. Se puede extender el anterior resultado al caso vectorial obtenindose que: e

(0) (0) Eb Ea (0) b xex + y ey + z ez a = (0)
i (0) (0) px + py + pz a , m b
o lo que es lo mismo:
(0) (0) Eb Ea (0) (0) b r a =
i (0) (0) p a . m b
(3.119)
Teniendo en cuenta la aproximacin de dipolo elctrico, la probabilidad de trano e sicin (3.111) se escribe como: o Pb ( ) = e2 2 m2 c2
(0) (0) b A p a 0
2 =
e2 (0) (0) A b p a 0 2 m2 c2
2.
(3.120)
Al reemplazar (3.119) en (3.120) se obtiene que: Pb ( ) = im e2 (0) (0) A Eb Ea 0 2 m2 c2 e2 (0) (0) Eb Ea 4 c2

2 2
(0) (0) b r a
(0) (0) A b er a 0
2,
(3.121)
96
(0) donde se observa que el elemento matricial queda escrito en trminos de b er a e siendo er un momento de dipolo elctrico, con lo cual se justica el nombre de la e aproximacin. o A partir de (3.120) o (3.121) se observa que la probabilidad de que el atomo (0) (0) realice una transicin de un estado a en t = 0, a un estado b o en t = , como efecto de la interaccion del atomo con la radiacin electromagntica, de o e (0) (0) (0) (0) pende del elemento matricial b p a , o equivalentemente de b r a . Si estos elementos matriciales son cero, la transicin es prohibida, si son diferentes o de cero, la transicin es posible. A continuacin, dentro de la aproximacin de o o o dipolo elctrico se deducirn las reglas que permitirn conocer si una transicin e a a o puede ocurrir o no.
(0)
3.8.1.
Reglas de seleccin para ml o
Para deducir las reglas de seleccin respecto al nmero cuntico ml , se parte o u a de la expresin (3.120). Para que Pb ( ) = 0, es decir para que la transicin sea o o posible, se requiere que:
(0) (0) (0) (0) (0) (0) A b px a + A b py a + A b pz a = 0. 0z 0y 0x
(3.122)
Lo anterior signica que si cualquiera de los tres elementos matriciales es diferente de cero, la transicin es posible. Por lo anterior se estima inicialmente bajo que o (0) (0) circunstancias el elemento matricial b pz a es diferente de cero. Para esto se parte del elemento matricial del conmutador [Lz , pz ], es decir:
(0) (0) (0) (0) (0) (0) Lz , pz a = b Lz pz a b pz Lz a b (0) = b (0) (0) (0) mlb pz a b pz mla a
(0) (0) = ( mlb mla ) b pz a
(3.123)
(0) (0) = (m ml ) b pz a = (m ml ) n l m pz nlml . l l l
Teniendo en cuenta que decir: n l m l Lz , pz
Lz , pz
= 0, el elemento matricial debe ser cero, es (3.124)
n l ml = (m m ) n l m pz n l ml = 0. l l
Se observa que la anterior ecuacin se satisface para el caso ml = m , es decir si o l se cumple ml = 0. (3.125)
En el caso ml = m , lo que determina que se cumpla la ecuacin (3.124) es que o l

(0) (0) b pz a = 0.
(3.126)
97
Es decir que en el caso ml = m la transicin es prohibida. Para conocer cuando o l (0) (0) (0) (0) los elementos matriciales b px a y b py a son diferentes de cero, se dene el operador p+ como p+ = px + i py . El conmutador del operador Lz con el operador p+ es: Lz , p+ = Lz , px + i Lz , py = i py + i(i px ) = px + i py = (px + i py ) = p+ . El elemento matricial del conmutador anterior, se puede escribir como:
(0) (0) Lz , p+ a = n l m b l
(3.127)
(3.128)
Lz , p+
n l ml
= n l m Lz p+ n l ml n l m p+ Lz n l ml l l = (m ml ) n l m p+ n l ml . l l Este mismo elemento matricial, segn (3.128) es: u

(0) (0) Lz , p+ a = b (0) (0) b p+ a
(3.129)
n l m l
Lz , p+
n l ml = n l m p+ n l ml . l
(3.130)
Luego, al comparar (3.129) y (3.130) se tiene la igualdad: (m ml ) n l m p+ n l ml = l l la cual es vlida si se cumple que: a m ml = 1, l (3.132) n l m p+ n l ml , l (3.131)
es decir el elemento matricial n l m p+ n l ml es diferente de cero, si se l cumple que entre los estados inicial y nal se tiene una diferencia en el nmero u cuntico de proyeccin del momento angular en la direccin del eje z dada por: a o o ml = 1. De forma anloga si se dene el operador p como: a p = px i py , (3.134) (3.133)
98
entonces, para ste caso es vlido que: e a Lz , p = Lz , px i Lz , py = i py i(i px ) = i py px = (px i py ) = p . Por lo tanto el elemento matricial para Lz , p conduce a:
(0) (0) (0) (0) (0) (0) b Lz , p a = b Lz p a b p Lz a (0) (0) = (m ml ) b p a l
(3.135)
(0) (0) b p a .
(3.136)
De acuerdo a las dos ultimas l neas de la igualdad, para que el elemento matricial (0) (0) b p a sea diferente de cero se debe cumplir que: m ml = 1, l (3.137)
la variacin en el nmero cuntico ml entre los estados inicial y nal debe ser: o u a ml = 1. Teniendo en cuenta (3.127) y (3.134) entonces se tiene px =1/2(p+ + p )
(0)
(3.138)
(3.139) (3.140)
(0)
ipx =1/2(p+ p ).
(0) Es decir los elementos matriciales b px a (0) y b py a
son diferentes
(0)
de cero para el caso en que alguno de los elementos matriciales b

(0)
p+ a
(0)
b sea diferente de cero, lo cual es posible si ml = +1 y ml = 1 respectivamente. En conclusin la transicin es posible si se cumple la condicin dada por (3.122), o o o la cual se satisface si se cumple alguna de las siguientes condiciones para el nmero u cuntico ml : a ml = 0, 1. (3.141)
(0) p a
3.8.2.
Regla de seleccin para el n mero cuntico l o u a
Para deducir las reglas de seleccin respecto al nmero cuntico l, se parte de o u a la expresin para Pb ( ) dada en (3.121), la cual se puede escribir como: o
(0) (0) e2 Eb Ea Pb ( ) = 4 c2
2
(0) (0) (0) (0) (0) (0) A b x a + A b y a + A b z a 0x 0y 0z
2.
(3.142)
99
(0)
(0) Por lo tanto la probabilidad Pb ( ) depende de los elementos matriciales b i a con i = x, y, z. De manera similar al caso de las reglas de seleccion para ml , la probabilidad (3.142) ser diferente de cero, si cualquiera de estos tres elementos a matriciales es diferente de cero. Calculando primero el elemento i = z, se tiene: (0) (0) b z a = n l m z n l ml l
=
0
dr
0
d
0
d () m () Rn l (r) r cos m l
l l
Rnl (r) lml () ml () r2 sen2 . La integral sobre es:
(3.143)
I=
0
Pl l (cos ) cos Plml (cos ) sen d.
(3.144)
Teniendo en cuenta que los polinomios asociados de Legendre satisfacen la condicin: o
Pl l (cos ) Plml (cos ) sen d = ll

0
2(l + ml )! , (2l + 1)(l ml )!
(3.145)
y haciendo uso de la identidad: cos Plml = l + |ml | ml l |ml | + 1 ml P + Pl+1 , 2l + 1 l1 2l + 1 (3.146)
la expresin (3.144) se convierte en: o
I=
0
m l + |ml | Pl l 2l + 1
ml Pl1 sen d
+
0
Pl
m l l
|ml | ml P sen d 2l + 1 l+1

ml Pl l Pl+1 sen d . 0 m
l + |ml | = 2l + 1
0
m Pl l
l |ml | ml Pl1 sen d + 2l + 1
(3.147)
l (l1)
l (l+1) (0)
(0) De esta forma, I = 0 si l = l1 o l = l+1. Por lo tanto, el elemento b z a es diferente de cero, si se cumple:
l = l l = 1.
(3.148)
100
Calculando ahora el elemento matricial i = x, se tiene:

(0) a 2 2 d () m () Rn l (r) r sen cos m l
l l
(0)
=
0
r dr
0
sen d
0
Rnl (r)lml () ml (), en donde la integral sobre es
I1 =
0
Pl l (cos ) sen Plml (cos ) sen d,
(3.149)
y teniendo en cuenta la identidad sen Plml 1 se tiene:

ml ml Pl+1 Pl1 , = 2l + 1
(3.150)
I1 =
0
m Pl l
ml ml Pl+1 Pl1 sen d 2l + 1 m Pl l 0 l ,l+1 ml Pl+1 sen d
1 I1 = 2l + 1
1 2l + 1
ml Pl l Pl1 sen d . 0 l ,l1 m
(3.151)
Por lo tanto, I1 es diferente de cero si se cumple que l = l + 1 o l = l 1, o lo que es lo mismo: l = l l = 1. Calculando por ultimo el elemento matricial i = y
(0) a 2 2 d () m () Rn l (r) r sen sen m l
l l
(3.152)
(0)
=
0
r dr
0
sen d
0
Rnl (r)lml () ml (), la integral sobre es la misma que en el caso anterior, y por lo tanto el resultado es el mismo, es decir, I = 0 si se cumple (3.152). En conclusin, la probabilidad (3.142) es diferente de cero, y por lo tanto las o transiciones son posibles, si se satsiface la condicin (3.152). o
101
3.8.3.
Reglas de seleccin para mj o
Para deducir las reglas de seleccin para mj , se parte del elemento matricial, o en la base acoplada: n l s j m j Jz , pz nlsjmj . (3.153)
Considerando el espin del electrn, se tiene que el conmutador Jz , pz es: o Jz , pz = Lz + Sz , pz = Lz , pz + Sz , pz = 0,

0 0
(3.154)
y reemplazando en (3.153) se tiene n l s j m Jz pz nlsjmj n l s j m pz Jz nlsjmj j j = 0. (3.155)
Considerando la ecuacin de valores propios de Jz , se obtiene que: o (m mj ) n l s j m pz nlsjmj j j = 0. (3.156)
Esta ecuacin se satisface si m = mj . En el caso m = mj , se debe cumplir: o j j n l s j m pz nlsjmj j = 0. (3.157)
Siguiendo el mismo procedimiento que se emple para las reglas de ml (expreo sines (3.126) a (3.141)) resulta: o mj = 0, 1. (3.158)
3.8.4.
Reglas de seleccin para j o
Para hallar las reglas de seleccin para j no se puede emplear el mtodo o e seguido para las de l, ya que no se conocen expl citamente las funciones en la e base acoplada nlsjmj . Para conocerlas, generalmente, se usan dos mtodos: 1. Por medio de los coecientes de Clebsch-Gordan. 2. Aprovechando algunos resultados experimentales. En nuestro caso se har uso del segundo mtodo, utilizando un hecho experimena e tal: La conservacin de la cantidad de movimiento angular total J. o En la emisin estimulada (gura 3.11) se emite un fotn, en la absorcin resoo o o nante, por el contrario, se absorbe un fotn (gura 3.12). Para ambos casos se o cumple: J = J + JF . (3.159)
102 Donde
J = Cantidad de movimiento angular total inicial del atomo JF = Cantidad de movimiento angular asociada al fotn o J = Cantidad de movimiento angular total nal del atomo Utilizando la desigualdad triangular, j y j estn relacionadas por a |j jF | j j + jF . (3.161) (3.160)
Teniendo en cuenta que el momento angular del fotn, o sea su esp es 1, entonces o n JF = SF , luego jF = 1 y por lo tanto reemplazando en (3.161), se obtiene: |j 1| j j + 1. Las reglas de seleccin para j estn determinadas por: o a j = j j, (3.163) (3.162)
por lo tanto de (3.162) y (3.163), se tienen 3 casos: j > 1 , j = j y j < 1. Para el caso j > 1, se tiene: j 1 j j + 1, entonces j = j + 1 y por lo tanto j = 1. Para el caso j = j: j 1 j j + 1, y por tanto j = 0. Finalmente para el caso j < 1, se cumple: j 1 j j + 1, y de esta forma se tiene que j = j 1 o: j = 1. (3.169) (3.168) (3.167) (3.166) (3.165) (3.164)
103
Por lo tanto las regla de seleccin para j es: o j = 0, 1. Por otro lado, a partir de (3.161), se tiene que m = mj + mF , j y como jF = 1, entonces: mF = 0, 1, y por lo tanto se tiene que la regla de seleccin para mj es: o mj = 0, 1. (3.173) (3.172) (3.171) (3.170)
3.8.5.
Transiciones prohibidas
Si no se considera la aproximacin de dipolo elctrico, la probabilidad de o e transicin es proporcional a o

(0) Pb ( ) b
ei k r A 0
(0) p a .
(3.174)
Si la onda se propaga a lo largo de x, se tiene que k r = kx, y como la onda electromagntica es transversal, es decir e A k, 0 (3.176) (3.175)
se tiene que de (3.174) solo sobreviven los trminos con A y A y por lo tanto e 0y 0z (3.174) es: b
(0)
i k r
A 0
(0) a
dx

dy
dz b
(0)
eikx
(0) A py + A pz a 0z 0y
A 0y
ikx
dx dz

n l m
nlml dy
A 0z
ikx
dx dy
n l m
nlml dz. (3.177)
104
En esta ultima expresin, si nlml fuese par entonces o nlml es impar con z relacin a z. Si n l m fuese impar con relacin a z, entonces se tiene: o o l
n l m
nlml dz = 0.
(3.178)
Por otro lado, si nlml fuese par entonces n l m l
nlml es impar con relacin a y y si o y fuese impar con relacin a y, entonces: o

n l m
nlml dy = 0.
(3.179)
En conclusin, si nlml y n l m tienen la misma paridad (ambas pares o amo l bas impares), entonces la transicin es absolutamente prohibida, puesto que la o integral es cero.
3.8.6.
Emisin espontnea o a
Es un fenmeno que se presenta cuando un atomo aislado con un electrn, o o emite espontneamente un fotn. Para explicarlo hay que tener en cuenta que el a o campo electromagntico es un sistema cuntico formado por una superposicin e a o de osciladores armnicos. Su energ esta dada por: o a E=
i=1
Ni +
3 2
(3.180)
e El estado de m nima energ E0 del campo electromagntico es diferente de cero a y se tiene para Ni = 0: E0
i=1
i = .
(3.181)
Debido a uctuaciones cunticas se puede crear un par electrn positrn, lo cual a o o proporciona energ al electrn que salta entonces a un estado excitado y al rea o gresar emite un fotn. Esta emisin ocurre sin que intervenga ninguna fuerza o o externa y por esto se llama espontnea. a Como un ejemplo, considrese una cavidad con un agujero (un cuerpo negro), e la cual se encuentra a una temperatura T . Dentro de la cavidad hay ondas electromagnticas chocando contra las paredes. Estas absorben energ de las ondas e a y luego emiten. Continuamente estn ocurriendo los dos fenmenos de emisin a o o estimulada y absorcin resonante. Para estudiar el fenmeno se puede seguir el o o mtodo de Einstein que se basa en algunas suposiciones: e
105
1. La distribucin espectral de la energ de la cavidad es la de un cuerpo o a negro. 2. El nmero de tomos, Nk , de cada nivel obedece la distribucin de Boltzu a o mann a una temperatura T de equilibrio Nk = N0 e kT .
Ek
(3.182)
3. Como T es constante, el nmero de atomos promedio permanece constante. u 4. Sea Nlk el nmero de transiciones por unidad de tiempo del estado k al u estado l, Nk la poblacin del nivel k y Rlk es la tasa de probabilidad de o transiciones del estado k al estado l por unidad de tiempo, Einstein supuso que el nmero de tomos que emiten es igual al nmero de atomos que u a u absorben: Nlk = Nkl , y que Rlk = Blk (lk ), (3.184) (3.183)
donde Blk es el coeciente de Einstein de absorcin resonante, y (lk ) es la o densidad monocromtica de energ o sea energ por unidad de volumen a a, a y por unidad de intervalo de frecuencia. En el caso de absorcin resonante se tiene: o Nlk = Nk Rlk = Nk Blk (lk ), y para la emisin estimulada: o
Nlk = Nl Rkl = Nl Bkl (kl ).
(3.185)
(3.186)
Teniendo en cuenta (3.183): Nk Blk (lk ) = Nl Bkl (kl ). En el caso de emisin espontnea, se tiene: o a
Nkl = Nl Skl ,
(3.187)
(3.188)
donde Skl es la tasa de probabilidad de transiciones o emisin espontnea y la o a cual es igual a la de emisin estimulada o Skl = Akl . (3.189)
106
Nkl es el nmero de transiciones de l a k por unidad de tiempo, tanto de emisin u o estimulada como espontnea, y por lo tanto: a
Nkl = Nkl + Nkl = Nl Bkl (kl ) + Nl Akl
= Nl (Bkl (kl ) + Akl ) Usando la hiptesis (3.183): o Nk Blk (kl ) = Nl (Bkl (kl ) + Akl ) = y de la hiptesis (2) se tiene o Nk = Nl Bkl (kl ) + Akl Nk = , Nl Blk (lk )
(3.190)
(3.191) (3.192)
e kT El e kT
Ek
=e
El Ek kT
= ehlk /kT .
(3.193)
Comparando (3.192) con(3.193), se tiene: Bkl (kl ) + Akl = eh kl /kT , Blk (lk ) y por lo tanto: (kl ) = Blk e Akl hlk /kT Bkl . (3.194)
Por otro lado de la hiptesis (1), se tiene que (gura 3.14): o (kl ) = 8 h 3 c3 1
h lk /kT
(3.195)
e igualando (3.194) con (3.195) se obtiene Akl Blk e

hlk /kT
Bkl
8 3 h c3
hlk /kT
(3.196)
Por lo tanto Bkl = Blk y 8 h 3 Akl = Blk c3 = Akl = 8 h 3 Blk c3 luego Akl Blk . (3.197)
(3.198)
Pero es diferente de cero y por lo tanto, existe una pequea probabilidad de n presentarse la emisin espontnea. o a
3.9. EJERCICIOS
107
lk
Figura 3.14: Densidad monocromtica de energ a a
3.9.
Ejercicios
1. Una part cula de carga q y masa m se halla, para el tiempo t = en el nivel fundamental de un oscilador lineal armnico. Sobre ella acta o u un campo elctrico variable que viene dado en funcin del tiempo por la e o expresin: o A E(t) =
e(t/ )
(3.199)
Encuntrese a primer orden de perturbaciones dependientes del tiempo la e probabilidad de que dicha part cula salte al primer nivel excitado del oscilador para t . Discutase el resultado en los l mites adiabtico ( a 1/) e instantneo ( 1/). a 2. Un sistema de tomos de hidrgeno en el estado base se encuentra contenido a o entre las placas de un capacitor de placas paralelas. Un voltaje tipo pulso se aplica al capacitor en el tiempo t0 = 0 para producir entre las placas un campo elctrico homogneo de la forma E = E0 e ez (t 0). Despus de e e e haber transcurrido un tiempo sucientemente largo (t ): a) Cul es la fraccin de atomos en el estado 2p a primer orden? a o b) Cul es la fraccin en el estado 2s? a o 3. Un oscilador armnico unidimensional tiene masa m y frecuencia angular o . Un estado dependiente del tiempo (t) del oscilador est dado en t = 0 a por: 1 (0) = 2s n (3.200)
t
108
donde n es un estado propio del Hamiltoniano correspondiente al nmero u cuntico n y la suma corre de n = N s a n = N + s, con N s 1 a a) Muestre que el valor de expectacin del desplazamiento var sinuo a soidalmente con la amplitud
2 N m .
b) Relacione este resultado con la variacin en el tiempo de un oscilador o armnico clsico. o a
Cap tulo 4
Principio Variacional
Si se tiene un sistema mecnico-cuntico, descrito por un hamiltoniano H tal a a 0 + H no es posible, con H peque o en comparacin a que la notacin H = H o n o H 0 , entonces el mtodo de teor de perturbaciones no se puede implementar y e a se hace necesario recurrir a mtodos ms poderosos. e a Puede ser posible usar la intuicin f o sica para conjeturar una razonable funcin o de onda para el sistema y usar sta para calcular las energ pero, tal escogene as; cia ser de poco valor a menos que se tenga una forma de estimar el error y a sistemticamente mejorar los resultados. a El principio variacional provee un mtodo sistemtico de aproximacin y se cone a o vierte en la base para una clase de simples pero poderosos mtodos. Es posible e adicionalmente mostrar que el mtodo de perturbaciones es un caso especial de e la teor variacional. a
4.1.
Formalismo general
Para conocer la dinmica de un sistema se requiere solucionar la ecuacin de a o Schrdinger independiente del tiempo: o H|n = En |n . (4.1)
Esto es, para un sistema que en general podr consistir de varias part a culas en tres dimensiones y una funcin de energ potencial arbitraria. o a Si la ecuacin (4.1) se pudiera resolver exactamente, se conocer el conjunto de o a estados cunticos {|n } ortogonales y los niveles de energ del sistema, y en a a este caso se podr proyectar (4.1) sobre la base, de tal forma que a n |H|n = n |En |n . (4.2)
As la energ del estado n est dada por el valor esperado de H con respecto a , a a las funciones de onda normalizadas: En = n |H|n , n |n 109 (4.3)
110
CAP ITULO 4. PRINCIPIO VARIACIONAL
en donde se ha tenido en cuenta que en general, los estados no estn normalizados a a uno. Pero el problema radica precisamente en que (4.1) no se puede solucionar exactamente, por lo cual slo se puede recurrir a solucionarla de forma aproximada. o Supngase entonces que en vez de conocer exactamente la funcin propia n , o o se tiene una idea aproximada , basada en parte por la intuicin derivada de la o experiencia y por sus propiedades y comportamientos. El mtodo que se plantear, denominado mtodo del principio variacional , se e a e propone solucionar la Eq.(4.1) a partir del planteamiento de una funcin de onda o de prueba (funcin aproximada) que describa uno de los estados del sistema. o En principio, cada estado cuntico del sistema estar descrito por una funcin a a o de onda de prueba aproximada, que se construye teniendo en cuenta las coordenadas del sistema y las condiciones de frontera. El inters se centrar inicialmente e a en un estado f sico dado, en particular el x-simo. Si se pudiera solucionar (4.1) e exactamente, se satisfacer (4.3), es decir: a Ex = x |H|x , x |x (4.4)
pero como esto no es posible, se plantear una solucin aproximada de (4.1) dada a o por H|x = E[x ]|x , (4.5)
de tal forma que |x es una funcin de onda aproximada que describe el estado o |x . El valor de energ del estado x-simo, E[x ], depende de la escogencia de la funa e cin de onda x (r). En general, la funcin de onda de prueba no est normalizada o o a a uno inicialmente, por lo tanto se tiene que: E[x ] = x |H|x , x |x (4.6)
de manera que E[x ] es un funcional, es decir, depende del valor de la funcin x . o Ya que E[x ] es un valor obtenido de forma aproximada, en general no coincide con el valor exacto Ex y de esta forma: E[x ] Ex = x |H|x Ex = 0. x |x (4.7)
4.2.
Derivacin del principio variacional o
Supngase por el momento que se conoce el valor exacto de la funcin x . La o o funcin de onda de prueba se puede construir de la siguiente manera: o x (r) = x (r) + aF (r), (4.8)
4.3. METODO VARIACIONAL
111
donde a es un parmetro constante, en general real, y F (r) es una funcin que a o depende del mismo conjunto de coordenadas que x (r) y satisface las mismas condiciones de frontera. Claramente un nmero no limitado de funciones de prueba x se podr tener, u an pero introduciendo el trmino aF (r), ser posible obtener una variacin arbitraria e a o de x alrededor del valor verdadero. Partiendo de (4.7), se tiene que: E[x ] Ex = = x |Ex |x x |H|x x |x x |x (4.9)
x |(H Ex )|x , x |x
y reemplazando (4.8) en (4.9), se obtiene: E[x ] Ex = = x + aF |(H Ex )|x + aF x |x (4.10)
a2 F |(H Ex )|F . x |x
Es decir, E[x ] diere de Ex en una cantidad que es de segundo orden en a. Esto signica que si a es pequeo, entonces x estar prximo a x y entonces E[x ] n a o ser prximo a Ex . a o Se observa de (4.10) que si x = x , entonces E[x ] = Ex an cuando F es u arbitrario. De esta manera la energ es estacionaria con respecto a pequeas a n variaciones arbitrarias de la funcin de onda alrededor de su valor verdadero. o
4.3.
Mtodo variacional e
El principio variacional asegura que si se puede encontrar una funcin de onda o de prueba x , que sea razonablemente cercana a x , entonces la energ E[x ] a ser una buena aproximacin al valor verdadero de energ Ex . a o a La funcin de onda x se debe construir guiados por la intuicin y por el conocimieno o to que se tiene del sistema y su comportamiento. Como ya se mencion, la funcin o o de onda de prueba depende de las coordenadas del sistema y debe satisfacer correctamente las condiciones de contorno del problema. La funcin x se construye o de una forma exible y esto es posible si ella depende de varios parmetros que a se puedan escoger libremente. As la funcin de prueba x = x (, , , . . .) tiene o cierta exibilidad gracias a los parmetros variacionales , , y . a Ya que E[x ] se calcula a partir de la Eq.(4.6), satisface un principio m nimo variacional, de manera que E[x ] es una cota superior sobre E0 , es decir E[x ] E0 , (4.11)
112
donde E0 es la energ exacta del estado base. Como los parmetros variacionales a a en x pueden cambiarse, es posible que E[x ] tome valores diferentes, siendo la mejor escogencia de parmetros la que hace ms pequeo a E[x ]. As el a a n , problema se reduce a minimizar E[x ] con respecto a los parmetros variacionales, a esto es: E[x ] = E E + + . . . = 0, (4.12)
encontrndose los valores de c , c , c que son cr a ticos y de esta formase tiene que: Emin [x ] = E(c , c , c , . . .) E0 . (4.13)
4.3.1.
Prueba del principio m nimo variacional
Si se tiene un sistema mecnico cuntico para el cual la solucin de la ecuacin a a o o de valores propios de H no es conocida, es posible conocer la energ del estado a fundamental E0 usando el principio variacional. Para calcular E0 se elige una funcin integrable cuadrada, , normalizada a la o unidad, es decir: = 1, (4.14)
la cual se conoce como funcin de prueba. o Se puede mostrar que existe un m nimo valor esperado de H que se aproxima a E0 , esto es E0 H H . (4.15) Es decir, el valor de expectacin de H en el estado (presumiblemente incoro recto) es un sobre-estimado de la energ del estado base. De hecho, si sucediera a que fuera uno de los estados excitados, entonces obviamente H exceder a E0 ; pero el teorema establece lo mismo para cualquier funcin arbitraria . o Para demostrar (4.15), se parte del hecho que las funciones propias de H no son conocidas, pero sin embargo ellas forman un conjunto completo ortonormal y denen el espacio de Hilbert del sistema. Por lo tanto la funcin de o n prueba se puede expandir en esta base: =
n
Cn n ,
(4.16)
con n , tal que H n = En n . A partir de (4.16) se tiene que: =

m
(4.17)
Cm m
n
Cn n
=
m n
Cm Cn mn
4.3. METODO VARIACIONAL
113
=
n
Cn Cn =
|Cn |2 ,
(4.18)
y teniendo en cuenta (4.14), se obtiene: H |Cn |2 = 1. (4.19)
Por otro lado, calculando el valor esperado de H, se tiene: H =

m
Cm m H
n
Cn n
=
m
Cm m
n
Cn Hn , (4.20)
y usando (4.17): H =
m
Cm m
n
Cn En n
=
m n
Cm Cn En m n
=
m n
Cm Cn En mn = n
En |Cn |2 .
(4.21)
La energ del estado base es la menor, entonces utilizando (4.19), se tiene: a H =

n
En |Cn |2
E0
n
|Cn|2 = E0 ,
(4.22)
luego E0 H . (4.23)
La funcin de prueba se elige de tal manera que dependa de un parmetro de prueo a ba ajustable b; o sea = (b) y por lo tanto el valor esperado de H ser funcin a o de b, H = H (b). Esto permite ajustar el valor esperado de H, en particular se puede minimizar, esto es: H = H b = 0. b
min
(4.24) es cercano (4.25)
El valor m nimo de H se obtendr cuando H = 0, all H a a E0 , es decir: H

min
= H (bmin ) E0 . =
En general estamos interesados en conocer la energ Ej de un estado excitado a j-simo, del sistema. Entonces se parte de una funcin de prueba de tal forma e o que Ej H = H .
114
El principio m nimo E[] E0 puede generalizarse a estados excitados. Si una funcin de prueba es escogida para ser exactamente ortogonal a las funciones o propias exactas k para k = 1, 2, . . . , n 1, entonces 1 = 2 = . . . = n1 = 0, (4.26)
y por lo tanto E[] es una cota superior sobre la energ del estado excitado a n-simo: e E[] En . (4.27)
4.4.
Oscilador armnico unidimensional o
Como una aplicacin del mtodo variacional, en esta seccin se encontrar la o e o a energ fundamental del oscilador armnico unidimensional partiendo de la funa o cin de prueba: o 2 (x) = A ebx , (4.28) donde b es una constante o parmetro ajustable, y A una constante de normala izacin. o El hamiltoniano del sistema est dado por: a H= 1 p2 + m 2 x2 , 2m 2 (4.29)
y A se obtiene normalizando la funcin de onda (4.28): o
1= =
A ebx Aebx dx
= |A| de modo que |A| =

2
e2bx
dx = |A|2
, 2b
(4.30)
2b A=
2b
1 /4
(4.31)
A partir de (4.30) se puede obtener una expresin util: o

e2bx
dx =
1 . |A|2
(4.32)
4.4. OSCILADOR ARMONICO UNIDIMENSIONAL
115 se tiene:
Ahora se calcular H = T + V . Partiendo primero con T a T =

2
p2 2m |A|
2
2m
ebx
d2 dx2
ebx
dx
2m
y usando (4.32) se obtiene que:

2
|A|2 2b
e2bx
dx + 4b2
x2 e2bx dx ,
(4.33)
T =
2m
Esta ultima integral se evala por partes escogiendo: u u = x, du = dx, y por lo tanto:

2
|A|2
2b + 4b2 |A|2
x2 e2bx dx .
(4.34)
dv = xe2bx dx, v= 1 2bx2 e , 4b

2 2bx2
dx =
xxe
2bx2
x 2 dx = e2bx 4b
1 + 4b
e2bx
dx
= de modo que (4.34) es:
1 , 4b| A |2
2 2b 4b2 2b = + . | A |2 4b| A |2 2m
(4.35)
T =
2m
| A |2
(4.36)
Ahora para el valor esperado de V se tiene: V =

1 2
1 m x = m 2 | A |2 2
2 2
ebx
x2 ebx dx
(4.37)
1 m 2 1 = m 2 | A |2 . 2 4b| A |2 8b
(4.38)
116
Por lo tanto el valor esperado de la energ es: a H = T + V =

2b
2m
m 2 . 8b
(4.39)
Derivando con respecto al parmetro variacional b, se obtiene: a d H db

2 2
2m
m 2 . 8b2 m2 2 . 4 2
(4.40)
Para que H sea m nimo se bebe cumplir (4.24) y entonces se tiene que: 2m y por lo tanto bcrit = m . 2 (4.42) = m2 2 8b2 de donde b2 = (4.41)
Para saber cual de los dos valores se escoge, se toma la segunda derivada de (4.39): d2 H db2 = m 2 , 4b3 (4.43)
y por lo tanto para que esta sea mayor que cero se debe tomar bmin = m . 2 m m 2 2 + 2m 2 8 m (4.45)
2
(4.44)
Entonces, el m nimo valor esperado de la energ es: a H

min
= H (bmin ) = = . 2 1 2
Por otro lado, se ha visto que para el oscilador armnico se tiene: o En = n + luego E0 = . 2 (4.46)
Entonces, en este caso se cumple: H Y la funcin de prueba con A = o (x) = 2

min
= E0 .
m 2
1 /4
(4.47) es:
m x2
2b 1/4
1 /4
yb= m 2
e 2
4.5. ATOMO HIDROGENOIDE CON INTERACCION DE COULOMB
117
4.5.
Atomo hidrogenoide con interaccin de Coulomb o
Para encontrar la energ del estado fundamental del atomo de hidrgeno, a o utilizando el mtodo variacional, se elige como funcin de prueba: e o (r) = A e a r . con a el radio de Bohr y b un parmetro ajustable. a El hamiltoniano del sistema est dado por: a H= 1 e2 p2 . 2m 40 r (4.49)
b
(4.48)
Para normalizar la funcin de onda de prueba, se hace: o 1 = = | A |2 dr
e a r e a r
(4.50)
utilizando dr = r2 sen dr d d y teniendo en cuenta que la parte angular de la funcin de onda del tomo de hidrgeno ya est normalizada el problema se o a o a reduce a una integral de la forma:
0
xn ec x dx =
n! cn+1
(4.51)
entonces (4.50) es: |A| y por lo tanto | A |2 = El valor esperado para T ser: a
2 2 0
dr r2 e a r = | A |2
2b
, 2b 3 a
(4.52)
4b3 . a3
(4.53)
T = con 2 = r
2m
|A|
e a r 2 e a r r2 dr, r
(4.54)
1 d r2 dr
r2
d dr
(4.55)
118 Entonces, se obtiene:

2
T =
2m
| A |2
0
2b a
re a r dr +
2b
b a
r2 e a r dr .
0
2b
(4.56)
Para el valor esperado de V se tiene: V e2 = | A |2 40
b b a r 1 a r 2 r dr
e2 = | A |2 40
re
2br a dr
(4.57)
Utilizando en (4.56) y en (4.57), la integral:

0
re
2br a dr
1
2b 2 a
1 a2 , 4 b2
(4.58)
se tiene H = T + V :
2
H = = =
2m
2
| A |2
2b 1 a a 4 b
b a
1 a 4 b
e2 | A |2 40
1 a 4 b
4b3 2m a3
2 b2
2a a + 4b 4b
e2 4b3 40 a3
a2 4b2 (4.59)
2ma2
e2 b . 40 a
Minimizando este valor esperado: d H db se obtiene:

2b
2b
ma2
e2 =0 40 a mae2 . 40 2
(4.60)
ma2
e2 , 40 a
entonces
2
bcr = tico
(4.61)
Teniendo en cuenta que a = 40 m e2 , entonces bcritico = 1. Como la segunda derivada de H cumple: d2 H db2 entonces H (bcri ) = H
min , 2
ma2
>0
(4.62)
(4.63)
4.6. ATOMO HIDROGENOIDE CON INTERACCION DE YUKAWA (FOTON MASIVO)
119
y de esta manera se tiene: H

min
m2 a2 e4 mae2 e2 2ma2 (40 )2 40 a 40 2

2
1 40
me4 = H 2 2
0.
(4.64)
Por otro lado, de la solucin del atomo de hidrgeno se tiene: o o En = y por lo tanto en este caso: E0 = H
0.
1 40
me4 1 , 2 2 n2
(4.65)
(4.66)
Esta igualdad, como en el ejemplo anterior, se tiene debido a la escogencia particular que se hizo de la funcin de onda de prueba. o
4.6.
Atomo hidrogenoide con interaccin de Yukawa o (fotn masivo) o

1 (r, t) + 2 (r, t), c2 t
Consideremos la ecuacin de Klein-Gordon en tres dimensiones. As o : 2 (r, t) = (4.67)
donde = mc/ . La solucin de (4.67) se asume como la correspondiente a ondas o planas, es decir: (r, t) = ei(kr t) , Reemplazando (4.68) en (4.67) se llega a que: k 2 + 2 2 = 0. c2 (4.69) (4.68)
En el l mite esttico de la ecuacin de Klein-Gordon, con = 0, es: a o 2 (r, t) = 0, que es la ecuacin de Laplace, cuya solucin es el potencial de Coulomb: o o c (r) = k . r (4.71) (4.70)
120
Si el fotn tuviera una masa pequea, se satisfacer la ecuacin de Klein Gordon o n a o en el l mite esttico a 2 (r, t) = 2 (r, t), ecuacin de Poisson que tiene como solucin el potencial o o (r) = k r e = Y (r), r (4.73) (4.72)
donde = m c/ . Al potencial dado en (4.73) se le da el nombre de potencial de Yukawa. De esta manera, si el fotn tuviera una masa diferente de cero, el o potencial de Coulomb se reemplaza por el potencial de Yukawa. Con una funcin de prueba apropiada, es posible estimar la energ de ligadura o a de un tomo de hidrgeno con este potencial. a o El hamiltoniano del sistema es: H= e2 p2 2m 40
e r
r
(4.74)
donde m es la masa del electrn. La funcin de onda del estado base se describe o o por la expresin (4.48). o Tal como se obtuvo con el potencial de Coulomb, la constante de normalizacin o est dada por la relacin (4.53) y el valor esperado de la energ cintica esa o a e tar dado por: a 2 2 2b 2b b 2b T = | A |2 r2 e a r dr re a r dr + 2m a a
0 0
2 b2
2ma2
(4.75)
Para el valor esperado del potencial se tiene que: VY e2 = | A |2 40 e2 | A |2 = 40 =

0 0 1 a 1+ 2b 2b a + r dr
e a r e r e a r r2 dr
re e2 | A |2 40
1 2b + a
1 r
e2 a2 | A |2 2 40 4b
(4.76)
Si se asume que a 1, entonces (4.76) se puede escribir como VY = a 3 2 a2 e2 a2 | A |2 4b2 1 + ... . + 40 b 4 b2 (4.77)
4.6. ATOMO HIDROGENOIDE CON INTERACCION DE YUKAWA (FOTON MASIVO)
121
Conservando los trminos hasta de segundo orden en , nalmente se llega a: e H = T + VY =

2 b2
2ma2
e2 40
b 3 2 a + . a 4 b
(4.78)
Minimizando este valor esperado, se tiene: d H db y as bcr = tico Recordando que a = 40 e2 3 2 2 m a 2 1 2 a . 40 4 bcr tico entonces 3 2 a2 , 4 b2 tico cr (4.81) (4.80) =
2b
ma2
e2 40
1 3 2 a = 0, a 4 b2
(4.79)
2 /(me2 ),
bcr = 1 tico
y como a 1 entonces podemos considerar que al lado derecho de la ecuacin o (4.81) bcr 1, y de esta forma: tico 3 bcr = 1 2 a2 . tico 4 Teniendo ahora en cuenta la segunda derivada de H : d2 H db2 entonces H
min 2
(4.82)
ma2
e2 40
3 2 a > 0, 4 b3
(4.83)
= H (bcri )
2
(4.84) e2 3 . 2 + 4m 40
2
2ma2
e2
40 a
(4.85)
Finalmente la funcin de prueba se puede escribir como o (r) = 2 1 3 2 a 4 a 1 3 2 a a 4

3/2
e
3/2
3 (1 4 2 a2 ) r a
=2
e a + 4 a
2 2
(4.86)
Si m = 0 entonces = 0 y por lo tanto se tiene que: (r) = 2 a3/2
er/a .
(4.87)
122
4.7.
Mtodo Variacional Lineal (Rayleigh-Ritz) e
Consiste en un mtodo sistemtico util, el cual se construye restringiendo las e a funciones de onda de prueba, a depender linealmente de los parmetros variaa cionales, es decir, la funcin de onda de prueba se construye como: o
2
=
i=1
Ci i = C1 1 + C2 2 .
(4.88)
Donde los Ci son los parmetros variacionales, y las i son funciones reales nora malizadas, no necesariamente ortogonales, que satisfacen las condiciones de frontera y dependen de las coordenadas del sistema. Calculando el funcional correspondiente, tenemos: E[] = H = A , B (4.89)
donde A y B, deniendo Hij = i H j
y Sij = i j , estn dados por: a (4.90) (4.91)
2 2 A = C1 H11 + 2C1 C2 H12 + C2 H22 , 2 2 B = C1 + 2C1 C2 S12 + C2 .
Ntese que H12 = H21 y S12 = S21 . Para minimizar el funcional (4.89), se deriva o con respecto a los parmetros variacionales: a E[] = De esta forma se tiene: E[] 2C1 H11 + 2C2 H12 2A(C1 + C2 S12 ) = =0 C1 B B2 E[] 2C2 H22 + 2C1 H12 2A(C2 + C1 S12 ) = = 0. C2 B B2 Ecuaciones que se pueden reescribir en forma matricial como: H11 E H12 S12 E C1 = 0. H12 S12 E H22 E C2 (4.93) E[] E[] C1 + C2 = 0. C1 C2 (4.92)
(4.94)
(4.95)
Cuyo determinante tiene que ser igual a cero para obtener una solucin no trivial. o De esta forma, se tiene la ecuacin cuadrtica: o a E 2 (H12 S12 E)2 (H11 + H22 )E + H11 H22 = 0. (4.96)
4.7. METODO VARIACIONAL LINEAL (RAYLEIGH-RITZ)
123
Al solucionar esta ecuacin se obtienen E1 y E2 , y reemplazando estos valores en o (4.95) se obtienen los coecientes correspondientes:
(1) (1) E1 C1 y C2 (2) (2) E2 C1 y C2
(4.97) (4.98)
4.7.1.
Generalizacin a sistemas de N estados o
Si se generaliza la funcin de prueba como: o

N
=
i=1
Ci i ,
(4.99)
entonces, aplicando el principio variacional, se tiene: E[] = H

N N N N Cj Ci j H i .
E
j=i i=i
Cj Ci j i =
j=i i=i
(4.100)
Utilizando la notacin: Hij = i H j o

N N
y Sij = i j
se tiene: (4.101)
j=i i=i
Cj Ci (Hji E[]Sji ) = 0.
Minimizando E respecto a los parmetros Cj (j = 1, 2, 3, , , N.): a E =0 Ci i = 1, 2, 3, , , N, (4.102)
se obtiene un conjunto de N ecuaciones homogneas lineales en las que los e parmetros Cj no son conocidos: a
N
j=i
Cj (Hij ESij ) = 0,
i = 1, 2, 3, , , N.
(4.103)
Estas ecuaciones son las ecuaciones seculares. Para la solucin no trivial se bebe o satisfacer: det(H ES) = 0, (4.104)
Donde los elementos de H y S son los Hij y Sij respectivamente. Al escribir expl citamente el determinante anterior, se obtiene una ecuacin algebraica de o
124
orden N , en la que E es la incognita. La solucin de esta ecuacin conduce a N o o ra ces, que se denotan como: Ei (i = 1, 2, 3, , , N.), y las cuales satisfacen:
E1 E2 E3 ... EN ,
(4.105)
Por el principio variacional, se sabe que la ra ms pequea es una cota superior, z a n > E . De hecho todas la ra para la energ del estado base, esto es: E1 a ces son 1 cotas de las energ exactas del sistema, es decir, se cumple: as
E1 > E1 ; E2 > E2 ; ...EN > EN ,
(4.106)
Una expresin para optimizar la funcin de onda variacional lineal n correspono o diente a la n-sima ra se obtiene sustituyendo En en las ecuaciones seculares e z, (n) (4.103), y solucionando para los coecientes Cj en trminos de uno solo, el cual e se determina al imponer la condicin de que n est normalizada. o e
4.7.2.
Derivacin de la teor de perturbaciones no degenerada o a
Como caso particular del mtodo variacional lineal, es posible derivar la teor e a de perturbaciones no degenerada. Para los sistemas en los que H = H 0 + H , con H pequeo (es decir se cumple la n condicin para poder aplicar teor de perturbaciones), supngase que la funcin o a o o variacional lineal se construye como superposicin de las funciones propias del o hamiltoniano no perturbado H 0 , es decir la funcin variacional, est dada por: o a
N
=
i=1
(0) Ya que Sij = i j
Ci i ,
(0)
(4.107)
(0)
= ij , los elementos de la matriz hamiltoniana son:

(0)
(0) = i H 0 + H j
(0) Hij = i H j
(0)
= Ei(0) ij + Hij ,
(4.108)
(0) Con Hij = i H j . Si se hace H H , reemplazando las anteriores expresiones en (4.103), se tiene:
(0)
N j=1
Cj (Ei(0) ij + Hij En ij ) = 0.
(n)
(4.109)
Esta ultima expresin se puede escribir en forma matricial y por lo tanto solu o cionando el determinante y despreciando los trminos de ms alto orden en , el e a resultado es una expresin algebraica que conduce a las ra o ces En :
(0) (0) (0) (0) En En + Hnn En + n H n .
(4.110)
4.8. OSCILADOR ARMONICO UNIDIMENSIONAL CON EL METODO VARIACIONAL LINEAL 125
Si se hubieran tenido en cuenta los trminos de ms alto orden de obtendr e a a:

N (0) (0) (0) En En + n H n + j=n
(0) | j H n
(0)
(0) (0) En Ej
|2
+ ...,
(4.111)
Si N , la funcin de onda variacional contiene todas las funciones de onda o no perturbadas y entonces se obtiene el mismo resultado que la teor de pertura baciones. La funcin de onda perturbada corregida a primer orden se obtiene al o solucionar las ecuaciones seculares y descartando los trminos de ms alto orden e a en . Los coecientes Cj son expandidos como: Cj = aj + aj + 2 aj + ..., Sustituyendo en las ecuaciones seculares y resolviendo para los aj encuentra:
N (0) n n + j=n
(0) j H n
(0)
(1)
(2)
(4.112)
(0)
y aj , se
(1)
(0)
(0) n
(0) j
(0)
, (n = 1, 2, 3, , , N.).
(4.113)
4.8.
Oscilador armnico unidimensional con el mtoo e do variacional lineal
Se utiliza el mtodo variacional lineal para obtener, la energ del estado e a base del oscilador armnico unidimensional sometido al potencial V (x) = Ax. El o hamiltoniano del sistema, est dado por: a H =H 0 + H , H0 = 2 1 + kx2 ; H = Ax, 2 2m x 2
2
(4.114)
La funcin de onda de prueba esta dada por (4.88), donde 1 y 2 son las funciones o de onda correspondientes al estado base y al primer estado excitado del oscilador armnico unidimensional. (H 0 n = En n ,En = (n + 1/2) ) o Para resolver la ecuacin (4.96), primero se calculan los elementos: o H11 = 0 H 0 = 1 1 + A 0 x 0 = 2 2 3 0 1 + A 0 x 1 = A 2 3 3 + A 1 x 1 = . 2 2
H12 = 0 H 1 = H22 = 1 H 1 =
2m (4.115)
126
y como Sij = i j = ij entonces S11 = 1 , S12 = 0. De esta forma reemplazando en (4.96), tenemos una ecuacin cuadrtica, cuyas soluciones son: o a E = 1 2 1+ 2A2 . m 3 (4.116)
El valor m nimo de sta energ se obtiene escogiendo el signo negativo , y por lo e a tanto es la energ del estado base del sistema E0 . La energ del primer estado a a , se obtiene entonces escogiendo el signo positivo. excitado E1 Si A m 3 entonces se puede utilizar la expansin: (1+x)1/2 = 1+(1/2)x..., o en la expresin (4.116), con lo cual se obtiene: o
E0 E1
1 A2 + ... 2 2m 2 A2 3 + + .... 2 2m 2
(4.117)
(4.118)
Por otro lado hab visto que la energ exacta del estado base del sistema es: a a E0 = 1 A2 , 2 2m 2 (4.119)
y de esta forma se puede ver que E0 > E0 . Reemplazando (4.117), en la primera ecuacin de (4.95), se obtiene: o
C1 =
A 2m 3
C0 .
(4.120)
Con este resultado, la funcin de onda, dada por (4.88), es: o = C0 0 + A 2 m 3 1 , (4.121)
y exigiendo que la funcin de onda est normalizada: = 1 |C0 |2 = 1, y o e i )(ei ) = 1 , entonces, se puede escribir: como (e ei 0 + A 2 m 3 1 . (4.122)
4.9.
Ejercicios
1. Use el principio variacional para estimar la energ del estado base del a oscilador armnico tridimensional, usando la funcin de prueba: o o = N e .
4.9. EJERCICIOS
127
2. A travs del mtodo variacional obtenga un valor aproximado de energ del e e a nivel fundamental del tomo de hidrgeno, usando como funcin de prueba a o o la del estado fundamental del oscilador armnico tridimensional dada por: o ( r ) = donde a es el parmetro de ajuste. a 3. Aplicando el mtodo variacional lineal considere el oscilador armnico unie o dimensional sometido a un potencial V (x) = x4 . Asumiendo como funcin o (0) (0) (0) (0) de onda de prueba = c0 0 (x) + c2 2 (x), donde 0 (x) y 2 (x) son los estados propios del oscilador armnico libre para n = 0 y n = 2 reso pectivamente, encuentre la energ y compare el resultado con el obtenido a perturbativamente. Encuentre c2 como funcin de c0 y obtenga . o 4. Tomando como funcin de onda de prueba o 0 (x) = (a2 x2 )2 , |x| < a . 0, |x| a (4.123) 2a
3/4
e(a r)
donde a se comporta como parmetro variacional, obtenga el l a mite superior para la energ del estado base de un oscilador armnico unidimensional a o descrito por 1 d + m 2 x2 . (4.124) 2m dx2 2 Muestre que la funcin 1 (x) = x 0 (x) es una elegible funcin de prueba o o para el primer estado excitado y obtenga un estimado variacional para la energ de este nivel. a H= 5. OJO: Sea un sistema estacionario cuyo hamiltoniano es H0 y cuya funcin de o onda se aproxima por = c1 1 + c2 2 , donde 1 y 2 son funciones reales normalizadas, pero en general no necesariamente ortogonales, y c1 , c2 son parmetros a determinar. a a) Aplicando el mtodo variacional determine los parmetros c1 y c2 , e a calculando asimismo la energ del sistema con dicho mtodo. a e b) Aplique el mtodo del numeral anterior al hamiltoniano: e 1 p2 1 x + A x, H = k x2 + 2 2 2m tomando como funcin de onda de prueba = c0 0 + c1 1 , donde 0 o y 1 son las funciones de onda del estado fundamental y primer estado excitado del oscilador armnico lineal, respectivamente. Compare el o resultado obtenido para la energ con el resultado exacto. a
2
128
Parte II
METODOS DE APROXIMACION EN SISTEMAS DE VARIAS PART ICULAS
129
Cap tulo 5
Mecnica cuntica de un a a sistema de part culas

5.1. Mecnica Cuntica de una Part a a cula
Una part cula de masa m, en un potencial V (r ), est descrita por el hamila toniano: H = H(r, p) H= p2 + V (r). 2m (5.1)
La ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo, para esta part o o cula, es: H n = En n . (5.2)
donde el conjunto n forma una base completa ortonormal de estados propios, base del espacio de Hilbert H del sistema. En representacin de coordenadas, o o n (r ) = r n , la ecuacin (5.2), se convierte en:
2
2m
2 + V (r ) n (r ) = En n (r ). r
(5.3)
Los observables f sicos posicin r y momento p satisfacen las siguientes ecuaciones o de valores propios: r r p p =r r =p p . (5.4a) (5.4b)
donde r y p no son la base de H (ya que su norma no es nita), r representa el estado de una part cula localizada en r y p representa el estado 131
132
CAP ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART ICULAS
de una part cula con momento p. Estos estados satisfacen las siguientes relaciones de completez: dr r r = d3 r r d3 p p r =1 (5.5a)
dp p
p =
p = 1.
(5.5b)
(donde 1 denota el operador identidad de H), y de ortogonalidad: r r = (3) (r r ) p p = (3) (p p ) r p = 1 2

3/2
(5.6a) (5.6b)
pr
ei
(5.6c)
5.1.1.
Part cula con un grado de libertad interno (esp ) n
El hamiltoniano de la part cula es el mismo que en (5.1). La ecuacin de o valores propios para H es: H n,z = En n,z , (5.7)
lo cual indica que el grado de libertad interno introduce una degeneracin g = o 2 + 1 en los estados propios, ya que z = 1, . . . , 0, . . . , + 1. Ejemplos: 1. Fermin = 1 o 2 En este caso (5.8) es:
1 z = 1 , 2 , 2
(5.8)
(5.9)
lo cual signica que hay degeneramiento de orden 2, ya que para el valor En de energ se tienen: a H n,1/2 = En n,1/2 H n,1/2 = En n,1/2 , 2. Bosn = 1 o z = 1, 0, 1. (5.11) (5.10)
5.2. SISTEMA DE 2 PART ICULAS
133
En este caso hay tres ecuaciones de valores propios asociadas a En : H n,1 = En n,1 H n,0 = En n,0 H n,1 = En n,1 . (5.12)
La funcin de onda para la part o cula con un grado de libertad interno (estado en representacin de coordenadas) es: o n,z = r z n,z = n (r )z (z ), (5.13)
donde en analog a la denicin de r, es decir (5.4a), se puede denir un estado a o r z como: r r z = r r z z rz = x rz , (5.14) (5.15)
el cual es un estado de part cula localizada en el punto r con una proyeccin de o esp z . La condicin de completez es ahora: n o d3 r rz
z =1/2
rz = 1,
(5.16)
y la de ortogonalidad:
rz r z = z z (3) (r r ).
(5.17)
5.2.
Sistema de 2 part culas
La funcin de onda del sistema de 2 part o culas es una funcin de las coordeo nadas de la part cula 1 (r1 ) y de las coordenadas de la part cula 2 (r2 ), la cual se escribe como: (r1 , r2 ). El hamiltoniano del sistema se puede escribir como: H= p2 p2 2 1 + V (r1 , r2 ). 2m1 2m2 (5.18)
La ecuacin de valores propios es entonces: o

2
2m1
2 1
2m2
2 + V (r1 , r2 ) (r1 , r2 ) = E(r1 , r2 ). 2
(5.19)
Estad sticamente la norma al cuadrado de (r1 , r2 ), es decir: |(r1 , r2 )|2 dr1 dr2 se interpreta como la probabilidad de encontrar la part cula 1 en el volumen dr1 y la part cula 2 en el volumen dr2 . La funcin debe estar normalizada: o |(r1 , r2 )|2 dr1 dr2 = 1. (5.20)
134
Ahora, supngase que la part o cula 1 est en el estado a (r1 ) y la part a cula 2 est en el estado b (r2 ). En este caso, la funcin de onda est dada por: a o a (r1 , r2 ) = a (r1 )b (r2 ). (5.21)
Pero en mecnica cuntica no se distingue la part a a cula 1 de la part cula 2, pues son idnticas. Desde el punto de vista de los observables f e sicos del sistema, estos no cambian si se intercambian las part culas. a (r1 ) a (r2 )
r1 b (r2 ) r2 a)
r2 b (r1 ) r1 b)
Figura 5.1: a) Sistema de dos part culas. b) Sistema de dos part culas.Part culas intercambiadas
Es decir, si las part culas son idnticas sus masas son iguales (m1 = m2 = m) e y el sistema posee un grado de libertad interno. De esta forma (5.18) se convierte en: H= p1 2 p2 2 + + V (r1 , r2 ), 2m 2m (5.22)
y ya que V (r1 , r2 ) = V (r2 , r1 ), entonces: H(1, 2) = H(2, 1). La ecuacin de valores propios (5.19) ser entonces: o a H(1, 2)E 1 2 (1, 2) = EE 1 2 (1, 2). Intercambiando 1 y 2, y utilizando (5.23), se obtiene: H(1, 2)E 2 1 (2, 1) = EE 2 1 (2, 1) Ahora se introduce el operador intercambio P12 , denido como: P12 E 1 2 (1, 2) = E 2 1 (2, 1). (5.26) (5.25) (5.24) (5.23)
5.3. EL PRINCIPIO DE PAULI
135
Con lo cual, (5.25) puede escribirse como: H(1, 2) P12 E 1 2 (1, 2) = EE 2 1 (2, 1) = P12 EE 1 2 (1, 2) = P12 H(1, 2)E 1 2 (1, 2), y por lo tanto [H(1, 2) P12 P12 H(1, 2)]E 1 2 (1, 2) = 0 H, P12 = 0. (5.28) (5.27)
As P12 , es una constante de movimiento, puesto que a partir de dos intercambios 1 2, 2 1, se tiene el estado original (P12 )2 = 1. (5.29)
con valores propios P12 = +1 (funcin simtrica) y P12 = 1 (funcin antisimtrio e o e ca).
5.3.
El principio de Pauli
El Principio de Pauli es una ley de la naturaleza que implica que la simetr a o antisimetr bajo el intercambio de 2 part a, culas, es una caracter stica de estas y no es algo que se pueda arreglar en la preparacin del estado inicial. o Esta ley, que fue descubierta por Pauli, establece: 1. Sistemas constituidos por part culas idnticas de esp semi-entero (esp e n n 1/2,3/2,. . . ) estn descritos por funciones de onda antisimtricas. Tales a e part culas son llamadas fermiones y obedecen la estad stica de Fermi-Dirac. 2. Sistemas constituidos por part culas idnticas de esp entero (esp 0,1,2,. . . ) e n n estn descritos por funciones de onda simtricas. Tales part a e culas son llamadas bosones y obedecen la estad stica de Bose-Einstein. Para dos part culas la funcin de onda simtrica, se puede construir como: o e (S) (1, 2) = 1 [(1, 2) + (2, 1)], N2S (5.30)
donde N2S es una constante de normalizacin. La funcin de onda antisimtrica o o e se construye como:: (A) (1, 2) = 1 [(1, 2) (2, 1)]. N2A (5.31)
Para el caso de un sistema con 3 part culas se tiene que la funcin de onda o simtrica es: e (S) (1, 2, 3) = 1 [(1, 2, 3) + (2, 1, 3) + (2, 3, 1) N3S
136
+ (3, 2, 1) + (3, 1, 2) + (1, 3, 2)], y la antisimtrica: e (A) (1, 2, 3) = 1 [(1, 2, 3) (2, 1, 3) + (2, 3, 1) N3A
(5.32)
(3, 2, 1) + (3, 1, 2) (1, 3, 2)].
(5.33)
5.3.1.
N fermiones en un pozo de potencial unidimensional.
El hamiltoniano de este sistema esta dado por:

N
H=
i=1
Hi ,
(5.34)
donde (suponiendo que no interactan entre ellos): u Hi = p2 i + V (xi ). 2m (5.35)
La ecuacin de valores propios de la part o cula k-sima es: e Hk nk k (rk , k ) = Enk nk k (rk , k ). Una solucin de o HE, (1, 2, . . . , N ) = EE, (1, 2, , N ), es: E, (1, 2, . . . , N ) = n1 1 (r1 , 1 )n2 2 (r2 , 2 ) nN N (rN , N ), o, sin considerar el grado de libertad interno: E (1, 2, . . . , N ) = n1 (r1 )n2 (r2 ) nN (rN ), con E = E1 + E2 + + EN . Para dos fermiones, la funcin de onda antisimtrica es: o e 1 (A) (1, 2) = [n1 (r1 )n2 (r2 ) n1 (r2 )n2 (r1 )], 2 (5.41) (5.40) (5.39) (5.38) (5.37) (5.36)
5.4. ESPACIO DE HILBERT DEL SISTEMA DE N PART ICULAS IDENTICAS NO INTERACTUANTES (SIN GRADO DE LIBERTAD INTERNO)
137
y para 3 fermiones 1 (A) (1, 2, 3) = n1 (r1 )n2 (r2 )n3 (r3 ) n1 (r2 )n2 (r1 )n3 (r3 ) 6 + n1 (r2 )n2 (r3 )n3 (r1 ) n1 (r3 )n2 (r2 )n3 (r1 ) + n1 (r3 )n2 (r1 )n3 (r2 ) n1 (r1 )n2 (r3 )n3 (r2 ) . (5.42)
Esta ecuacin tiene la forma de un determinante, llamado el determinante de o Slater. Para un sistema de N fermiones el determinante de Slater, sin considerar grados de libertad internos para los fermiones, es: n1 (r1 ) n1 (r2 ) n1 (rN )
n2 (r1 ) n2 (r2 ) n2 (rN ) 1 (A) n1 ,n2 ,nN (r1 , r2 , . . . , rN ) = . . . . .. . . . N! . . . . nN (r1 ) nN (r2 ) nN (rN )
(5.43)
5.4.
Espacio de Hilbert del Sistema de N part culas idnticas no interactuantes (sin grado de libertad e interno)
El espacio de Hilbert de estados para un sistema de N part culas idnticas, e es el espacio HN de funciones integrables cuadradas complejas de norma nita, denidas en el espacio de conguracin de las N part o culas. La funcin de onda N (r1 , r2 , . . . , rN ) que representa la amplitud de probao bilidad de encontrar las N part culas en las posiciones r1 , r2 , . . . , rN , satisface la condicin: o N N y esta denida como: N (r1 , r2 , . . . rN ) = r1 , r2 , . . . , rN N . (5.45) = dr1 . . . drN |N (r1 , r2 , . . . rN |2 < +. (5.44)
Por denicin el espacio de Hilbert HN es el producto tensorial de los N espacios o de Hilbert H de part cula simple HN = H H H H .
N veces
(5.46)
138
La part cula simple i-sima tiene asociado un espacio de Hilbert H denido por e una base completa ortonormal de estados propios de part cula simple ni . La base ortonormal cannica de HN es construida a partir del producto tensorial: o n 1 . . . nN n1 n2 nN . (5.47)
Los estados denidos de N part culas por el momento se escriben usando un corchete curvo para hacer notar que se trata de estados que no estn simetrizados a ni antisimetrizados. Estos estados en la representacin de coordenadas, son las o funciones de onda de estados de N part culas: n1 n2 ...nN (r1 , . . . , rN ) = r1 . . . rN n1 . . . nN = r1 rN n1 nN (5.48) (5.49) (5.50) (5.51)
= r1 n 1
r2 n 2 rN n N
= n1 (r1 )n2 (r2 ) nN (rN ). La relacin de ortonormalidad de dos estados de la base es: o n 1 n 2 . . . nN n n n = 1 2 N n1 nN n n 1 N
(5.52) (5.53) (5.54)
= n1 n 1
n2 n nN n 2 N
N
= n1 n n2 n . . . nn n , 1 2 y la relacin de completez de los estados de N part o culas de la base es: 1=

n1 ,n2 ,...,nN
n1 n2 . . . nn )(n1 n2 . . . nn
(5.55)
=
n1 ,n2 ,...,nN
nN
nN 1 n1 n2 n2 nN
nN
nN nN 1 n1 nN = 1 . . . 1 . . . ,1 = 1
N veces
=
n1
n1
n1
n2
(5.56)
Es decir, es claro f sicamente que el espacio HN es generado por combinaciones lineales del producto de funciones de onda de part cula simple. Hasta el momento no se ha tenido en cuenta la propiedad de simetr de las funa ciones de onda. Como lo establece el principio de Pauli, un sistema de fermiones esta descrito por una funcin de onda antisimtrica bajo el intercambio de un o e par de fermiones y, un sistema de bosones esta descrito por una funcin de onda o
5.4. ESPACIO DE HILBERT DEL SISTEMA DE N PART ICULAS IDENTICAS NO INTERACTUANTES (SIN GRADO DE LIBERTAD INTERNO)
139
simtrica bajo el intercambio de un par de bosones. e La funcin de onda de N bosones es totalmente simtrica y satisface: o e (rp1 , rp2 , . . . , rpN ) = 1p (r1 , r2 , . . . , rN ), (5.57)
donde (p1 , p2 , . . . , pN ) representa alguna permutacin p del conjunto (1,2,. . . ,N) o de part culas idnticas e indistinguibles. e La funcin de onda de N fermiones es totalmente antisimtrica y satisface: o e (rp1 , rp2 , . . . , rpN ) = (1)p (r1 , r2 , . . . , rN ), (5.58)
donde (1)p denota el signo o paridad de la permutacin y esta denida como la o paridad del nmero de transposiciones de 2 part u culas que pasa la permutacin o (p1 , p2 , . . . , pN ) a su forma original (1, 2, . . . , N ). A continuacin veremos algunos ejemplos de permutaciones: o Permutacin de 2 part o culas en un sistema de dos part culas idntie cas e indistinguibles P12 n1 n2 (r1 , r2 ) = P12 n1 (r1 )n2 (r2 ) = n1 (r2 )n2 (r1 ) P12 n1 n2 (r1 , r2 ) = P12 n1 (r1 )n2 (r2 ) = n1 (r2 )n2 (r1 ) P21 (P12 n1 n2 (r1 , r2 )) = P21 (n1 (r2 )n2 (r1 )) = 12 n1 (r1 )n2 (r2 ) = n1 (r1 )n2 (r2 ) P21 (P12 n1 n2 (r1 , r2 )) = P21 (n1 (r2 )n2 (r1 )) = (1)2 n1 (r1 )n2 (r2 ) = n1 (r1 )n2 (r2 ) (fermiones). (bosones), (bosones), (fermiones).
Permutacin de 2 part o culas en un sistema de tres part culas P23 n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 ) = P23 n1 (r1 )n2 (r2 )n3 (r3 ) = n1 (r1 )n2 (r3 )n3 (r2 ) P23 n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 ) = P23 n1 (r1 )n2 (r2 )n3 (r3 ) = n1 (r1 )n2 (r3 )n3 (r2 ) (fermiones). (bosones),
Dos permutaciones de 2 part culas en un sistema de tres part culas P12 (P23 n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 )) = P12 (n1 (r1 )n2 (r3 )n3 (r2 )) = n1 (r3 )n2 (r1 )n3 (r2 ) (bosones),
140
P12 (P23 n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 )) = P12 (n1 (r1 )n2 (r3 )n3 (r2 )) = (1)2 n1 (r3 )n2 (r1 )n3 (r2 ) = n1 (r3 )n2 (r1 )n3 (r2 ) (fermiones).
En general, adoptando una notacin unicada para bosones y fermiones, se tiene: o (rP1 , rP2 , rPN ) = P (r1 , r2 , . . . , rN ), (5.59)
donde P es la paridad de la permutacin y es +1 para bosones y es 1 para o fermiones.
5.4.1.
Estados simetrizados o antisimetrizados de N part culas (Indistinguibilidad de part culas idnticas) e
Los estados ortogonales de N part culas simetrizadas o antisimetrizadas (o sea describiendo bosones o fermiones) son:1 n 1 . . . nN 1 N! P n 1 . . . nN ,
P
(5.60)
o en trminos de funciones de onda: e 1 (S,A) n n ...n (r1 , r2 . . . rN ) 1 2 N N! P n1 n2 ...nN (r1 , r2 . . . rN ).

P
(5.61)
con = 1 para bosones y = 1 para fermiones. Por ejemplo: Para 1 part cula, se tiene: 1 n1 = (1)0 n1 (r1 ) = n1 (r1 ) 1! 1 n1 = (1)0 n1 (r1 ) = n1 (r1 ) 1! Para dos part culas, se tiene: 1 (S) n1 n2 (r1 , r2 ) = (1)0 n1 n2 (r1 , r2 ) + (1)1 n1 n2 (r1 , r2 ) 2! 1 = [n1 (r1 )n2 (r2 ) + n1 (r2 )n2 (r1 )] 2! (bosones). (5.64) (boson) (5.62)
(fermion)
(5.63)
1 (A) n1 n2 (r1 , r2 ) = (1)0 n1 n2 (r1 , r2 ) + (1)1 n1 n2 (r1 , r2 ) 2!

1
Se usa la notacin | } para hacer notar que se trata de estados no normalizados. o
5.5. PRINCIPIO DE EXCLUSION DE PAULI
141
1 = [n1 (r1 )n2 (r2 ) n1 (r2 )n2 (r1 )] 2 1 n1 (r1 ) n1 (r2 ) = 2 n (r1 ) n (r2 ) 2 2 Aplicando la permutacin P12 , se obtiene: o 1 (S) (S) P12 n1 n2 (r1 , r2 ) = [n1 (r2 )n2 (r1 ) + n1 (r1 )n2 (r2 )] = n1 n2 (r1 , r2 ), 2 1 (A) (S) P12 n1 n2 (r1 , r2 ) = [n1 (r2 )n2 (r1 ) n1 (r1 )n2 (r2 )] = n1 n2 (r1 , r2 ). 2
(fermiones)
(5.65)
5.5.
Principio de Exclusin de Pauli o
Dos fermiones, uno localizado por el vector r1 y otro por r2 , en el mismo estado cuntico de part a cula simple e , estn descritos por la funcin de onda a o antisimtrica: e 1 e (r1 ) e (r2 ) ee (r1 , r2 ) = 2! e (r1 ) e (r2 ) 1 = [e (r1 )e (r2 ) e (r2 )e (r1 )] = 0. 2 (5.66)
La funcin de onda es cero, luego la probabilidad de que esto ocurra es cero o tambin. Esto quiere decir que este estado de dos part e culas esta completamente excluido. Este resultado se conoce como Principio de exclusin de Pauli. o Para 3 part culas las funciones de onda, simtrica o antisimtrica, son: e e 1 (S) n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 ) 3! (1)P n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 )
P
1 = n1 (r1 )n2 (r2 )n3 (r3 ) + n1 (r1 )n2 (r3 )n3 (r2 ) 6 + n1 (r3 )n2 (r1 )n3 (r2 ) + n1 (r3 )n2 (r2 )n3 (r1 ) + n1 (r2 )n2 (r3 )n3 (r1 ) + n1 (r2 )n2 (r1 )n3 (r3 ) (bosones), (5.67) 1 (A) n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 ) 3! (1)P n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 )
P
142
1 = n1 (r1 )n2 (r2 )n3 (r3 ) n1 (r1 )n2 (r3 )n3 (r2 ) 6 + n1 (r3 )n2 (r1 )n3 (r2 ) n1 (r3 )n2 (r2 )n3 (r1 ) + n1 (r2 )n2 (r3 )n3 (r1 ) n1 (r2 )n2 (r1 )n3 (r3 ) n1 (r1 ) n1 (r2 ) n1 (r3 ) 1 = n2 (r1 ) n2 (r2 ) n2 (r3 ) (fermiones). 6 n3 (r1 ) n3 (r2 ) n3 (r3 ) (5.68)
Se observa que si se hace una permutacin de dos part o culas, por ejemplo la siguiente: 1 (A) P13 n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 ) = n1 (r3 )n2 (r2 )n3 (r1 ) n1 (r3 )n2 (r1 )n3 (r2 ) 6 + n1 (r1 )n2 (r3 )n3 (r2 ) n1 (r1 )n2 (r2 )n3 (r3 ) + n1 (r2 )n2 (r1 )n3 (r3 ) n1 (r2 )n2 (r3 )n3 (r1 )
(A) = n1 n2 n3 (r1 , r2 , r3 ),
(5.69)
(5.70)
entonces, si de los tres fermiones, por ejemplo las part culas 2 y 3 se encuentran en el mismo estado de part cula simple e , o sea e (r2 ) y e (r3 ) entonces: n1 (r1 ) n1 (r2 ) n1 (r3 ) 1 (r1 , r2 , r3 ) = e (r1 ) e (r2 ) e (r3 ) 6 e (r1 ) e (r2 ) e (r3 ) = n1 (r1 )(0) n1 (r2 )(0) + n1 (r3 )(0) = 0, (5.71)
(A) n1 ee
y por lo tanto este estado de 3 part culas no est permitido (Principio de exa clusin). o
5.5.1.
Sistema de N part culas idnticas e indistinguibles no ine teractuantes (con grado de libertad interno)
N
El hamiltoniano del sistema es: H(1, 2, . . . , N ) =

i=1
Hi (i),
(5.72)
143
donde Hi (i) = Hi (ri , i ) para i =1, 2, . . . , N. (5.73)
El hamiltoniano de cada part cula satisface la ecuacin de valores propios: o Hi (i)ai (i) = Ei ai (i), o, utilizando (5.73): Hi (ri , i )ni i (ri , i ) = Ei ni i (ri , i ) El hamiltoniano del sistema satisface H(1, 2, . . . , N )a1 a2 ...aN (1, 2, . . . N ) = Ea1 a2 ...aN (1, 2, . . . N ), con
N
(5.74)
(5.75)
(5.76)
E=
i=1
Ei ,
(5.77)
y a1 a2 ...aN (1, 2, . . . , N ) = a1 (1)a2 (2) . . . aN (N ). (5.78) (5.79)
Operador Permutacin (Intercambio de dos part o culas)

Como ya vimos en la seccin anterior, para part o culas idnticas e indistinguibles e se introduce el operador permutacin como: o Pjk operador permutacin, o Actuando sobre una funcin de onda: o Pjk a1 a2 ...aN (1, 2, . . . , j, . . . , k, . . . , N ) = a1 a2 ...aN (1, 2, . . . , k, . . . , j, . . . , N ), (5.81) este operador intercambia coordenadas de posicin y esp de la part o n cula j con las coordenadas de posicin y esp de la part o n cula k. Abreviadamente: Pjk (. . . , j, k, . . .) = (. . . , k, j, . . .). Propiedades del operador permutacin o (i)
2 Pjk = 1,
(5.80)
(5.82)
es decir
2 Pjk = .
(5.83)
144 (ii)
Pjk = p ;
2 Pjk = p Pjk ,
2 Pjk = pp = p2 .
(5.84)
De esta forma:
2 Pjk = 1 p2 = 1,
(5.85)
entonces p = 1 son los valores propios del operador paridad. Para sistema de bosones (funcin de onda simtrica), se tiene una funcin de paridad par o e o (p = 1): Pjk (. . . , j, k, . . .) = (. . . , k, j, . . .) , (5.86)
y para sistema de fermiones (funcin antisimtrica), se tiene una funcin o e o de paridad impar (p = 1): Pjk (. . . , j, k, . . .) = (. . . , k, j, . . .) (iii) El operador Hamiltoniano, se puede escribir como: H(1, 2, . . . , j, k, . . . , N ) = H1 (1) + + Hj (j) + Hk (k) + + HN (N ) (5.88) con el intercambio de j con k, se tiene:: H(1, 2, . . . , k, j, . . . , N ) = H1 (1) + + Hk (k) + Hj (j) + + HN (N ), (5.89) es decir: H(1, 2, . . . , j, k, . . . , N ) =H(1, 2, . . . , k, j, . . . , N ), H(. . . , k, j, . . .)(. . . , k, j, . . .) = E(. . . , k, j, . . .). (5.90) (5.91) . (5.87)
Y utilizando el operador paridad Pjk , se puede escribir: H(. . . , j, k, . . .)Pjk (. . . , j, k, . . .) = Pjk H(. . . , j, k, . . .)(. . . , j, k, . . .), (5.92) o (H Pjk Pjk H) = 0 H, Pjk = 0. (5.93)
145
De esta forma, el carcter simtrico o antisimtrico (paridad) de la funcin de a e e o onda se conserva en el tiempo. En general, se tiene: i x t x = dt H, x + x t . (5.94)
Si
= 0 y H, x = 0, entonces x = 0, t
(5.95)
y por lo tanto x es constante en el tiempo. En nuestro caso, se tiene: d Pjk dt luego d i y entonces Pjk = Constante. (5.98) Pjk dt = 0, H, Pjk = 0, (5.96)
= 0,
(5.97)
Y de esta forma la paridad de la funcin de onda se conserva en el transcurso del o tiempo. Sistema de dos part culas idnticas e indistinguibles, con grado de libe ertad interno (sin interaccin) o Para este sistema, se tiene: H(1, 2) = H1 (1) + H2 (2), H1 (1) a (1) = E1 a (1), H2 (2) b (2) = E2 b (2). En este caso el hamiltoniano del sistema satisface: H(1, 2) ab (1, 2) = E ab (1, 2), E = E1 + E2 , (5.102) (5.103) (5.99) (5.100) (5.101)
146
ab (1, 2) =a (1) b (2). Por ejemplo, para dos electrones no interactuantes, el hamiltoniano es: H = H1 + H2 = p2 p2 1 + 2. 2m 2m
(5.104)
(5.105)
Cuando los dos electrones interactan, se tiene: u H(1, 2) = H1 (1) + H2 (2) + H12 (1, 2), (5.106)
donde H12 (1, 2) es el trmino de interaccin. La ecuacin de valores propios es: e o o H(1, 2)ab (1, 2) = E ab (1, 2), con E = E1 + E2 + E12 , y ab (1, 2) =
a,b
(5.107)
(5.108)
Cab a (1) b (2).
(5.109)
Por ejemplo para el tomo de helio: a H = H1 + H2 + H12 = e2 1 2e2 p2 1 2e2 1 p2 1 + 2 + . 2m 40 r1 2m 40 r2 40 |r1 r2 | (5.110)
Cuando no hay interaccin, las funciones de onda simtricas o antisimtricas son: o e e ab (1, 2) = A [a (1) b (2) + a (2) b (1)], (5.111)
siendo = 1 para bosones, y = 1 para fermiones. A es el factor de normalizacin. o Los estados propios del sistema de dos part culas son ortogonales y normalizados a 1. Por facilidad se considera el caso de part culas no interactuantes. 1 = ab ab . En representacin de coordenadas: o 1=
A [b (2) a (1) + b (1) a (2)]
(5.112)
A [a (1) b (2) + a (2) b (1)] dr1 dr2 d1 d2
(5.113)
5.6. SISTEMAS CON COORDENADAS DE POSICION Y ESP INDEPENDIENTES. IN
147
= | A |2
a (1)
1
dr1 d1
b (2)
1
dr2 d2
b (1)
1
dr1 d1
a (2)
1
dr2 d2
a (1) b (1) dr1 d1 0
b (2) a (2) dr2 d2 0
b (1) a (1) dr1 d1 0
a (2) b (2) dr2 d2 0
= | A |2 [1 + 1 + 0 + 0] = 2 | A |2 , y por lo tanto el factor de normalizacin es: o 1 |A| = 2 En el caso de interaccin, se tiene: o ab (1, 2) = A
a,b
(5.114)
Cab [a (1) b (2) + a (2) b (1)].
(5.115)
El principio de exclusin de Pauli se verica tanto en el caso de interaccin como o o en el caso sin interaccin. Si el estado cuntico del fermin 1 es igual al del fermin o a o o 2 entonces: aa (1, 2) = 0, y por lo tanto la probabilidad de tener el sistema en ese estado es: Paa = aa
2
(5.116)
= 0.
(5.117)
5.6.
Sistemas con coordenadas de posicin y esp ino n dependientes.
En este caso, se considera la interaccin espin-rbita despreciable. Para un o o sistema de 2 part culas, el hamiltoniano est dado por: a H(1, 2) = H(r1 , r2 ) + H(1 , 2 ), (5.118)
148
cuya ecuacin de valores propios, en coordenadas, es: o H(1, 2) 12 (1, 2) = E 12 (1, 2). con 12 (1, 2) = (r1 , r2 , 1 , 2 ) = (r1 , r2 ) (1 , 2 ), (5.120) (5.119)
donde (r1 , r2 ) es la funcin de onda de posicin y (1 , 2 ) es la funcin de onda o o o de esp n.
5.6.1.
Funcin de onda de espin para dos fermiones o
Si las dos part culas son fermiones (electrones en particular), sus espines son 1 1 s1 = 2 ; s2 = 2 , entonces ms1 = 1 ; ms2 = 1 . El esp del sistema de dos n 2 2 electrones se nota s, y sus valores estn dados por: a | s1 s2 | s s1 + s2 , (5.121)
o sea que en este caso 0 s 1. Como ms = ms1 + ms2 , se tiene entonces respecto al nmero ms : u 0 ms = 0,
s=
Es decir hay cuatro estados de esp Adoptando la notacin: n. o i =Proyeccin del esp sobre z hacia arriba = o n i =Proyeccin del esp sobre z hacia abajo = o n se tendrn las siguientes funciones i : a 1. Cuando los dos electrones tienen esp hacia arriba: n 1 =
1 1 2, 2 1 1 2, 2
1 m = 1, 0, 1. s
(5.122)
1 1 , , 2 2 1 1 , , 2 2
(5.123) (5.124)
= 1 2 .
(5.125)
En este caso s = 1 y ms = 1. 2. Cuando los dos electrones tienen esp hacia abajo: n 2 =
1 1 2, 2 1 1 2, 2
= 1 2 .
(5.126)
En este caso s = 1 y ms = 1.
149
3. Cuando el electrn 1 tiene esp hacia arriba y el 2 tiene esp hacia abajo: o n n 3 1 = 2
1 1 2, 2 1 1 2, 2
1 1 2, 2
1 1 2, 2
1 = (1 2 + 2 1 ) . 2 En este caso s = 1 y ms = 0.
(5.127)
4. Cuando el electrn 1 tiene esp hacia abajo y el 2 tiene esp hacia arriba: o n n 4 1 = 2
1 1 2, 2 1 1 2, 2
1 1 2, 2
1 1 2, 2
1 = (1 2 2 1 ) . 2 En este caso s = 0 y ms = 0.
(5.128)
Para vericar que en efecto los nmeros s y ms son los que se han dado, se u comienza por averiguar cuales son los valores propios de 1 , 2 , 3 , 4 bajo la accin de los operadores S 2 y Sz . Deniendo primero el operador S como: o S = S1 + S2 entonces
2 2 S2 = S 2 = (S1 + S2 )(S1 + S2 ) = S1 + S2 + 2 S1 S2 ,
(5.129)
(5.130)
de donde: S1 S2 = 1 2 2 2 [S S1 S2 ] = S1x S2x + S1y S2y + S1z S2z . 2 (5.131)
Esta expresin se puede modicar con el uso de los operadores escalera que se o denen a continuacin: o S1 = S1x i S1y , S2 = S2x i S2y . Entonces S1x = S1 + + S1 , 2 S2 + + S2 , 2 (5.134) (5.132) (5.133)
S2x =
(5.135)
150
S1y =
S1 + S1 , 2i S2 + S2 . 2i
(5.136)
S2y =
(5.137)
Reemplazando estas ultimas expresiones en (5.131), se tiene: S1 S2 = 1 (S1 + S2 + S1 S2 + ) + S1z S2z , 2 (5.138)
y por lo tanto, (5.130) es:

2 2 S 2 = S1 + S2 + S1 + S2 + S1 S2 + + 2 S1z S2z .
(5.139)
Aplicando en primer lugar S 2 a 1 S 2 1
= 1 2 : 1 , (5.140)
2 2 = S1 + S2 + S1 + S2 + S1 S2 + + 2 S1z S2z
y teniendo en cuenta la ecuacin de valores propios de S 2 : o S 2 1 =

2
s(s + 1) 1 ,
(5.141)
se desarrollan por separado cada uno de los trminos de (10.147): e

2 S1 1 2 S2 1 2 = S1 1 2 = 2 = S2 1 2 = 3 4 2 1 1 2 2 2
+ 1 1 2 =
3 4 2
3 4
1 2 =
3 4
(5.142) (5.143) (5.144)
1 2 =
S1 + S2 1
= S1 + S2 1 2 = S1 + 1 S2 2 = 0.
0
De manera similar: S1 S2 + 1 2 S1z S2z 1 = S1 S2 + 1 2 = S1 1 S2 + 2 = 0

0
(5.145)
= 2 S1z S2z 1 2 = 2 S1z 1 S2z 2 =21 2

1 2
(5.146)
2
1 2 =
1 2
1 2 =
1 2
(5.147)
Reemplazando los anteriores trminos en (10.147) se tiene: e S 2 1 =

3 4 2
3 4
1 2
=2
1 .
(5.148)
Comparando (5.148) con (5.141), se tiene que s(s + 1) = 2, y por lo tanto: s = 1. (5.149)
151
Para aplicar ahora el operador Sz al estado 1 , se tiene en cuenta que Sz = S1z + S2z . con esto: Sz 1 = S1z + S2z 1 2 = S1z 1 2 + 1 S2z 2 =
1 2
(5.150)
1 2 + 1
1 2
2 = 1 2 =
1 .
(5.151)
Teniendo en cuenta la ecuacin de valores propios de Sz : o Sz 1 = ms 1 , (5.152)
entonces, comparando (5.151) con (5.152) se tiene que: ms = 1. (5.153)
Procediendo de manera anloga con el estado 2 , se aplica primero el operador a 2: S S 2 2

2 2 = S1 + S2 + S1 + S2 + S1 S2 + + 2 S1z S2z
2 .
(5.154)
Desarrollando por separado cada uno de los trminos: e

2 S1 1 2 = 2 S2 1 2 = 3 4 2 1 1 2 2 2
+ 1 1 2 =
3 4
1 2 =
3 4
2 ,
(5.155) (5.156) (5.157)
2 ,
S1 + S2 1 2 = 0. De manera similar: S2 + S1 1 2 = 0, 2 S1z S2z 1 2 = 2 S1z 1 S2z 2 = 2

2
(5.158) 1
2
2 =
1 2
2 .
(5.159)
Reemplazando los anteriores trminos en (5.154): e S 2 2 =

3 4 2
3 4
1 2
=2
2 .
(5.160)
Y al comparar con la ecuacin de valores propios (5.141), se tiene: s = 1. o Aplicando ahora el operador Sz : Sz 2 = S1z + S2z 1 2 = S1z 1 2 + 1 S2z 2 ,
1 = 2
(5.161) (5.162)
1 2
1 ,
152
y comparando con (5.152), se tiene ms = 1. De la misma manera, aplicando S 2 a 3 S 2 3 =

1 2
(1 2 + 2 1 ): 3 , (5.163)
2 2 = S1 + S2 + S1 + S2 + S2 + S1 + 2 S1z S2z
y desarrollando los trminos de esta ecuacin por separado, se tiene: e o

2 S1 3 2 = S1 1 2
(1 2 + 2 1 ) =
1 2
2 2 S1 1 2 + S1 1 2 =
3 4
(5.164)
2 S2 3 2 = S2 1 2
(1 2 + 2 1 ) =
1 2
2 2 1 S2 2 + 1 S2 2
3 4
3 .
(5.165) Recordando que S s, ms = se obtiene que: S1 + 1 = S1 + S1 + 1 = 0 S1 1 = 0 S1 1 = S1 y por lo tanto: S1+ S2 3 = S1+ S2 = =

1 2 1 2 1 2 1 2 1 2
(s ms )(s ms + 1) s, ms 1 ,
(5.166)
, 1 2
11
1 2
1 2
= 1
(5.167) (5.168) (5.169)
1 2
11
1 2
, 1 2
= 1 ,
(5.170)
(1 2 + 1 2 )
(S1+ 1 )(S2 2 ) + (S1+ 1 )(S2 2 ) 1 2 =
1 2 .
(5.171)
De manera anloga: a S2+ S1 3 y de esta forma:

2 2
2 1 ,
(5.172)
(S1+ S2 + S2+ S1 ) 3
= 1 2 + 2 1 2 2
153
= (1 2 + 1 2 ) = 2 El ultimo trmino de (5.163) est dado por: e a 2 S1z S2z 3 = 2 S1z S2z = =
2 2 2 2 2 1 2
3 .
(5.173)
(1 2 + 2 1 )
(5.174) (5.175)
2
(S1z 1 S2z 2 + S1z 1 S2z 2 )

2
2 +
(5.176) (5.177)
3 .
Reemplazando (5.164), (5.165), (5.173) y (5.177) en (5.163), se tiene: S 2 3 =

3 4 2
3 4
1 2
=2
3 ,
(5.178)
y comparando con la ecuacin de valores propios (5.141), se tiene: s = 1. o Aplicando ahora Sz : Sz 3 = S1z + S2z = =
1 2 1 2 1 2
(1 2 + 1 2 )
(S1z 1 )2 + (S1z 1 )2 + 1 (S2z 2 ) + 1 (S2z 2 ) 1 2 1 2 1 2 + 1 2 = 0. (5.179)
Y comparando con (5.152), entonces ms = 0. Efectuando un procedimiento similar para 4 , se llega a: S 2 4 = S2

1 2
(1 2 1 2 ) = 0
(5.180)
luego s = 0. Finalmente, procediendo de manera anloga a (5.179): a Sz 4 = 0, (5.181)
y entonces ms = 0. Con esto se comprueban, cada uno de los nmeros cunticos u a dados, para cada estado i , al principio de esta seccin. o Por otro lado, puesto que y satisfacen: (5.182) (5.183)
= = 1, = = 0,
154
entonces se cumple: i j = ij . (5.184)
Los estados de esp escritos como funciones de onda son: n, 1 (1 , 2 ) =(1 )(2 ), 2 (1 , 2 ) =(1 )(2 ), 1 3 (1 , 2 ) = [(1 )(2 ) + (2 )(1 )], 2 1 4 (1 , 2 ) = [(1 )(2 ) (2 )(1 )]. 2 Respecto al intercambio, los estados se comportan: P12 1 (1 , 2 ) =1 (2 , 1 ) = (2 )(1 ) = 1 (1 , 2 ), P12 2 (1 , 2 ) =2 (2 , 1 ) = (2 )(1 ) = 2 (1 , 2 ), P12 3 (1 , 2 ) =3 (2 , 1 ) = 3 (1 , 2 ), P12 4 (1 , 2 ) =4 (2 , 1 ) = 4 (1 , 2 ). (5.189) (5.190) (5.191) (5.192) (5.185) (5.186) (5.187) (5.188)
Donde se puede ver que 1 (1 , 2 ), 2 (1 , 2 ), y 3 (1 , 2 ), son funciones simtrie cas, bajo el intercambio, y se notan: S (1 , 2 ), S (1 , 2 ), S (1 , 2 ), respecti3 1 2 vamente. La funcin 4 (1 , 2 ) es antisimtrica, y se nota A (1 , 2 ). o e 4 Finalmente, si se tienen dos electrones, la funcin de onda total, debe ser como pletamente antisimtrica y por lo tanto puede ser: e
(A) 1 (1, 2) =n1 n2 (r1 , r2 )1 (1 , 2 ), (A) 2 (1, 2) =n1 n2 (r1 , r2 )2 (1 , 2 ), (A) 3 (1, 2) =n1 n2 (r1 , r2 )3 (1 , 2 ), (S) 4 (1, 2) =n1 n2 (r1 , r2 )4 (1 , 2 ), (S) (A) (A) (A) (A) (S) (A) (S) (A) (S)
(5.193) (5.194) (5.195) (5.196)
donde n1 n2 (r1 , r2 ) y n1 n2 (r1 , r2 ) estn dadas por (5.64) y (5.65) respectivaa mente. En el caso de n1 = a = n2 , es decir los dos fermiones se encuentran en el mismo estado de part cula simple: 1 (A) aa (r1 , r2 ) = [a (r1 )a (r2 ) a (r2 )a (r1 )] = 0, 2 (5.197)
155
1 (A) (, ) = [()() ()()] = 0, 2 y por lo tanto, la funcin de onda total es: o 1,2,3,4 (1, 2) = 0.
(A)
(5.198)
(5.199)
Si los dos electrones se encuentran en el estado base de part cula simple n1 = n2 = a = 0, entonces: 00 (r1 , r2 ) =0, 00 (r1 , r2 ) =[0 (r1 )0 (r2 ), ] 1 (A) (1 , 2 ) = [(1 )(2 ) (2 )(1 )], 2 y entonces se tiene que: 1 (1, 2) =00 (r1 , r2 )(A) (1 , 2 ) (1 ) (2 ) 1 =0 (r1 )0 (r2 ) . 2 (1 ) (2 )
(A) (A) (S) (A)
(5.200) (5.201) (5.202)
(5.203)
5.6.2.
Sistema de dos part culas idnticas interactuantes de esp e n nulo, sometidas a la accin de un potencial armnico lineal o o
Como un ejemplo de la aplicacin de las funciones de onda simtricas o antio e simtricas, considrese para este sistema, el potencial armnico dado por: e e o V (x1 , x2 ) =
1 2
k (x2 + x2 ). 1 2
(5.204)
Las part culas interactan por medio del potencial: u V (x1 , x2 ) =

1 2
k (x1 x2 )2 .
(5.205)
Tomando este potencial como perturbacin se calculan las energ de los dos o as primeros niveles del sistema en teor de perturbaciones a primer orden. a El hamiltoniano del sistema esta dado por: H= 1 p2 1 1 p2 1 + k x2 + 2 + k x2 + k (x1 x2 )2 . 1 2 2m 2 2m 2 2
H0 H
(5.206)
156
Estas part culas son bosones (o de esp cero), es decir s1 = 0, y s2 = 0, entonces n ms1 = 0, ms2 = 0. Por lo tanto los estados del sistema estn descritos por funa ciones de onda completamente simtricas. e A orden cero (sistema no perturbado) se tiene para la energ a:
(0) (0) (0) En1 n2 = En1 + En2
(5.207)
k m,
Para el estado base, con n1 + n2 = 0 + 0 = 0 y con =

(0) (0) (0) E0 = E0(1) + E0(2) =
se tiene: (5.208)
1 2
1 2
= .
Por otro lado, la funcin de onda ya simetrizada es: o

(0) (0) (0) 0 (x1 , x2 ) = 0 (x1 ) 0 (x2 ) =
x2 +x2 1 2
(5.209)
Para el primer estado excitado se tiene para la energ a:

(0) (0) (0) 1 E1 = E0(1) + E1(2) = (0 + 2 ) + (1 + 1 ) = 2 , 2
(5.210)
y para la funcin de onda completamente simtrica bajo el intercambio de dos o e bosones escalares: 1 (0) (0) (0) (0) (0) 1 (x1 , x2 ) = 0 (x1 ) 1 (x2 ) + 1 (x1 ) 0 (x2 ) , 2 con
(0) 0 (xi ) =
(5.211)
m 2
1/4
e 2
x2 i
,
m 2 2 xi .
(5.212) (5.213)
(0) 1 (xi ) =
3/4
xi e
Recordemos que la correccin a primer orden para la energ est dada por: o a a
(0) (0) (0) En = n V n ,
(5.214)
donde V (x1 , x2 ) = 1 1 k x2 + k x2 kx1 x2 . 1 2 2 2 (5.215)
A partir de las expresiones para x y x2 en trminos de a y a , (Apndice B), se e e puede demostrar que: 0 x 0 = 1 x 1 = 0, (5.216)
157
0 x 1 = 1 x 0 = 0 x2 0 = 1 x2 1 = ,
2m
(5.217) (5.218) (5.219) (5.220)
2m
3 , 2m
0 x2 1 = 1 x2 0 = 0.
As para este sistema, la correccin a primer orden para el nivel fundamental es: , o
(0) (1) E0 = 0 (x1 , x2 )
1 2
1 k x2 + 2 k x2 k x1 x2 1 2 1 2
(0) 0 (x1 , x2 ) (0) (0) 0 (x1 )0 (x2 )
(0) (0) = 0 (x1 ) 0 (x2 )
1 k x2 + 2 k x2 k x1 x2 1 2
(0) (0) 0 (x2 ) 0 (x2 ) (0) (0) 0 (x1 ) 0 (x1 )
1 2
(0) (0) k 0 (x1 ) x2 0 (x1 ) 1
(0) (0) + 1 k 0 (x2 ) x2 0 (x2 ) 2 2 (0) (0) k 0 (x1 ) x1 0 (x1 )
(0) (0) 0 (x2 ) x2 0 (x2 )
= =
1 2
2m
+1k 2
2m
k . 2m
1 2 1 k x2 + 2 k x2 k x1 x2 1 2
(0) 1 (x1 , x2 )
(5.221)
Y, para el siguiente nivel de energ a:

(1) (0) E1 = 1 (x1 , x2 )
1 2 1 2
(0) (0) (0) (0) 0 (x1 ) 1 (x2 ) + 1 (x1 ) 0 (x2 ) (0) (0) (0) (0) 0 (x1 ) 1 (x2 ) + 1 (x1 ) 0 (x2 )
1 2
1 k x2 + 2 k x2 k x1 x2 1 2
1 2
1 2
2m
+1k 2
2m
3 2m
+1k 2 +
2m
+1k 2
2m
3 2m
k = 1 k . 2 m
2m
2m
(5.222)
Por lo tanto:
(0) (1) E0 = E0 + E0 = +
k , 2m k . 2m
(5.223) (5.224)
(0) (1) E1 = E1 + E1 = 2 +
son las energ de los dos primeros niveles con correccin a primer orden. as o
158
5.7.
5.7.1.
El Isoesp y los nucleones n

Independencia de la carga elctrica de las fuerzas hadre o nicas
En 1932 cuando el neutrn fue descubierto, la naturaleza de las fuerzas que o manten ligado al ncleo era an misteriosa. En 1936, hechos cruciales acerca an u u de la fuerza nuclear surgieron. A partir del anlisis de los datos obtenidos por a dispersin pp y pn a bajas energ (del orden de 1 M eV ) (gura 5.2). o as
p
Protn proyectil o
p
Protn blanco o Protn o
n
Neutrn blanco o
E M eV
E M eV
Figura 5.2: Dispersin pp y pn. o
Si se substrae el efecto de la interaccin de Coulomb en la dispersin pp, se o o encuentra que las fuerzas hadrnicas presentes en las dos dispersiones pp y pn o tienen igual intensidad e igual rango (G. Breit, E.U. Condon and R.D. Presek, Phys. Rev. 50 (1936) 825). Este resultado ha sido probado por el estudio de las masas de 3 H y 3 He, lo cual ha conducido a iguales valores para las interacciones pp, pn y nn. Evidencia fundamental para determinar la independencia de la carga elctrica de las fuerzas nucleares se conoce desde 1937 (E. Feenberg and e E.P. Wigner, Phys. Rev. 51 (1937) 95). Hoy en d se tiene certeza de lo anterior a y no solo es vlida esta independencia para los nucleones sino para los bariones. a
5.7.2.
El isoesp del nuclen n o
La independencia de la carga elctrica de las fuerzas nucleares conduce a la e introduccin de un nuevo nmero cuntico conservado, el isoesp (I). o u a n En 1932, Heisenberg propuso que el neutrn y el protn, los constituyentes del o o ncleo atmico, se pod considerar como 2 estados de una misma part u o an cula que se denomin nuclen N (W. Heisenberg, Z. Physik 77 (1932) 1). Con la o o evidencia experimental de la independencia de la carga elctrica de las fuerzas e hadrnicas, se propuso que sin la interaccin electromagntica los dos estados o o e presumiblemente tendr la misma masa, pero su presencia hace que sus masa an sean ligeramente diferentes: Sin interaccin electromagntica, con interaccin hadrnica, mp = mn . o e o o Con interaccin electromagntica, con interaccin hadrnica, mp = mn . o e o o
5.7. EL ISOESP Y LOS NUCLEONES IN
159
Experimentalmente se encuentra: m = mn mp 1,2933318 0,0000005 MceV , 2 mn = 939,56533 0,00004 MceV 2 mp = 938,27200 0,00004
M eV c2
(5.225)
, qn = 0, , qp = 1.
El nuclen tiene asociado un nmero cuntico de isoesp I = 1/2. Este grado de o u a n libertad interno introduce una degeneracin o g = 2I + 1 = 2. (5.226)
Por lo tanto existen 2 estados con el mismo valor de energ (masa) en ausencia a de la interaccin electromagntica. o e El isoesp posee las mismas propiedades que el momento angular orbital o de n esp Signica que los 2 estados quedan caracterizados por la proyeccin del n. o isoesp en una direccin espec n o ca del espacio de isoesp La tercera componente n. del vector isoesp se denota con I3 . Los valores posibles son: n I I3 I (5.227)
Esto es, 2I + 1 valores posibles. As para el caso I = 1/2 se tiene: , I3 = 1/2 p, I3 = 1/2 n. (5.228) (5.229)
Por lo tanto, se asocia el protn, como un estado del nuclen con I3 = 1/2 y o o al neutrn con I3 = 1/2. La carga de la part o cula es q = e(I3 + 1/2), lo cual se verica para los dos estados del nuclen. As los estados se representan por o , I, I3 y para este caso I = 1/2 protn o neutrn o
1 1 2, 2 1 1 2, 2
qp = 1 qn = 0
(5.230) (5.231)
5.7.3.
Invarianza del Isoesp n
Con la introduccin del isoesp y sin considerar la interaccin electromagntica, o n o e el protn y el neutrn corresponden a dos estados de una misma part o o cula. Este hecho puede ser generalizado al resto de los hadrones, permitiendo que se tenga una clasicacin de la gran variedad de bariones y mesones conocidos. o Si solamente est presente la interaccin hadrnica, el vector isoesp I puede a o o n colocarse en cualquier direccin. En otras palabras, existe una invariancia rotao cional en el espacio de isoesp El sistema es invariante bajo rotaciones del vector n. isoesp en cualquier direccin. Esto es: n o Hh , I = 0, (5.232)
160
donde Hh signica que en el sistema est presente solamente la interaccin hadrnica a o o y que en este caso los g = 2I + 1 estados con diferentes valores de I3 son degenerados, es decir estos g estados tienen la misma energ (masa), E = mc2 . a Se puede decir que con solamente la interaccin hadrnica presente, los 2I + 1 o o estados podr tener la misma masa. an Pero si la interaccin electromagntica est presente, se destruye la isotrop del o e a a espacio de isoesp y de esta forma la interaccin electromagntica rompe la n o e simetr a. Hh + Hem , I = 0. (5.233)
Por ejemplo sin la interaccin electromagntica presente el nuclen est descrito o e o a por el hamiltoniano H = Hh , y existen dos estados degenerados Hh Hh
1 1 2, 2
(5.234)
= mN = mN
1 1 2, 2
, ,
(5.235) (5.236)
1 1 2, 2
1 1 2, 2
es decir los dos estados del nuclen, protn y neutrn, tienen la misma masa. o o o Cuando se introduce la interaccin electromagntica (o sea se perturba el siso e tema), la degeneracin se levanta o H = Hh + Hem , y entonces Hh + Hem Hh + Hem
1 1 2, 2 1 1 2, 2
(5.237)
= mN = mN
1 1 2, 2
, .
(5.238) (5.239)
1 1 2, 2
Esto nos indica que la teor de perturbaciones puede ser usada para un problema a de este tipo. Si se tiene en cuenta que en general, en todos los eventos f sicos en los que intervienen part culas elementales o part culas compuestas (hadrones) siempre la carga elctrica se conserva, entonces: e Hh + Hem , Q = 0, (5.240)
donde Q representa el operador carga elctrica q y est conectado a I3 por: e a Q = e I3 + 1 2 . (5.241)
161
Si se introduce (5.240) en (5.241) se tiene: Hh + Hem , I3 = 0, de donde se concluye que la tercera componente del isoesp se conserva an en n u presencia de la interaccin electromagntica. o e En general, se asume la existencia de un espacio de isoesp con su tercera comn ponente conectada a la carga de la part cula por una relacin lineal de la forma: o q = aI3 + b, (5.242)
lo que indica que conservacin de la carga elctrica q implica conservacin de la o e o tercera componente del isoesp I3 . n Se dice entonces que I3 es un buen nmero cuntico, an en presencia de la u a u interaccin electromagntica. o e En el caso del momento angular ordinario, las relaciones de conmutacin de J o se pueden obtener del operador unitario
Un () = ei n J / ,
(5.243)
Mediante cierto procedimiento algebraico. El mismo argumento se sigue en el caso del isoesp a travs de un operador unitario cuya accin implica una rotacin n, e o o en el espacio de isoesp en un ngulo alrededor de la direccin , as n a o U2 () = ei I , donde se satisface que: Hh , U () = 0, y por lo cual: Hh , I = 0. (5.246) (5.245)

(5.244)
Por lo anterior, se puede demostrar que las 3 componentes del vector isoesp I n satisfacen: I1 , I2 = i I3 , I2 , I3 = i I1 , I3 , I1 = i I2 , (5.247) (5.248) (5.249)
162
en completa analog con los operadores de esp a n. Deniendo ahora el operador

2 2 2 I 2 = I1 + I2 + I3 ,
(5.250)
se satisface I 2 I, I3 = I(I + 1) I, I3 . Y para el operador I3 se satisface I3 I, I3 = I3 I, I3 , (5.252) (5.251)
3 donde los valores de I son I = 0, 1 , 1, 2 , 2, . . . y los de I3 son I I3 I, es 2 decir 2I + 1 valores posibles para cada I. Las componentes I1 e I2 no son directamente observables, pero sus combinaciones si lo son:
I = I1 i I2 , puesto que: I I, I3 = (I I3 )(I I3 + 1) I, I3 + 1 .
(5.253)
(5.254)
5.7.4.
Isoesp de part n culas
Teniendo en cuenta que los mesones estn constituidos por quark-antiquark, a es decir, dos fermiones, desde la perspectiva de los estados de espin, para el 1 sistema de dos fermiones s1 = 1 , s2 = 2 y: 2 s = 0 ms = 0 Estado singlete, ms = 1 s = 1 ms = 1 Estado triplete. ms = 0 a=e . Para encontrar la constante b se nota que el rango de I3 va de I a +I. La carga promedio de un multiplete de isoesp es igual a b: n Nq = b. (5.255)
la constante a se determina como e
163 E Y 0 Nq 0 1
Hem apagada I=0 I=0 0
Hem prendida 0 = uds = sss
I3 = 0 I3 = 0
1 1
1 3 2
Figura 5.3: Bariones para I = 0.
Hem apagada
Hem prendida I3 = 1/2 I3 = 1/2 p = uud n = udd
E 0
Y 1
Nq
1 2
I = 1/2
} }
Figura 5.4: Bariones para I =
1 . 2
Hem apagada
Hem prendida I3 = 1/2 I3 = 1/2 0 = uss = dss
Nq
1 2
I = 1/2
1 2 1
Figura 5.5: Bariones para I =
1 . 2
Hem apagada
Hem prendida I3 = 1 + = uus 0 = uds = dds
Nq
I=1
I3 = 0 I3 = 1
Figura 5.6: Bariones para I = 1.
1 1 0
164
Hem apagada
Hem prendida I3 = 1/2 K + = us
E 0
Y 0
Nq 0
I = 1/2
K = us I3 = 1/2 K 0 = d s K 0 = ds
Figura 5.7: Mesones para I =
1 . 2
Hem apagada
Hem prendida I3 = 1 + = ud 0 =
1 2
Nq
I=1
I3 = 0 I3 = 1
(u dd) u
= d u
Figura 5.8: Mesones para I = 1.
La carga promedio de un multiplete es determinada a travs de: e Y = 2 Nq = 2 o sea q =

1 2 q e
(5.256)
eY , con Y la hipercarga, la cual se dene como: Y = B + E, (5.257)
donde B nmero barinico y E nmero de extraeza (presencia de quark extrao u o u n n s en el hadrn correspondiente). o De esta forma, en general q = e I3 + 1 Y 2 = e I3 + 1 1 B+ E . 2 2 (5.258)
5.8.
Ejercicios
1. Los estados de esp de un sistema de tres fermiones de esp s = 1/2, se n n representan por: S12 S = S,M 1 1
2 2
S12
1
2
,
S,MS
5.8. EJERCICIOS
165
Y 2
= ddd
+ = uud ++ = uuu
2 1
+ 1 2 q/e
1 0
Figura 5.9: Relacin entre nmero de hipercarga Y y carga elctrica q para varios o u e hadrones (bariones).
con S12 = 0, 1 (Representando el esp de los estados de esp de 2 de los n, n electrones) S = 1 , 3 y S MS S. Se puede vericar que los estados de 2 2 esp posibles, de este sistema son: n 1 0 , 1 = ( ); 1 2 2 2 1 0 , 1 = ( ) 1 2 2 2 1 1 , 1 = ( + 2 ) 1 2 2 6
1 1 , 1 = ( + 2 ); 1 2 2 6 1 1 , 1 = ( + + ); 3 2 2 3 1 , 3 = ; 3
2 2
1 1 , 1 = ( + + ) 3 2 2 3
1 , 3 = 3
2 2
a) Determine cules de estos estados son completamente simtricos, coma e pletamente antisimtricos, semi-simtricos o semi-antisimtricos. e e e b) Si se tiene un sistema de tres fermiones idnticos, no interactuantes, e
166
de esp s = 1 , masa m, sometidos a un potencial: n 2 1 V (x) = kx2 2 Determine los estados cunticos de posicin asociados a los tres primeros a o niveles de energ a. c) Escriba las funciones de onda de posicin y de esp de cada uno de o n los estados asociados a los tres primeros niveles de energ a.Cul es la a degeneracin de cada nivel? o d ) Cmo se ve reejado el principio de exclusin de Pauli en cada uno o o de los estados del punto anterior? Para cada nivel de energ muestre a, este hecho en un estado asociado espec co.
Cap tulo 6
Atomos multielectrnicos o
6.1. Atomo de dos electrones
En esta seccin se encontrarn las energ del estado fundamental y del o a as primer nivel excitado del tomo de dos electrones, resolviendo el problema con el a empleo del mtodo de teor de perturbaciones y comparando los resultados con e a los obtenidos usando el mtodo variacional. e En la gura 6.1 se muestra el sistma del atomo de dos electrones, cuyo hamiltoe niano est dado por: a H= e2 p2 Z e2 Z e2 1 p2 1 + 2 + . 2m 2m 40 r1 40 r2 40 | r1 r2 | (6.1)
6.1.1.
Tratamiento perturbativo. Correccin de primer orden a o la energ del nivel fundamental a
El hamiltoniano anterior se puede escribir como: H = H 0 + H , donde

0 0 H 0 = H1 + H2 = 2
(6.2)
2m
2 1
2 1 Ze2 1 Ze2 2 , 2 40 r1 2m 40 r2
(6.3)
H =
1 e2 . 40 | r1 r2 |
(6.4)
El hamiltoniano del sistema sin perturbar, H 0 , se ha denido como la suma de dos hamiltonianos tipo tomo hidrogenoide, de la forma: a Hi0 =
2
2m
2 i 167
1 Ze2 , 40 r
(6.5)
168
CAP ITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS
e1 r1 r2 P P N N | r1 r2 | e2
Figura 6.1: Atomo de dos electrones
con i=1,2. Para usar la teor de perturbaciones se parte de la solucin de la ecuacin de a o o valores propios: H 0 (0) = E (0) (0) . (6.6)
Sin considerar inicialmente los grados de libertad internos, las funciones propias toman la forma:
(0) (0) (0) n1 l1 m1 n2 l2 m2 ( r1 , r2 ) = n1 l1 m1 ( r1 )n2 l2 m2 ( r2 ),
(6.7)
y los valores propios de energia son:

(0) (0) (0) E (0) = En1 n2 = En1 + En2 .
(6.8)
(0) (0) (0) (0) Siendo n1 l1 m1 ( r1 ), n2 l2 m2 ( r2 ), En1 y En2 los estados propios y los valores propios de (6.6), se tiene: (0) (0) (0) Hi ni li mi ( ri ) = Eni ni li mi ( ri ),
(0)
(6.9)
con i=1,2 y donde:

(0) Eni =
1 40
Z 2 e4 m 1 , 2 2 n2 i
(6.10)
con ni = 1, 2, . . . El estado fundamental del tomo de dos electrones corresponde al estado de a menor energ es decir para n1 = n2 = 1: a,
(0) (0) (0) (0) E0 = E11 = E1 + E1 =
1 40
Z 2 e4 m
2
= 2Z 2 (13,6 eV ).
(6.11)
6.1. ATOMO DE DOS ELECTRONES
169
Para el tomo de Helio se tiene Z = 2, y entonces de la anterior ecuacin a o

(0) (0) E0 = E11 = 2(2)2 (13,6 eV ) = 108,8 eV.
(6.12)
La funcin de onda que describe este estado es: o

(0) (0) (0) 0 ( r1 , r2 ) = 100 ( r1 ) 100 ( r2 ),
(6.13)
siendo 100 ( ri ) =
(0)
Z a
3/2
2e
Zri a
a=
40 2 . me2
(6.14)
Reemplazando (6.14) en (6.13) se obtiene: 0 ( r 1 , r2 ) =

(0)
Z a
Zr1 a
Zr2 a
(6.15)
Puesto que los dos electrones son idnticos, la funcin de onda que describa los e o dos electrones debe ser una funcin de onda antisimtrica bajo el intercambio o e de coordenadas espaciales y de esp de los electrones. Luego una descripcin n o adecuada del estado fundamental es:
(0) (0) 0 ( r1 , 1 ; r2 , 2 ) = 0 ( r1 , r2 )(1 , 2 ),
(6.16)
(0) (0) (0) donde 0 ( r1 , r2 ) = 100 ( r1 ) 100 ( r2 ) es funcin par y simtrica bajo el intero e 1 (1 2 2 1 ) es impar cambio de los dos electrones y (1 , 2 ) = 4 (1 , 2 ) = 2 y antisimtrica bajo el intercambio de los dos electrones. Como consecuencia la e (0) funcin 0 ( r1 , 1 ; r2 , 2 ) es impar y antisimtrica. o e Ahora, se procede a calcular la correccin de primer orden a la energ del nivel o a fundamental; de esta manera: (0) (1) E11 = 11 H 11
(0)
(1 , 2 )4 (1 , 2 )d1 d2 4 e2 40
dr1 dr2 100 ( r1 )100 ( r2 )
e2 = 40
Z a
2Zr1 a
2Zr2 a
1 100 ( r1 )100 ( r2 ) | r 1 r2 |
1 r1 r2 dr1 dr2 d1 d2 , | r1 r2 |
(6.17)
donde di = sen i di di para i = 1, 2. Para resolver la integral anterior se usa el teorema de adicin de los armnicos o o 1 esfricos, dado por e 1 = 4 | r1 r2 |
1
l r< 1 Y (1 , 1 )Ylm (2 , 2 ) l+1 2l + 1 r> lm l=0 m=l
(6.18)
en el apndice F se explica otro mtodo para el calculo de la integral (6.17). e e
170
Teniendo en cuenta la normalizacin de los armnicos esfricos: o o e Ylm (, )Yl m (, )d = ll mm = Ylm (, )Y00 (, )d = l0 m0 , (6.19) 1 se tiene: con Y00 = 4 Ylm (, )d = y con esto
Ylm (1 , 1 )Ylm (2 , 2 )d1 d2 = Ylm (1 , 1 )d1 Ylm (2 , 2 )d2 ,
4l0 m0 ,
(6.20)
4l0 m0 4l0 m0 , (6.21)
= 4l0 m0 . Usando todo lo anterior en (6.17), se obtiene:

(1) E11 =
1 40
Z a Z a
e2 (4)2 2 42 e2
e
r1
2Zr1 2 a r1
2Zr2 2 a r2
0 r< dr1 dr2 , 1 r>
1 = 40
dr1
0 0
2 r2 dr2
1 2 2Zr1 2Zr2 r e a e a r1 1
+
r1
2 r2 dr2
1 2 2Zr1 2Zr2 r e a e a , r2 1
0 r1 2 dr2 r2 e 0 r1
(6.22)
1 = 40
Z a
4 e
2 2
dr1 r1 e
2Zr1 a
2Zr2 a
+
0
2 dr1 r1
2Zr1 a
dr2 r2 e
2Zr2 a
(6.23)
En esta ultima expresin se requiere hacer la evaluacin de las siguintes integrales: o o r2 e

2Zr a
dr =
r2 a a 2r 2Z 2Z
a 2Z
2Zr a
171
2Zr a ,
=
2Zr a
a 2Z
2
2Zr a
2Zr a
4rZ +2 a a 2Z
2
(6.24)
r e
dr =
ra a 2Z 2Z
2rZ +1 a
2Zr a .
(6.25)
Evaluando estos resultados, entre los l mites dados en (6.23),se tiene:

r1
r2 e
0
2Zr a
dr = =
a 2z
2 r1
2Z a
+ 2r1
2
2Z +2 a
e
+2
2Zr1 a
2
3
a a 2 2Zr1 r1 e a 2r1 2Z 2Z a 2Z
2
2Zr1 a
a 2Z
(6.26)
r1
r e
2Zr a
dr = =
0 + r1
2Z 1 a
2
2Zr1 a
2Zr1 a a r1 e a + 2Z 2Z
2Zr1 a .
(6.27)
Reemplazando (6.26) y (6.27) en (6.23): E

(1) 11
1 = 40
Z a
4 e
2 2
a 2Z
3 r1
4Zr1 a dr1
a 2 2Z
0
2 r1 e
4Zr1 a dr1
a 2 2Z
0
r1 e
4Zr1 a dr1
a +2 2Z
0
r1 e
2Zr1 a dr1
a + 2Z = 1 40 1 40
3 r1
4Zr1 a dr1
a + 2Z
5
2 r1 e
4Zr1 a dr1
,
5
Z a Z a
42 e2
6
a 2Z 5 4
1 1 a 4 2 2Z
5
+2 Z a
a 2Z 5 , 8
42 e2
a 2Z
=
2
1 2 e 40
5 1 me2 = e2 Z = 8 40 40 2
(1) E11 = 34 eV.
1 40
e4 Zm 5 5 = 4(13, 6 eV ), 2 8 8 (6.28)
172
Entonces la energ del estado fundamental corregida a primer orden es: a

(0) (1) E11 = E11 + E11 = 108,8 eV + 34 eV = 74,8 eV.
(6.29)
Experimentalmente el valor de la energ del estado fundamental es: a

(exp) E11 = 78,975 eV.
(6.30)
Se observa entonces una discrepancia entre los dos valores. F sicamente se puede atribuir esta diferencia al hecho que la perturbacin no es pequea. Como se obo n (0) (1) serva E0 E0 , lo cual indica que la teor de perturbaciones no trabaja muy a bien a primer orden. Un concepto importante para tener en cuenta es el de energ de ionizacin. a o Esta es la energ requerida para remover un electrn del estado base al innito. a o La energ del estado base, a orden cero para el atomo de Helio (Z = 2) es: a
(0) (0) (0) E11 = E1 + E1 = 54,4 eV 54,4 eV
= 108,8 eV.
(6.31)
Experimentalmente se encuentra que la energ del estado base est dada por a a (6.30); esta energ se puede escribir como: a E11 = 54,4 eV 24,6 eV = 79,0 eV (6.32)
donde el primer electrn tiene una energ de 54,4 eV y el segundo, menos ligado o a al ncleo, requiere para desprenderse del atomo una energ u a:
(exp) Eion = 24,6 eV,
(6.33)
que es la energ de ionizacin.(gura 6.2) a o e2 ; 24,6 eV e1 ; 54,4 eV Z=2
Figura 6.2: Primer estado excitado del tomo de Helio. a
173
6.1.2.
Tratamiento variacional (para el estado fundamental)
Para utilizar el mtodo variacional en el caso del atomo de dos electrones, se e parte tomando como funcin de prueba: o ( r1 , r2 ) = 100 (r1 )100 (r2 ). (6.34)
El sistema est descrito de modo que la ecuacin de valores propios que describe a o a cada electrn est dada por: o a p2 1 Z e2 2m 40 r 100 (r) = 1 100 (r), (6.35)
donde se considera qu hay un Z efectivo debido al apantallamiento ocasione ado por la repulsin entre los electrones. Este apantallamiento surge debido a o la densidad de probabilidad del otro electrn. Z ser el parmetro variacional. o a a El tomo de dos electrones (gura 6.3a), se reemplaza por un ncleo de carga a u e1 e2 e1 Zp
Zp
a)
b)
Figura 6.3: a) Atomo de dos electrones. b) Ncleo de carga efectiva Z u
efectiva Z con un electrn alrededor de l.(gura 6.3b). o e En la ecuacin (6.35), 1 corresponde a la energ fundamental de un atomo o a hidrogenoide cuyo ncleo tiene carga Z : u 1 = 1 Z 2 e2 , 40 2a (6.36)
donde a es el radio de Bohr. Con esto 100 (r) estar dada por: a 100 (r) = Z 3 a3
1/2
Zr a .
(6.37)
100 (r) est normalizada a 1 y por lo tanto la funcin de prueba tambin: a o e ( r1 , r2 )( r1 , r2 )dr1 dr2 = 1. (6.38)
174
El valor esperado de la energ ser: a a H = H = 100 100 H 100 100 =

100 ( r1 )100 ( r2 )
p2 1 Ze2 p2 1 + 2 2m 2m 40 rl
1 e2 1 Ze2 100 (r1 )100 (r2 )dr1 dr2 40 r2 40 | r1 r2 | (6.39)
= I1 + I2 + I3 . Donde: I1 =
100 (r1 )
1 Ze2 p2 1 100 (r1 )dr1 2m 40 r1
100 ( r2 )100 (r2 )dr2
100 ( r1 )
1 Ze2 1 1 p2 1 Z e2 + Z e2 100 (r1 )dr1 2m 40 r1 40 r1 40 r1 (Z Z)e2 40

100 (dr1 )
100 (r1 )1 100 (r1 )dr1 +
1 100 (r1 )dr1 r1 (6.40)
= 1 + Con 1 r1
(Z Z)e2 40 =
1 r1
Z , se tiene: a (6.41)
I1 = 1 +
(Z Z)2 Z . 40 a
I2 est dado por: a I2 =

100 (r2 )
p2 1 Ze2 2 100 (r2 )dr2 2m 40 r2
(1)(1)dr1
(6.42) 1 100 (r2 )dr2 r2 (6.43)
100 ( r2 )
1 Z e2 (Z Z)e2 p2 2 100 (r2 )dr2 + 2m 40 r2 40
100
I2 = 1 +
(Z Z)2 Z . 40 a
Y nalmente I3 : I3 =
100 ( r1 )100 ( r2 )
e2 1 100 (r1 )100 (r2 )dr1 dr2 40 | r1 r2 |
175
5 1 e2 Z . 8 40 a (Z Z)e2 Z (Z Z)e2 Z 5 1 e2 Z + 1 + + 40 a 40 a 8 40 a
(6.44)
Reemplazando (6.41),(6.43) y (6.44) en (6.39), se obtiene: H = 1 +
= =
2e2 5 1 e2 Z 2 (Z )2 e2 + (Z 2 ZZ ) + 40 2a 40 a 8 40 a 5 Z 2 + 2Z 2 2ZZ + Z 8 5 Z 2 2ZZ + Z 8 (6.45)
1 e2 40 a 1 e2 40 a
H =
Esta es la expresin a minimizar, por lo tanto: o 1 e2 d H = dZ 40 a de donde: 2Z 2Z + 5 =0 8 = Z = Z 5 . 16 (6.47) 2Z 2Z + 5 8 = 0, (6.46)
Reemplazando (6.47) en (6.45) nalmente se obtiene: H

min
1 e2 = E0 = 40 a 1 e2 = 40 a 1 e2 40 a
5 Z 16
2
2Z Z
2
5 16
5 8
5 16
5 Z 16 5 16
5 2 Z 16
E0 =
(6.48)
Para el tomo de Helio, se tiene Z = 2 por lo tanto de la ecuacin anterior: a o

variac E0 = E0 =
5 1 e2 2 40 a 16 = 77,38 eV.
(6.49)
Las energias del nivel base, experimental y calculada por teoria de perturbaciones son:
exp E0 = 78,975 eV
(6.50)
176
pert E0 = 74,8 eV
(6.51)
Por lo tanto la energ obtenida con el mtodo variacional resulta mejor aproxia e macin a los resultados experimentales, respecto al valor obtenido por perturbao ciones.
6.1.3.
6.1.3.1.
Estados excitados
Notacin espectroscpica o o
En los diagramas de energ se hace uso de la notacin espectroscpica. Esta a o o notacin depende de la base que se use: o a) Base no acoplada. o acoplamiento LS (momento angular-esp por ejemn, plo esp orbita) n- Valor de L 0 1 2 3 Se nota el estado con
2s+1 L j
Letra S P D F
de acuerdo a: J L + S. (6.52)
|L S| Si L > S entonces LS luego la multiplicidad de J es
L + S,
(6.53)
L + S (L S) + 1 = 2S + 1 Y si L S entonces SL luego la multiplicidad de J es L + S (S L) + 1 = 2L + 1. En este acoplamiento se cumple: LT = L1 + L2 + L3 + ST = S1 + S2 + S3 + J = LT + ST . J L + S,
(6.54)
(6.55)
(6.56)
(6.57)
177
b) Acoplamiento J J. En este acoplamiento se tiene: J1 = L1 + S1 . . . . . . J2 = L2 + S2 . . . (6.58)
JT = J1 + J2 + La notacin espectroscpica que se usar en este ejemplo es la de acoplamiento o o a L S. Por ejemplo, para el estado fundamental: n1 = 1, n2 = 1, l1 = 0, ms1 = 1 , ms2 = 1 , s1 = 1 , s2 = 1 , ms = ms1 + ms2 = 0. 2 2 2 2 Como s ms s y
1 2
l2 = 0,
1 2
1 2
1 2
(6.59)
entonces s = 0 y L = l1 + l2 = 0, por lo tanto: |L s| 0 y entonces j = 0, luego 2s + 1 = 1, L = 0, S j = 0. (6.62) j j |L + s| 0, (6.60) (6.61)
De esta manera el estado asociado al nivel fundamental se nota 1 S0 . En otras palabras para el primer nivel de energ corregido a primer orden se tiene el esa tado 1 S0 . nota: Cabe recordar que el estado de cada electrn se denota de la manera nl, o donde el nmero cuntico pricipal n se reporta con nmeros enteros positivos y u a u se asignan diferentes letras a cada nmero l, segn la siguiente tabla: u u l letra 6.1.3.2. 0 s 1 p 2 d 3 f 4 g
Tratamiento perturbativo
Para construir la funcin de onda, previamente se deben hacer algunas cono sideraciones debido al intercambio, ya que los dos electrones son part culas indistinguibles que pueden cambiar sus posiciones sin consecuencias medibles. Como el intercambio de dos electrones no debe afectar |12 |2 , la funcin de onda o a lo ms puede cambiar de signo cuando los dos electrones son intercambiados. a
178
De esta manera, a la solucin que es simtrica (o antisimtrica) bajo el intercamo e e bio de electrones, le corresponde el signo ms (o menos). Debido al principio de a exclusin de Pauli, para part o culas de esp 1/2 la funcin de onda total, o sea, n o el producto de la funcin de onda espacial y la funcin de onda de esp debe o o n, ser antisimtrica. Es decir, la funcin de onda espacial simtrica + (r1 , r2 ) debe e o e 12 ser multiplicada por la funcin de esp antisimtrica (singlete), y la funcin de o n e o onda espacial antisimtrica (r1 , r2 ) por la funcin de esp simtrica (triplete). e o n e 12 De esta manera, 1 (0) 12 (r1 , r2 ) = (1 (r1 )2 (r2 ) 1 (r2 )2 (r1 )), 2 (6.63)
siendo i , con i = (ni li mi ), funciones de onda hidrogenoides que tienen la forma: ni li mi (r) = Rni li (r)Yli mi (), con Rni li (r) las funciones radiales y Yli mi () los armnicos esfricos. o e A partir de esto, la energ del sistema, por teor de perturbaciones de primer a a orden, es: (1) (0) E12 = En1 n2 + E12 , (6.65) o a donde En1 n2 (la correccin a orden cero) est dada por
(0) En1 n2 = (1) (0)
(6.64)
e2 Z 2 e2 Z 2 , a0 2n2 a0 2n2 1 2
(6.66)
y E12 (la correccin a primer orden) puede ser calculada de: o E12 =
(1)
12
(0)A
(0)A H 12
12
(0)
e2 (0) . r12 12
(6.67)
Reemplazando (6.64) en (6.67), la correccin a primer orden a los niveles de o energ puede ser escrita como: a E12 = J12 K12 ,
(1)
(6.68)
donde el signo ms (menos) corresponde a la funcin de onda espacial simtrica a o e (antisimtrica) y J12 es llamada la integral de Coulomb (o integral directa) y K12 e es llamada la integral de intercambio . Estas integrales son: J12 = 1 (r1 )2 (r2 ) K12 e2 1 (r1 )2 (r2 ) , r12 e2 = 1 (r2 )2 (r1 ) 1 (r2 )2 (r1 ) . r12 (6.69) (6.70)
179
A partir de la ecuacin anterior vemos que a causa de la indistinguibilidad de los o electrones, se presenta un corrimiento en la energ entre los estados singlete y a triplete, teniendo el estado singlete la energ ms alta. a a El estado base es simtrico en el espacio, y por tanto, slo puede ser un sine o glete. Para los estados excitados, asumimos que uno de los dos electrones est en a el estado base, de manera que estos estados se debern a las transiciones de slo a o uno de los dos electrones. Habr entonces tanto estado singlete como triplete, a cuyas energ estarn dadas por: as a
E1snl =E (0) + 100 (r1 )nlm (r2 )
e2 100 (r1 )nlm (r2 ) r12
(6.71)
100 (r1 )nlm (r2 )
e2 100 (r2 )nlm (r1 ) . r12
Expandiendo 1/r12 en polinomios de Legendre y usando la ley de cosenos y el teorema de adicin de los armnicos esfricos se obtiene que para la integral o o e directa: J1s,nl =e
2
dr1
0
dr2
r< +1 r>
=0 = 0
2 2 2 2 R10 (r1 )Rnl (r2 )r1 r2
4 2 + 1
d1 |Y00 (1 )|2 Y (1 )
d2 |Ylm (2 )|2 Y (2 ).
(6.72)
1 reducen a 4 0 0 . Ya que slo sobreviven los trminos para los cuales = 0 y o e = 0, la expresin para la integral directa queda: o
Las integrales angulares son producto de tres armnicos esfricos. Sabemos que o e Y00 = Y00 = 1 , de tal manera que en este caso las integrales angulares se 4
Jn1 l1 ,n2 l2 = e2
dr1
0
dr2
1 2 2 2 2 R (r1 )Rnl (r2 )r1 r2 . r> 10
(6.73)
Ahora, la integral de intercambio se evala de una manera similar, obteniendo: u K1s,nl =e2

=0 =
4 2 + 1
dr1
0
dr2
r< +1 r>
2 2 R10 (r1 )Rnl (r2 )R10 (r2 )r1 Rnl (r1 )r2
d1 Y00 (1 )Y (1 )Ylm (1 )
d2 Ylm (2 )Y (2 )Y00 (2 ). 1 4 l m
(6.74)
En este caso, las integrales angulares se reducen a integral de intercambio queda como: K1s,nl = e2 1 2l + 1
0
De esta manera, la
dr1
0
dr2
l r< l+1 r>
2 2 R10 (r1 )Rnl (r2 )R10 (r2 )r1 Rnl (r1 )r2 .
(6.75)
180
De una forma ms o menos anal a tica se puede hacer el clculo de la energ a a de los primeros niveles excitados.2 . Para el primer estado excitado se tiene que n1 = 1 y n2 = 2 o n1 = 2 y n2 = 1. Suponiendo el caso del tomo de Helio (Z = 2), se tiene que la correccin a orden a o cero a la energ (expresin (6.66)), es: a o
(0) (0) (0) (0) (0) (0) E12 = E21 = E1 + E2 = E2 + E1
= Z 2 (13, 6 eV ) + Z 2
13,6 eV 4
= 68 eV.
(6.76)
Para el estado singlete, la funcin de onda se escribir o a 1 singlete 1 ( r1 , 1 , r2 , 2 ) = [100 (r1 )2lm (r2 ) + 2lm (r1 )100 (r2 )] singlete (1 2 ) 2 (6.77) Est funcin se llama parahelio. La funcin de onda triplete se escribe a o o 1 triplete 1 ( r1 , 1 , r2 , 2 ) = [100 (r1 )2lm (r2 ) 2lm (r1 )100 (r2 )] triplete (1 2 ), 2 (6.78) a la cual se le llama ortohelio.. La notacin para los estados asociados a cada nivel, corregidos, es as 2s+1 Lj , o donde 2s + 1 es la multiplicidad del estado, L el momento angular orbital, j el momento angular total. Para el primer nivel excitado se tiene n1 = 1, n2 = 2 o n1 = 2, n2 = 1; para n = 2, se tienen l = 0, 1. Por lo tanto sin perturbacin se nota este estado o 1s 2s l1 = 0, l2 = 0, l2 = 1. l2 = 0, ml1 = 0, (6.79) (6.80)
1s 2p l1 = 0,
Para el primer caso: n1 = 1, n2 = 2, l1 = 0, 1 1 ml2 = 0, s1 = , s2 = y por lo tanto: 2 2 |s1 s2 | s s1 + s2 =
1.
(6.81)
s puede tomar los dos valores pues ms = ms1 + ms2 = 0, 1 y s ms s. Si s = 0 entonces 2s + 1 = 1 y como L = l1 + l2 = 0, se obtiene que j = L + S = 0.
2 M.J. Weida, T.M. Schroeder, L.J. Waxer and B.L. Whitten, Transitions energies for excited states of helium: An evaluation of two simple approximation techniques, Am. J. Phys. 60, 467473(1992).
181
Luego la notacin para el estado asociado es 1 S0 . o Cuando s = 1, 2s + 1 = 3, j = L + s = 0 + 1 = 1 entonces la notacin es 3 S1 . o Para el segundo caso: l1 = 0 l2 = 1 L = 1. Si l1 = 0, entonces ml1 = 0 y si l2 = 1 entonces ml1 = 1, 0, 1; tambin hay dos posibilidades para s = 0, 1. e Para s = 0 se tiene: 2s + 1 = 1, |L s| j L = 1 P, l + s, 1 j =L+s=1 j 1. (6.82) (6.83)
entonces la notacin es 1 P1 . o Para s = 1 2s + 1 = 3, |L s| j L + s, 0 j 2, (6.84) luego j = 0, 1, 2. Por lo tanto la notacin es o

3 P ,3 P ,3 P . 0 1 2
Teniendo en cuenta todo lo anterior, el diagrama de energ ser entonces el a a mostrado en la gura 6.4. Para el segundo estado excitado se tiene n1 = 2 , n2 = 2. La energ de este a estado a orden cero es: 13,6 eV 13,6 eV (0) (0) (0) E2 = En1 + En2 = Z 2 + Z2 , 4 4 = Z 2 6,8 eV. En particular para Z=2:
(0) E2 = 27,2 eV.
(6.85) (6.86) 1 . (6.87) | r1 r2 |
Volviendo ahora a la correccin de la energ en este caso se tiene: o a,

(1) E22 = H =
e2 40
dr1
dr2 |2l0 (r1 )|2 |2l0 (r2 )|2
El diagrama de energ se muestra en la gura 6.5. as Las expresiones obtenidas para la integral de Coulomb y de intercambio (expresiones (6.73) y (6.75)), se pueden abordar de forma numrica, obtenindose los e e valores para los primeros estados excitados3 . De esta forma, para algunos estados excitados el resultado se puede ver en la Tabla 6.1. La comparacin se hace respecto al valor experimental proporcionado o por NIST Atomic Spectra Database. En la gura 6.6 se muestra el aspecto del respectivo diagrama de energ as.
Se puede ver en Maria E. Gaviln, Angel H. Cruz, Carlos J. Quimbay, Perturbative and a variational calculations of energy levels for two-electron atoms
3
182
+K K
(1 s) (2 p )
1P 1 3 P ,3 P , 3 P 0 1 2
+K K
1s) s)( (1
-68 eV
3S 1 1S 0
-74.4 eV
1S 0
-108.8 eV
(1s)(2s)
Figura 6.4: Diagrama de energ para el tomo de dos electrones, segn el mtodo de a a u e perturbaciones.
1D
(2 p) (2 p)
1P 1
(0) E22 = 27,7 eV
) 2p s)( (2 s) (2s)(2
(2s)(2s) (2s)(2p) (2p)(2p)
1S 0
Figura 6.5: Diagrama de energ para el tomo de dos electrones, en el segundo estado a a excitado.
183 Eexp (NIST ) 19.81963 20.61579 20.96410 21.21804 22.71848 22.92033 %
Estados 1s2 1s2s 3 S 1s2s 1 S 1s2p 3 P 1s2p 1 P 1s3s 3 S 1s3s 1 S
E (0) -108.8 -68.0 -68.0 -68.0 -68.0 -60.444 -60.444
J1s,n2 l2 34.0 11.417 11.417 13.208 13.208 5.412 5.412
K1s,n2 l2
Etotal -74.8 -57.777 -55.389 -55.721 -53.863 -55.346 -54.718
Eteo
-1.194 +1.194 -0.929 +0.929 -0.314 +0.314
17.02339 19.41128 19.07971 20.93692 19.45398 20.08148
14.1 5.8 9 1.3 14.4 12.4
Tabla 6.1: Niveles de Energ del tomo de He, en eV, con el mtodo perturbativo. La a a e comparacin experimental se hace con las medidas de los niveles de energ con respecto o a al nivel base. Eteo = En,l E1s2
6.1.3.3.
Tratamiento variacional
Para los estados excitados, es necesario construir las funciones de prueba. Para dar un ejemplo de la forma en la que se usa una funcin de onda de prueba para o un estado excitado, se usar el mtodo introducido por Weida et. al para el atomo a e de Helio. El estado excitado 1s2p se supone, como en el estado base, un apantallamiento en el cual el electron 1s experimenta la accin de la carga nuclear completa, y el eleco trn 2p experimenta la accin de una carga efectiva q, de manera que la funcin o o o de onda de prueba estar dada por el producto de las funciones hidrogenoides: a 1s2p = 100 (r1 , Z)2lm (r2 , q), donde (6.88)
q 3/2 qr 1 2lm (r2 , q) = e(qr/2a0 ) Ylm (), (6.89) a0 a0 24 que es simplemente la funcin hidrogeniode 2p usual, con q como el parmetro o a variacional que representa la carga apantallada. Se construye ahora el funcional E[] para el estado excitado 1s2p: E[1s,2p ] = 1s2p |H|1s2p = 100 |H1 |100 + 21m |H2 |21m + 1s2p |e2 /r12 |1s2p
(6.90)
donde Hi = p2 Ze2 /ri es el operador hamiltoniano para el atomo de un electrn. o i Hasta ahora no se ha tenido en cuenta el intercambio entre los dos electrones en la funcin de onda de prueba. Para considerar este hecho, la funcin onda de o o prueba para el estado 1s2p tiene ahora la forma: 1 = (100 (r1)21m (r2) 100 (r2)21m (r1)). 1s2p 2 (6.91)
184
s = s1 + s2 = 0 l = l1 + l2 = 1
J = 1, j = 1
J21
pert E1 = 54 eV
K21 {
)
s = s1 + s2 = 0 l = l1 + l2 = 1
1P 1 J = 2, j = 2, 1, 0 3P 2,1,0
J = 0, j = 0
(1 s) (2 p
s = s1 + s2 = 1 l = l1 + l2 = 0
(0) 1
= 68 eV
(1s)(2s) (1s)(2p)
J 20
K20 {
s = s1 + s2 = 1 l = l1 + l2 = 0 l2 = 0 l2 = 0
1S 0 3S 1
J = 1, j = 1
) (2s 1s) (
n2 = 2 n2 = 2
n1 = 1 l 1 = 0 n1 = 1 l 1 = 0
E11 = 74,4 eV
s = s1 + s2 = 0 l = l1 + l2 = 0
1 E = E0 = 34 eV
1S 0
J = 0, j = 0
(0) E0 = 108,8 eV
(1s)(1s)
n1 = 1 l1 = 0 n2 = 1 l2 = 0
Figura 6.6: Diagrama de energ para el tomo de dos electrones, segn el mtodo a a u e perturbativo.
Reemplazando (6.91) en (6.90), podemos escribir el funcional de energ total a como: E[1s2p ] = 1s2p |H|1s2p = 100 (r1 )|H1 |100 (r1 ) + 21m (r2 )|H2 |21m (r2 ) 100 (r1 )21m (r2 )|e2 /r12 |100 (r2 )21m (r1 ) . + 100 (r1 )21m (r2 )|e2 /r12 |100 (r1 )21m (r2 ) (6.92)
Donde se puede ver que los tres primeros trminos, conforman el funcional que sale dr considerando que los electrones son distinguibles. Debido a que el fenmeno a o de intercambio no afecta el apantallamiento, ste es el funcional que se minimiza, e el cual no tiene en cuenta el ultimo trmino de la ecuacin anterior, es decir el e o trmino de intercambio. e Para los siguientes estados excitados se utiliza el mismo procedimiento para calcular ste funcional, simplemente,haciendo uso de otras funciones de prueba. e Para varios estados excitados, considerando el atomo de Helio, los resultados se encuentran en la Tabla 6.2.
6.2. ATOMOS MULTIELECTRONICOS
185 Eteo Eexp (NIST) 19.8196 20.6158 20.9641 21.2180 %
Estados 1s2 1s2s 3 S 1s2s 1 S 1s2p 3 P 1s2p 1 P
E0
J1s,n2 l2
K1s,n2 l2
Etotal -77.52 -59.029 -58.159 -58.937 -56.721
1.231 1.231 1.018 1.018
-65.492 -65.492 -64.719 -64.719
6.898 6.898 6.890 6.890
-0.435 +0.435 -1.108 +1.108
18.491 19.361 18.583 20.799
6.7 6.1 11.4 2
Tabla 6.2: Niveles de Energ del tomo de He, en eV, por el mtodo variacional. La a a e comparacin experimental se hace con las medidas de los niveles de energ con respecto o a al nivel base. q es la carga apantallada en cada caso. Eteo = E1s2 En,l
6.2.
Atomos multielectrnicos o
Existen mtodos basados en el principio o mtodo variacional que permiten e e estudiar tomos multielectrnicos. Con ellos se reduce el problema al de un eleca o trn orbitando alrededor de un ncleo apantallado. o u La materia es elctricamente neutra, es decir que los atomos son electrnicae o mente neutros, y por lo tanto tienen igual nmero de electrones y de protones. u Entonces, para un tomo de Z electrones hay Z trminos idnticos (1 para caa e e da electrn), del potencial coulombiano de interaccin de cada electrn con el o o o ncleo. Adems, aparecen los trminos de interaccin de cada electrn con los u a e o o dems. Por lo tanto el hamiltoniano del sistema es: a
Z
H=
i=1
1 p2 i 2m 40
Z i=1
Ze2 1 + ri 40
Z j<i
e2 . | rj ri |
(6.93)
En la ultima sumatoria se escribe j < i y no j = i simplemente, para evitar trminos repetidos. Por ejemplo para el atomo de Litio Z = 3 e H= p2 p2 p2 1 1 + 2 + 3 2m 2m 2m 40 3e2 3e2 3e2 + + r1 r2 r3 + e2 40 1 1 1 + + . r12 r13 r23 (6.94)
Ms adelante ser conveniente tener presente la conguracin electrnica de ala a o o gunos tomos en el estado base: a Hidrgeno: Z = 1, el estado base n = 1 , l = 0. Se nota o 1s
1 por lo tanto ms = 2 .
n = 1, l = 0,
(6.95)
186
Helio: Z = 2 se nota 1s1s = (1s)2 n1 = 1, n2 = 1, l1 = 0, l1 = 0, ms = 1 , 2 1 ms = 2 . (6.96)
Estado base: dos electrones con n1 , l = 0. Por el principio de exclusin de Pauli o 1 1 uno de ellos debe tener ms = 2 y otro ms = 2 . Litio: Z = 3; dos electrones con n1 = n2 = 1 y l1 = l2 = 0 se diferencian entre ellos por el nmero ms . Se nota 1s y ya que hay dos electrones la notacin u o ser (1s)2 . El tercer electrn debe tener n3 = 2 , l3 = 0 lo cual se nota 2s por lo a o tanto para Li se nota (1s)2 2s = He 2s 1 electrn 1 n1 = 1, o l1 = 0, ms1 = 2 , 1 (6.97) n = 1, l2 = 0, ms2 = 2 , electrn 2 o 2 n3 = 2, l3 = 0, ms3 = 1 . electrn 3 o 2 se diferenciar del a = 1, 2
1 = 2,
Berilio: Z = 4. El cuarto electrn tendr n4 = 2 , l4 = 0 y o a tercero por ms l1 = 0, ms1 n1 = 1, n = 1, 2 l2 = 0, ms2 2 2 2 (1s) (2s) = (He)(2s) n = 2, 3 l3 = 0, ms3 n4 = 2, l4 = 0, ms1 Ahora se tendrn en cuenta algunas deniciones: a
= 1, 2
1 = 2.
(6.98)
1. Dos electrones pertenecen a la misma capa si tienen igual nmero n. u 2. Dos electrones pertenecen a la misma subcapa si tienen igual nmero n e u igual nmero l. u 3. En una subcapa cerrada (o llena) est contenido el mximo nmero de a a u electrones que se pueden acomodar de acuerdo al principio de exclusin de o Pauli. 4. Para una misma subcapa cerrada, l
l
ml
l, la suma de ml es cero (6.99)
ML =
ml =l
ml = 0.
1 5. Para una misma subcapa cerrada ms = 2
Ms =
ms
ms = 0.
(6.100)
187
6. Ms = 0 y ML = 0 indican que hay simetr esfrica, L = 0, s = 0. a e Esta simetr permite reducir el problema de un atomo polielectrnico a un eleca o trn orbitando un ncleo. (El problema es de fuerza central). o u Usando la aproximacin de dipolo elctrico para estos atomos tambin se deo e e ducen reglas de seleccin para las transiciones. Considerando la radiacin eleco o tromagntica como una perturbacin dependiente del tiempo, esta tiene la forma e o H (t) = H (1, t) + H (2, t) + H (3, t) + (6.101)
Cada uno de los trminos da cuenta de la interaccin de la radiacin (perture o o bacin) con cada uno de los electrones. o Sin considerar por ahora la interaccin entre electrones, el sistema est deo a scrito por el hamiltoniano
Z
H=
i=1
p2 1 i 2m 40
Ze2 = ri
Hi .
i=1
(6.102)
La ecuacin de valores propios de este hamiltoniano es o H =E , cuyas funciones de onda sern a (1, 2, . . . , Z) = a1 (1)a2 (2) . . . aZ (Z), y la energ a E = Ea1 + Ea2 + + EaZ . Cada hamiltoniano Hi = 1 Ze2 p2 i , 2m 40 ri (6.106) (6.105) (6.104) (6.103)
satisface la ecuacin de valores propios de la forma o Hi ai (i) = Ei ai (i) . (6.107)
De manera que primero se soluciona la ecuacin anterior, y despus se aplica o e teor de perturbaciones dependiente del tiempo para calcular las amplitudes a de transicin. La matriz (o los elementos matriciales) de perturbacin se puede o o escribir como: H (t) = (1) . . . (H (1, t) + H (2, t) + )a1 (1) . . . dr1 dr2 . . . , a
1
(6.108)
188
Las reglas de seleccin sern vlidas a nivel de cada conguracin electrnica sin o a a o o considerar la interaccin entre los electrones. Para cada uno de ellos se tienen o integrales de la forma (1) (2) . . . H (1, t)a1 (1)a2 (2) . . . dr1 dr2 . . . , a a
1 2
(6.109)
las cuales a su vez contiene integrales de la forma (1)H (1, t)a1 (1)dr, a
1
(6.110)
o en forma general (i)H (i, t)ai (i)dri = a ai . a i

i
(6.111)
Con esto se pueden deducir algunas conclusiones:: 1. A nivel de conguraciones, solamente un electrn puede sufrir transicin, y o o esta debe satisfacer: l = 1. (6.112) Por ejemplo para el tomo de Helio, el estado fundamental es (1s)2 = a (1s)(1s), y el primer estado excitado es (1s)(2s). En este caso l = 0, luego una transicin entre estos dos estados no es permitida. o El segundo estado excitado es (1s)(2p). Al comparar con el estado fundamental l = 1, por lo tanto la transicin entre estos dos estados es o permitida. 2. En el acoplamiento de Russell-Sander (L S) los estados se representan como: (6.113) n1 , n2 , l1 , l2 , L, s1 , s2 , S, J, mj . Los elementos de la matriz de transicin, entonces, tienen la forma o n L S J H (t) n L S J , (6.114)
con H (t) la perturbacin dependiente del tiempo, debido a la interaccin o o de la onda electromagntica plana incidente con los electrones. En la aproxe imacin de dipolo elctrico en H (t) no interviene el esp El elemento de o e n. la matriz de transicin se puede entonces escribir como: o n L J H (t) n L J S S = n L J H (t) n L J SS , (6.115)
por lo tanto para que la probabilidad de transicin no sea nula, el electrn o o en el estado nal debe tener el mismo esp que en el estado inicial. O sea n la transicin es posible si: o S = 0. (6.116)
189
L=0 -0
L=1
L=2
1D
- 24,5 eV - Eionizacin = 24,6 eV o

(0) - E2 = 27,2 eV
1P 1 1S 0
1P 1 3P 2,1,0
(per) - E1 = 34 eV
1S 0 3S 1
(0) - E1 = 68 eV
(pert) - E0 = 74,8 eV (var) - E0 = 77,38 eV (exp) - E0 = 78,975 eV
1S 0
(0) - E0 = 108,8 eV
Figura 6.7: Transiciones permitidas para el tomo de Helio. a
3. Se debe conservar el momento angular total J: mJ = 0, 1, (6.117) (6.118)
J = 0, 1.
4. Se debe cumplir la ley de la paridad: la paridad del estado inicial debe ser diferente de la paridad del estado nal
a
r a dr =
impar
r a a dr, impar impar
(6.119)
de manera que para que la transicin sea posible o mL = 0, 1, L = 1. (6.120) (6.121)
190
Con estas reglas algunas transiciones permitidas para el atomo de Helio se ilustran en la gura 6.7.
6.3.
Aproximacin de campo central o
El Hamiltoniano que describe el atomo multielectrnico (expresin (6.93)) o o satisface la ecuacin de valores propios: o H(1, 2, , N ) = E(1, 2, , N ), (6.122)
siendo (1, 2, , N ), funciones de onda antisimtricas de los N electrones. Sin e considerar grados de libertad internos, la ecuacin de Schrdinger no se puede o o resolver exactamente. Por esta razn, se usa la aproximacin de campo central, la o o cual est basada en el modelo de part a cula independiente, en el que cada electrn o se mueve en un potencial efectivo que representa la atraccin del ncleo y el efecto o u promedio repulsivo de los dems electrones N 1. De esta manera, escribimos a ahora el hamiltoniano (6.93) como:
N
H=
i=1
p2 i + 2m
N i=1
Vc (ri )
i=1
1 Ze2 + 40 ri
i<j
1 e2 40 rij
Vc (ri ).
i=1
(6.123)
Una buena aproximacin es tomar como potencial efectivo sobre cada electrn: o o Vc (ri ) = 1 Ze2 + Sc (ri ), 40 ri (6.124)
donde Sc (ri ) es un potencial esfricamente simtrico. Con la aproximacin rij ri e e o y (rij )1 (ri )1 , el electrn i-simo se mueve en un potencial aproximado por o e 1 Ze2 Vc (ri ) = + 40 ri
N 1 i=1
1 e2 e2 = 40 ri 40
Z + N 1 ri
(6.125)
A medida que ri es ms pequeo, el apantallamiento de los N 1 electrones sobre a n la carga +Ze es menos pronunciado. De hecho, si electrn i-simo se encuentra o e cerca del ncleo (rij rj ), el potencial sentido por el electrn est dado por u o a Vc (ri ) = 1 Ze2 + 40 ri
N 1 i=1
1 e2 40 ri
1 Ze2 + Ci . 40 ri
(6.126)
Por lo tanto, el potencial efectivo central debe ser tal que Vc (ri ) 1 Ze2 , ri 0, 40 ri e2 Z + N 1 Vc (ri ) , 40 ri (6.127) ri . (6.128)
6.3. APROXIMACION DE CAMPO CENTRAL
191
Para un tomo neutro, es decir N = Z, se cumple que a Vc (ri )

N
1 e2 , 40 ri
ri .
(6.129)
Sumando y restado el trmino e

i=1
Sc (ri ) en (6.123), el operador hamiltoniano del
0 sistema se puede escribir como H = Hc + H I con: N 0 Hc
=
i=1
p2 i 2m
N i=1
1 Ze2 + 40 ri
Sc (ri ),
i=1
(6.130)
HI =
i<j
1 e2 40 rij
Sc (ri ).
i=1
(6.131)
El potencial Sc (ri ) es un potencial central esfericamente simtrico. El trmino e e

N
Sc (ri ) se escoge con los siguientes criterios:

i=1
a) Se escoge de tal manera que se pueda resolver el problema de valores propios para H 0 . b) El trmino de perturbacin H I debe resultar lo ms pequeo posible para e o a n poder aplicar la teor de perturbaciones. a Se observa que en este caso H I es pequeo pues los dos trminos que lo forman n e representan la misma cosa (el primero es la interaccin exacta entre los electrones o y el segundo es una aproximacin a esta interaccin). Luego se puede aplicar el o o mtodo de perturbaciones. e Cuando se tiene un electrn externo en un atomo neutro (con N = Z), fuera o e
+Ze+
; (Z 1)e
Figura 6.8: Electrn externo fuera de un conjunto de subcapas cerradas. o
de un conjunto de subcapas cerradas, tal como se muestra en la gura 6.8, Vc
192 est dado por: a
Vc (r) =
1 Ze2 1 (Z 1)e2 1 e2 + = , 40 r 40 r 40 r
Nube electrnica o
(6.132)
Int. con el ncleo u
por lo tanto, el potencial se reduce al de un atomo de Hidrgeno o Vc (r) = 1 e2 , 40 r (6.133)
y el hamiltoniano del sistema sin perturbar es

0 Hc =
p2 1 e2 . 2m 40 r
(6.134)
El anterior ejemplo sirve para entender la tabla peridica (Tabla 6.3). o
6.4.
6.4.1.
Otros mtodos de aproximacin e o

Aproximacin de Hartree o
Recordando que para un tomo de Z electrones el hamiltoniano es a

Z
H=
i=1
p2 Ze2 i K 2m ri
+K
i>j
e2 | ri rj |
(6.135)
con K =
Z i=1
1 , la ecuacin de valores propios est dada por: o a 40 Z e2 Ze2 p2 i ( r1 , r2 , . . . , rZ ) = E( r1 , r2 , . . . , rZ ), +K K 2m ri | ri rj |

i>j
(6.136)
la cual es una ecuacin diferencial de 3z dimensiones. Esta ecuacin se puede o o resolver en el computador para atomos livianos. Sin antisimetrizar , se aplica el mtodo variacional segn el cual el problema es el de un ncleo con carga e u u Z e y un electrn de carga e. La interaccin es entonces una fuerza central. El o o apantallamiento se introduce a travs de una funcin de onda de prueba: e o ( r1 , r2 , . . . , rZ ) = 1 ( r1 )2 ( r2 ) . . . Z ( rZ ), con = 1. (6.138) (6.137)
6.4. OTROS METODOS DE APROXIMACION
193 Radio () A 0.53 0.29 1.59 1.04 0.78 0.62 0.52 0.45 0.40 0.35 1.71 1.28 1.31 . . . 0.66 2.16 . . . 0.80 . . .
Z 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 . . . 18 19 . . . 36 . . .
Elemento H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al . . . Ar K . . . Kr . . .
Conguracin o (1s) (1s)2 (He)(2s) (He)(2s)2 (He)(2s)2 (2p) (He)(2s)2 (2p)2 (He)(2s)2 (2p)3 (He)(2s)2 (2p)4 (He)(2s)2 (2p)5 (He)(2s)2 (2p)6 (N e)(3s) (N e)(3s)2 (N e)(3s)2 (3p) . . . (N e)(3s)2 (3p)6 (Ar)(4s) . . . (Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)6 . . .
Trmino e espectral
2S 1/2 1S 0 2S 1/2 1S 0 2P 1/2 3P 0 4S 3/2 3P 2 2P 3/2 1S 0 2S 1/2 1S 0 2P 1/2
Potencial de ionizacin(eV) o 13.6 24.6 5.4 9.3 8.3 11.3 14.5 13.6 17.4 21.6 5.1 7.6 6.0 . . . 15.8 4.3 . . . 14.0 . . .
. . .
1S 0 2S 1/2
. . .
1S 0
. . .
Tabla 6.3: Tabla peridica. El dato de la ultima columna se obtiene con el pico de la o densidad de carga del orbital exterior.
Cada funcin de onda de part o cula simple estar entonces normalizada a i j = ij . (6.139)
Se calcula luego el valor esperado de la energ en ese estado, obtenindose: a e H = H , e2 1 , . . . , Z | ri rj |
Z i=1
= 1 , . . . , Z
Ze2 p2 i K 2m ri
+K
i>j
194
Z
=
i=1
d3 ri (ri ) i
Z
2m
2 i
Ze2 i (ri ) ri
+e
2 i>j j=1
d 3 ri d 3 rj
|i (ri )|2 |j (rj )|2 | ri rj |
(6.140)
Si los i ( ri ) son funciones de part cula simple que minimizan H , entonces una alteracin de estas funciones por una cantidad innitesimal o i ( ri ) i ( ri ) + Fi ( ri ), deber cambiar H en un trmino de orden 2 , es decir: a e H H
(6.141)
= H + O(2 ).
(6.142)
La alteracin debe ser tal que se cumpla (6.139), de donde: o d3 ri |i ( ri ) + Fi ( ri )|2 = 1. esto es, a primer orden en d3 ri [ ( ri ) Fi ( ri ) + i ( ri ) Fi ( ri )] = 0. i (6.144) (6.143)
Reemplazando (6.141) en (6.140) y calculando los trminos lineales en , trmino e e a trmino, se tiene: e Primer trmino: e
Z i=1
d3 ri ( ri ) i
Z
2m
2 Fi ( ri ) + Fi ( ri ) i
2 2
2m
2 i ( ri ) i
=
i=1
d3 ri Fi ( ri )
2m
2 + Fi ( ri ) i i
2m
2 i ( ri ) i
. (6.145)
Para obtener esto se integra primero por partes dos veces y se usa el hecho que Fi ( ri ) debe desaparecer en el innito para tener una variacin aceptable de las o funciones integrables cuadradas. Para el segundo trmino: e d3 ri Fi ( ri )
i
Ze2 Ze2 i ( ri ) + ( ri ) Fi ( ri ) , i ri ri
(6.146)
y para el tercer trmino: e e2

i>j j
d 3 ri
d 3 rj
1 | ri rj |
Fi ( ri )i ( ri ) + Fi ( ri ) ( ri ) |j ( rj )|2 i
6.4. OTROS METODOS DE APROXIMACION
195 (6.147)
+ Fj ( rj )j ( rj ) + Fj ( rj ) ( rj ) |i ( ri )|2 . j
No se puede igualar a cero al conjunto de la suma ya que, Fi ( ri ) esta restringida a (6.144). Pero introduciendo los multiplicadores de Lagrange, es decir, multiplicamos cada una de las relaciones de ligadura (6.144) por una constante (el multiplicador) y adicionamos la suma a los tres trminos (6.145), (6.146) y (6.147). e El total puede ser igual a cero. ya que las ligaduras de Fi ( ri ) dadas, se tienen en cuenta. Notando los multiplicadores con i se tiene: d3 ri Fi ( ri ) +e2
i=j j 2
2m
2 i ( ri ) Fi ( ri ) i
Ze2 i ( ri ) ri
d3 ri d3 rj Fi ( ri )
|j ( rj )|2 i ( ri ) | r i rj | (6.148)
d3 ri Fi ( ri )i ( ri ) + (trminos conjugados complejos) = 0. e
Los coecientes de Fi ( ri ) y Fi ( ri ) pueden desaparecer separadamente en cada punto ri , ya que se han realizado variaciones locales en las funciones a travs de e las Fi ( ri ) y Fi ( ri ). As de (6.148) 2 2 2 |j ( rj )| Ze i ( ri ) = i i ( ri ), (6.149) d 3 rj 2 + e2 i 2m ri | ri rj |
j=i
y una expresin similar para los trminos complejo conjugados o e

2
2m
2 i
Ze2 ri
+ e2
j=i
d 3 rj
La relacin (6.149) corresponde a una ecuacin de valores propios de energ para o o a un electrn i localizado en ri , movindose en un potencial: o e Vi ( ri ) = Ze2 + e2 ri d 3 rj
j=i
|j ( rj i ( ri ) = i i ( ri ). | ri rj |
)|2
(6.150)
|j ( rj )|2 , | ri rj |
(6.151)
donde el primer trmino es el potencial atractivo de Coulomb y el segundo es un e potencial repulsivo debido a la densidad de carga de los otros electrones. Como la densidad de carga de los otros electrones: j ( rj ) = e |j ( rj )|2 , (6.152)
196
no se conoce, se debe buscar un conjunto auto-consistente de i ( ri ), en el sentido en que su insercin en el potencial que aparece en (6.149) conduce a funciones o propias que se reproducen asi mismas. La ecuacin (6.149) es una ecuacin ino o tegral complicada, pero es al menos una ecuacin en 3 dimensiones, que hace el o trabajo nmerico ms sencillo. u a Una simplicacin mayscula del problema ocurre cuando Vi ( ri ) se reemplaza o u por su promedio angular: Vi (ri ) = d Vi ( ri ) 4 (6.153)
y entonces el potencial auto-consistente se convierte en central: Vi ( ri ) = Ze2 + e2 ri d 3 rj

j=i
|j ( rj )|2 = Vc (ri ), | ri rj |
(6.154)
y as las soluciones auto-consistentes obtenidas de (6.149) se pueden descompon er en funciones radial y angular, esto es, estas sern funciones que pueden ser a 1 rotuladas por ni , li , mi , i , donde i se reere al estado de esp (siz = 2 ). n
2
2m
2 + Vc ( ri ) i ( ri ) = i i ( ri ), i
problema con simetr central a
(6.155)
con i ( ri ) = i (r, , ) = Ri (r)Yi (, ), donde Ri es la funcin radial y Yi los armnicos esfricos. o o e (6.156)
6.4.2.
Mtodo de aproximacin de Hartree-Fock e o
Cuando se considera el grado de libertad interno en las funciones de onda, el problema de valores propios para la energ de un atomo con Z electrones tiene a la forma: Z Z 2 2 2 Ze e pi (1, 2, . . . , Z) = E (1, 2, . . . , Z), (6.157) +k k 2m ri | ri rj |
i=1 i>j
con
(1, 2, . . . , Z) = ( r1 , 1 ; r2 , 2 ; . . . ; rZ , Z ). la funcin de prueba tendr la forma o a (1, 2, . . . , Z) = 1 (1) 2 (2) . Z (Z) (6.158)
6.5. EJERCICIOS
197
La ecuacin (6.158) tiene en cuenta el principio de exclusin de Pauli si se ano o tisimetriza (esto quiere decir que todos los electrones deben estar en diferente estado cuntico): a
(A) a1 ,a2 ,...,aZ (1, 2, . . . , Z)
1 Z!
P n1 ,n2 ,...,nN ( r1 , r2 , . . . , rN ) A 1 ,2 ,...,Z ) . (

P
(6.159) Si = 1 se tiene A y si = 1 se tiene S . Por ejemplo para un tomo de dos electrones se tiene: a
S 1 A a1 ,a2 (1, 2) n1 ,n2 ( r1 , r2 ) + n1 ,n2 ( r2 , r1 ) A (1 , 2 ) 2! S 1 n1 ( r1 ) n2 ( r2 ) + n1 ( r2 ) n2 ( r1 ) A (1 , 2 ). 2!
En donde i 0. Por lo tanto se observa que el resultado nal no diere mucho del obtenido con el mtodo de Hartree. e
Realizando un procedimiento similar al seguido en la aproximacin de Hartree, o se encuentra una ecuacin de valores propios como (6.149) pero modicada por o un trmino adicional: e 2 |j ( rj )|2 Ze2 2 + e2 d 3 rj i ( ri ) = (i + i ) i ( ri ), (6.160) 2m i ri | ri rj |
j=i
6.5.
Ejercicios
1. Teniendo en cuenta los efectos de intercambio, encuentre por medio del mtodo variacional la energ del estado base del atomo de Litio. Use coe a mo funciones de onda de los electrones individuales las funciones de onda hidrogenoides, de la siguiente manera: para un electrn en el estado 1s la o funcin es o 100 = 2Z1 y para un electrn en el estado 2s o 200 = c Z2
3/2 Z2 r 2 (1 3/2 Z1 r
Z2 r),
donde Z1 y Z2 son parmetros variacionales, c es determinada de las condia ciones de normalizacin de la funcin de onda 200 y de la condicin de o o o ortogonalidad de las funciones 100 y 200 . Compare el resultado obtenido con el valor experimental.
198
2. Usando los resultados obtenidos en la seccin anterior para los iones de H o y Li+ (cada uno de dos electrones, tipo Helio, pero cargas nucleares Z = 1 y Z = 3 respectivamente). Encuentre la carga nuclear efectiva (parcialmente apantallada) y determine la mejor cota superior para la energ del estado a base en cada caso. 3. Considere el estado ms bajo del orto-helio. Cul es su momento magntico? a a e De esta forma, calcule la interaccin con un campo magntico externo. o e 4. Liste los estados espectroscpicos (en la forma o la combinacin: o a) s = 1/2 , l = 3. b) s = 2 , l = 1. c) s1 = 1/2 , s2 = 1 , l = 4. d ) s1 = 1 , s2 = 1 , l = 3. e) s = 1/2 , s2 = 1/2 , l = 2. Qu estados estn excluidos para los numerales c), d) y e) si las part e a culas son idnticas? e 5. Considere los siguientes estados:
1 2s+1
Lj )que pueden surgir de
D, 2 P, 4 F, 3 G, 2 D, 3 H
Cules son los posibles valores de J asociados en cada caso? a 6. Considere los estados 1 D, 3 P, 3 S, 5 G, 5 P, 5 H. Dado que en cada caso los estados consisten de 2 part culas idnticas en sus estados de esp posibles e n ms grande. Cules de los estados estn prohibidos por el principio de a a a exclusin de Pauli? o
Cap tulo 7
Molculas Diatmicas e o
De igual forma a como los tomos son agregados de electrones y un ncleo a u simple, las molculas son agregados de electrones y varios ncleos. En su estado de e u ms baja energ las molculas son estables, lo cual signica que se requiere ciera a, e ta cantidad de energ para disociarlas en sus atomos componentes. Esto sucede a con frecuencia cuando suciente energ es transferida al sistema. a Las molculas ms simples son aquellas que involucran dos ncleos, es decir las e a u molculas diatmicas. Las molculas son sistemas ms complejos que los atomos e o e a puesto que despus que la energ del centro de masa se ja en el espacio, los e a ncleos son an libres de moverse; lo cual conduce a un incremento del nmero u u u de grados de libertad del problema. As para la molcula ms simple de todas (gura (7.1)), hay 6 grados de liber, e a tad, 3 para el electrn y 3 para el movimiento relativo a los dos protones. De la o e r1 r2
e+
e+
Figura 7.1: Molcula de H2 e
forma como sucede en tomos multielectrnicos, una solucin de la ecuacin de a o o o Schrdinger en muchas dimensiones es posible solo numricamente o a travs de o e e otros mtodos de aproximacin, lo cual nos da informacin sobre la dinmica del e o o a sistema molecular. Se puede abordar la dinmica de las molculas usando el hecho de que los ncleos a e u son mucho ms masivos que los electrones ( MN 103 ) y as su movimiento es a Me 199
200
CAP ITULO 7. MOLECULAS DIATOMICAS
mucho ms bajo. De esta forma el movimiento de los electrones se toma como si a los ncleos estuvieran jos en el espacio. u El movimiento de los ncleos, de otro lado, est en un campo promedio debido a u a los electrones. Para un conjunto dado de coordenadas nucleares, habr un hamila toniano para los electrones; el valor propio ms bajo de este depender de esas a a coordenadas y su valor m nimo determinar las posiciones de los ncleos. a u Dados K electrones y N ncleos, entonces se tendrn transiciones: u a Rotacionales de los ncleos. u Vibracionales de los ncleos. u Electrnicas. o con h rot 102 h vib , h vib 102 h elec , donde elec son las frecuencias electrnicas en la zona visible y ultravioleta, vib o son las frecuencias vibracionales en el infrarrojo cercano y rot son las frecuencias rotacionales en el infrarrojo lejano.
7.1.
Mtodo de Born-Oppenheimer e
Considere una molcula de K electrones y N ncleos. El hamiltoniano del e u sistema est dao por: a
K 2 N 2
H=
i=1
2m
2 i
j=1
2Mj
2 + V ( Rj , ri ), j
(7.1)
donde V ( Rj , ri ) representa el potencial de interaccin coulombiana entre los o electrones y los ncleos, entre los electrones entre si y entre los ncleos entre si. u u En forma genrica este potencial es: e
K K N
V ( Rj , ri ) =
i=1
V ( ri ) +
i<k
V ( ri rk ) +
j<l
V ( Rj Rl ) = V ( ri ) + V (Rj ). (7.2)
La ecuacin de valores propios para el operador hamiltoniano es o

K
i=1
2m
2 i
j=1
2Mj
2 + V ( Rj , ri ) ( Rj , ri ) = E( Rj , ri ), j
(7.3)
7.1. METODO DE BORN-OPPENHEIMER
201
El mtodo de Born-Oppenheimer se propone obtener una solucin de (7.3) cone o siderando, a primera aproximacin, los ncleos jos en el espacio. Se supone o u entonces, que la solucin de (7.3) tiene la forma: o ( Rj , ri ) =
n
Wn ( Rj )n ( Rj , ri ).
(7.4)
Si nos olvidramos de la energ potencial de interaccin entre los ncleos, la a a o u funcin de onda de cada uno de los electrones satisfacer o a: p2 + V ( r ) n ( r ) = En n ( r ). 2m (7.5)
Si la energ potencial se incrementara en un valor constante C, o sea V ( r ) a V ( r ) + C, se tendr a p2 + V ( r ) + C n ( r ) = (En + C) n ( r ), 2m (7.6)
es decir, el efecto de haber corrido el origen de la energ potencial implica un a incremento constante de los valores propios. Luego, si se plantea la ecuacin de valores propios para los electrones, es posible o entender a la energ potencial de interaccin entre los ncleos, como un valor de a o u energ en el que se incrementa los valores propios de energ Esto es: a a.
K i=1 2
2m
2 + V ( Rj , ri ) n ( Rj , ri ) = Un ( Rj )n ( Rj , ri ). i
(7.7)
Esta expresin representa la ecuacin de movimiento electrnica, donde las variao o o bles son las posiciones de los electrones y los parmetros las posiciones de los a ncleos. En esta ecuacin de valores propios para las energ de los electrones, u o as las energ se han incrementado en un valor constante igual a la energ potencial as a de interaccin entre los ncleos. o u Reemplazando (7.4) en (7.3) se obtiene:
2 n K N 2
2m
Wn ( Rj )
i=1
n ( Rj , ri )
2 i
j=1
2Mj
2 [Wn ( Rj )n ( Rj , ri )] j (7.8)
+V ( Rj , ri )Wn ( Rj )n ( Rj , ri ) = E
n
Wn ( Rj )n ( Rj , ri ).
Multiplicando (7.7) por Wn y sumando sobre n , se tiene:

2 n K
2m
Wn ( Rj )
i=1
2 n ( Rj , ri ) + Wn ( Rj )V ( Rj , ri )n ( Rj , ri ) i
202
=
n
Wn ( Rj )Un ( Rj )n ( Rj , ri ).
(7.9)
Reemplazando (7.9) en (7.8)

N n 2
Un ( Rj )Wn ( Rj )n ( Rj , ri ) =E
n
j=1
2Mj
2 [Wn ( Rj )n ( Rj , ri )] j (7.10)
Wn ( Rj )n ( Rj , ri ).
Teniendo en cuenta que 2 [Wn ( Rj )n ( Rj , ri )] = n ( Rj , ri )2 Wn ( Rj ) + Wn ( Rj )2 n ( Rj , ri ) j j j +2j n ( Rj , ri ) j Wn ( Rj ), (7.11)
los trminos subrayados son pequeos, pues la variacin de los ncleos es pequea e n o u n (se mueven lentamente en relacin a los electrones) y son despreciables respecto o al primer trmino, con esto se tiene: e 2 [Wn ( Rj )n ( Rj , ri )] n ( Rj , ri )2 Wn ( Rj ). j j Reemplazando ahora (7.12) en (7.10) se obtiene:
N n 2
(7.12)
j=1
2Mj
n ( Rj , ri )2 Wn ( Rj ) + Un ( Rj )Wn ( Rj )n ( Rj , ri ) j =E
n
Wn ( Rj )n ( Rj , ri ),
(7.13)
de donde se obtiene:
N n 2
j=1
2Mj
2 Wn ( Rj ) + Un ( Rj )Wn ( Rj ) EWn ( Rj ) n ( Rj , ri ) = 0, j (7.14)
y por lo tanto
N j=1 2
2Mj
2 Wn ( Rj ) + Un ( Rj )Wn ( Rj ) EWn ( Rj ) = 0. j
(7.15)
De esta forma se obtiene la ecuacin de movimiento nuclear: o

N j=1 2
2Mj
2 Wn ( Rj ) + Un ( Rj )Wn ( Rj ) = EWn ( Rj ).
(7.16)
7.2. MOLECULAS DIATOMICAS
203
7.2.
Molculas diatmicas e o
La molcula ms sencilla que se puede considerar, es la molecula diatmica, e a o la cual est constituida por dos ncleos (N = 2). Para este sistema se tienen a u + e dos casos (gura 7.2): La molcula H2 (N = 2, K = 1); y la molcula de H2 e (N = 2, K = 2). Para estudiar el espectro rotacional y vibracional de las molculas diatmicas e o e e+ R1 R2 R
+ Molcula de H2 e
e e+ R1 R2 R Molcula de H2 e e+ r1 r2 e+
r1
Figura 7.2: Molcula diatmica. e o
hay que considerar el potencial de interaccin entre los ncleos, el cual se describe o u por medio del potencial de Morse (potencial fenomenolgico.) o Un ( R ) = Uno
2(RRno ) an
2e
RRno an
(7.17)
donde Uno es el valor m nimo que toma este potencial, Rno es la posicin de o equilibrio y an es un parmetro fenomenolgico. El potencial de morse (7.17) a o satisface: R , 0, R = Rno , (7.18) Un ( R ) = Uno , Rno 2Rno U , e an 2 e an = 0 no R = 0. Por lo tanto la grca de Un ( Rj ) tiene el aspecto de la gura 7.3. a Para ver que Uno es el valor m nimo del potencial, se deriva con respecto a R y luego se iguala a cero: 2 d Un = 0 = Uno dR an
2(RRno ) an
2 an
RRno an
(7.19)
204 Un ( R )
Rno
Uno
Figura 7.3: Potencial de Morse
entonces: e
2(RRno ) an
+e
RRno an
=0e
RRno an
= 1,
(7.20)
condicin que se cumple para R = Rno . Por lo tanto el potencial tiene un valor o cr tico en Rno , y Un (Rno ) = Uno . Para ver que este valor corresponde a un m nimo, se deriva nuevamente: d2 Un dR2 4 an (7.21)
= Uno
R=Rno
2(RRno ) an
2 an
(RRno ) an R=Rno
= Uno
2 2 4 = Uno > 0. an an an
(7.22)
En resumen, se tiene un valor m nimo del potencial (Un )m = Uno , y una n posicin de equilibrio en R = Rno . Uno corresponde a la energ de disociain de o a o la molcula. e
205
7.2.1.
Espectro rotacional y vibracional
El problema de los dos ncleos se puede reducir a un problema de fuerza u central a la cual est sometida una part a cula de masa reducida tal que: 1 1 1 = + . M1 M2 Si M1 = M2 , entonces = M1 M2 M = . M1 + M 2 2 (7.24) (7.23)
En el apndice G.1 se describe la manera de hacer esto, de modo que para la e + part cula de masa reducida, como en la molcula de H2 o H2 sometida al potencial e de Morse V (R) = Un ( R ), la ecuacin (G.32) se convierte en la ecuacin nuclear o o
2
2 Wn ( R ) + Un ( R ) Wn ( R ) = E Wn ( R ). R
(7.25)
A partir de (7.16) para dos ncleos, se tiene: u

2 2
2M1
2 1
2M2
2 + Un (R1 , R2 ) Wn (R1 , R2 ) = EWn (R1 , R2 ), 2
(7.26)
y utilizando la aproximacin de masa reducida, se obtiene: o

2 2
con
2MT
2 cm
2 + Un (R) Wn (Rcm , R) = EWn (Rcm , R), R
(7.27)
Wn (Rcm , R) = eKRcm Wn ( R ). De esta forma, (7.27) es:

2K 2 2
(7.28)
2MT
2
2
2 + Un eKRcm Wn ( R ) = EeKRcm Wn ( R ), R E
2K 2
(7.29)
2 + Un Wn ( R ) = R
2MT
Wn ( R ).
(7.30)
En la gura 7.4 se ilustra la transformacin del problema de los dos ncleos al o u de uno de masa . La ecuacin (7.25) es equivalente a la ecuacin (7.16) para el caso de un ncleo o o u de masa , luego (7.25) representa un problema de fuerza central debido a que el potencial de Morse slo depende de la posicin. Por consiguiente, se tiene simetr o o a esfrica y la solucin se podr escribir como: e o a Wn ( R ) = Fn (R) Ykmk (, ), (7.31)
206
M1 R1 R2
M2 RCM CM
Figura 7.4: El problema de dos ncleos se ha convertido en el problema de una part u cula de masa reducida sometida a un potencial central.
con Fn (R) = Xn (R) . R (7.32)
Clsicamente, para la part a cula de masa en presencia de un potencial central, se tiene que la energ es: a E= con 1 r2 = energ cintica del movimiento lineal, a e 2 1 r2 2 = energ cintica de rotacin, a e o 2 V (R) = energ potencial. a El momento angular orbital es l = r2 2 y por lo tanto la energ se puede a expresar como: E= 1 1 l2 r2 + + V (r) = constante.. 2 2 r2 (7.34) 1 (r2 + r2 2 ) + V (r), 2 (7.33)
Para el caso cuntico, se tiene: a

2
con
2 = R
K2 p2 R + , 2 2 R2
(7.35)
K momento angular orbital. p2 K2 R + Un ( R ), + 2 2 R2
Por lo tanto el hamiltoniano del sistema es: H= (7.36)
207
donde se ha tomado V (r) = Un ( R ) (el potencial de morse). Reemplazando (7.31), (7.36) en (7.25) se obtiene: p2 K2 R + + Un ( R ) 2 2 R2 Xn (R) Xn (R) Ykmk (, ) = E Ykmk (, ). R R (7.37)
Utilizando la ecuacin de valores propios de K 2 : o K 2 Ykmk (, ) =

2
k(k + 1) Ykmk (, ),
(7.38)
se tiene que la correspondiente ecuacin unidimensional equivalente es: o d2 Xn + Un ( R ) Xn + 2 dR2

2 2 k(k
+ 1) X n = En X n . 2 R2
(7.39)
La energ potencial equivalente se dene entonces como: a Uequiv = Un ( R ) + n donde Un ( R ) es la energ de interaccin entre los ncleos, a o u
2 k(k 2 k(k
+ 1) 2 R2
(7.40)
(7.41) (7.42)
+ 1) 2 R2
es la energ potencial rotacional. a
De esta forma, la ecuacin (7.39) se puede escribir como: o d2 + Uequiv Xn (R) = En Xn . n 2 dR2
2
(7.43)
Para estudiar el espectro vibracional, se considera el caso particular k = 0 con lo cual la ecuacin nuclear (7.43) es: o d2 Xn + Un ( R ) Xn = En Xn . 2 dR2
2
(7.44)
Esta expresin slo depende de la distancia entre los ncleos (gura 7.5). Si o o u se consideran pequeas oscilaciones alrededor de la posicin de equilibrio Rno , n o se puede aproximar el potencial Un ( R ) alrededor de este punto, haciendo una expansin en serie de Taylor: o Un ( R ) = Uno + A(R Rno ) + B(R Rno )2 + C(R Rno )3 + donde Un (Ro ) = Uno . (7.46) (7.45)
208
Un ( R )
R R
Ro
Uo
Figura 7.5: Potencial de Morse alrededor de la posicin de equilibrio. o
Adems, en la posicin de equilibrio estable, se cumple: a o d Un ( R ) dR y por lo tanto d Un ( R ) dR = A + 2B(R Ro ) + 3C(R Ro )2 = A = 0. (7.48) = 0,
R=Ro
(7.47)
R=Ro
R=Ro
Llevando el origen de coordenadas a Ro por medio del cambio de variable x = R Ro , se obtiene: Un (x) + Uno = Bx2 + Cx3 + Dx4 + (7.49)
Con este potencial, que tiene la forma de un potencial anarmnico, la ecuacin o o nuclear (7.44) (con k = 0) se reduce a: d2 + Bx2 + Cx3 + Dx4 + X (x) = E X(x) 2 dx2
2
(7.50)
209
donde se ha notado con X (x) a la parte de la funcin Xn correspondiente al o movimiento vibracional. El hamiltoniano en este caso es H = H 0 + H con H0 = d2 + Bx2 , 2 dx2
2
(7.51) (7.52)
H = Cx3 + Dx4 .
1 a Entonces, suponiendo B = 2 2 , y tratando el problema con teor de pertur la perturbacin, se tiene el caso ya estudiado en la seccin baciones, siendo H o o 1.2.5, en la cual se encontr que la energ (en este caso, la vibracional) del estado o a fundamental, corregida a segundo orden es:
E = +
1 2
3 +4D
11 8
C2
1 2
21 8
D2
1 2
(7.53)
con = 0, 1, 2, . . . nmero cuntico vibracional. u a Si las oscilaciones son muy pequeas, se puede aproximar de manera aceptable n el valor de energ a: a E +
1 2
(7.54)
Por otro lado, para obtener el espectro rotacional, se tiene en cuenta que el trmino angular en la expresin (7.37), es decir e o K2 F (R) Ykmk (, ), 2 R2 para R = Ro es: F (Ro ) F (Ro ) 2 K Ykmk (,) = 2 2 2 Ro 2 Ro = Entonces la energ rotacional es: a Ek =
2 k(k 2 k(k 2
(7.55)
k(k + 1) Ykmk (,)
+ 1) F (Ro ) Ykmk (,) . 2 2 Ro
(7.56)
+ 1) , 2 2 Ro
(7.57)
con k = 0, 1, 2, . . . nmero cuntico rotacional Esta energ corresponde a la u a a energ del rotador r a gido con separacin: R R0 = cte. o
210
7.2.2.
Reglas de seleccin o
Para el espectro vibracional y rotacional hay un valor base de energ Ek = 0 a y E = 2 . Existirn transiciones entre diferentes niveles de energ si la molcula a a e interacta con radiacin electromagntica, pero como en casos estudiados anteriu o e ormente, existen reglas de seleccin para estas transiciones, es decir para que la o probabilidad de transicin sea diferente de cero. o Para establecer estas reglas se usa la aproximacin de dipolo elctrico a la rao e diacin electromagntica (seccin 3.8) con la molcula diatmica. o e o e o Utilizando la teor de perturbaciones dependiente del tiempo, los elementos maa triciales para la amplitud de probabilidad de transicin del estado base a otro o estado son: k A p 0 k cA e R 0 o (7.58)
con e R = D, el momento de dipolo elctrico (gura 7.6). e El momento de dipolo electrico est variando con la distancia entre los ncleos, e a u z
N2 N1 p y x
Figura 7.6: Momento de dipolo elctrico. e
por lo tanto, D se puede desarrollar en serie alrededor de la posicin de equilibrio o estable entre los dos ncleos: u D(R) = D0 + D1 (R R0 ) + D2 (R R0 )2 + (7.59)
Considerar slo vibraciones pequeas alrededor de esa posicin de equilibrio (con o n o D0 = eR0 ), se toman solo los dos primeros trminos: e D(R) D0 + D1 (R R0 ). De esta forma, los elementos matriciales de transicin son: o k c A (Do + D1 (R R0 )) 0 , o (7.61) (7.60)
211
siendo los ket k k = X (R) Ykmk (, ). R (7.62)
Considerando slo las componentes z, se tiene: o k c A Dz 0 = oz

X Y (, ) A c [Doz + D1z (R Ro )] oz R k mk
cos = A c oz
X Ykmk (, ) R2 dR sen d d R
X [Doz + D1z (R Ro )] X dR
Yk m (, ) Ykmk (, ) cos sen d d.

k
(7.63)
Entonces, la probabilidad de transicin depende de la ortogonalidad de los armnicos o o esfricos Ykmk . El caso es igual a uno estudiado anteriormente, de modo que se e tienen las reglas de seleccin para las transiciones entre niveles del espectro rotao cional: k = 1, mk = 0, 1. (7.64) (7.65)
La probabilidad de transicin, para la parte vibracional, depende de la compoo nente radial. Para este caso se tiene:
X Doz X dR = Doz X X
=0
si
= .
(7.66)
Considerando el segundo trmino en la primera integral de (7.63), se tiene: e

X D1z R X dR X D1z Ro X dR = X D1z R X dR D1z Ro X X
(7.67) El primer trmino de esta expresin, contiene a R que es impar, de manera e o que para probabilidad diferente de cero X X debe ser impar y esto sucede si = 1. El segundo trmino es = 0 si = . e En resumen, la regla de seleccin para las transiciones entre niveles del espectro o vibracional se expresa como : = 0, 1. (7.68)
212
k=3
k=2 k=1 k=0
=2
k=3
k=2 k=1 k=0

Espectro rotacional Espectro rotacional y vibracional
=1
Figura 7.7: Diagrama de energ y transiciones en los espectros rotacional y vibraas cional.
En la gura 7.7 se muestra el aspecto del diagrama de energ para estos especas tros, de acuerdo a estas reglas. La energ rotacional es menor que la energ vibracional Erot = h rot a a 2 h . Ntese adems que si = 0 el espectro es puramente rotacional, 10 o a vib y si = 1 hay cambios tanto en como en k, y el espectro es vibracionalrotacional.
7.2.3.
Espectro electrnico o
+ Para estudiar el espectro electrnico, considrese primero la molcula de H2 o e e (gura 7.8).
2 . Entonces, la ecuacin de o 2 R valores propios de la energ de la molcula diatmica es: a e o La energ cintica nuclear est descrita por a e a
2
2 R
2m
2 r
e2 |r
R 2|
e2 |r +
R 2|
e2 R
( R, r ) = E ( R, r ).
(7.69)
213
R 2
r+
R 2
M e
+
R 2 CM R
R 2
M e
+
+ Figura 7.8: Molcula de H2 . e
La ecuacin electrnica o ecuacin de valores propios para la energ del electrn o o o a o (7.7), se puede escribir en las coordenadas r y R, como:
2
2m
2 r
e2 |r
R 2|
e2 |r +
R 2|
e2 R
n ( R, r ) = Un ( R ) n ( R, r ).
(7.70)
Utilizando el mtodo de Born-Oppenheimer, se tiene: e ( R, r ) =

n
Wn (R) n ( R, r ),
(7.71)
donde Wn ( R ) satisface la ecuacin o

2
2 Wn (R) + Un ( R ) Wn (R) = E Wn (R). R
(7.72)
La ecuacin de valores propios (7.72) ya fue estudiada para obtener el espectro o vibracional y rotacional de la molcula. Antes de estudiar la ecuacin de valores e o (7.70), se estudiar el comportamiento del potencial que aparece en esta ecuacin, a o el cual se representa grcamente en la gura 7.9. a Para R muy grande, el electrn estar ligado a uno de los protones y la energ o a a del sistema es 13,6 eV , la energ de un atomo de hidrgeno simple. Cuando a o R 0 y se deja por fuera la repulsin protn-protn, el electrn estar ligado a o o o o a 2 eV = 54,4 eV . un ncleo Z = 2 y la energ de ligadura ser 13,6 Z u a a La energ electrnica como funcin de R interpola suavemente entre estos dos a o o 2 valores. Cuando la energ de repulsin e se adiciona a esta, aparece la curva a o R para U(R). Se observa que tiene la forma del potencial de Morse y existe un
214
eV
e2 R
Repulsin coulombiana o entre protones R
Ro 13,6
U(R) energ electrnica a o 54,4

Figura 7.9: Comportamiento del potencial de la ecuacin (7.70). o
valor de energ m a nimo en el que un protn y un atomo de hidrgeno existen o o ligadamente. Esta es la energ de disociacin de la molcula. a o e La ecuacin (7.70) podr resolverse usando coordenadas el o a pticas, pero se emplear el principio variacional, con una funcin de onda de prueba que reeje algo a o de la situacin f o sica del problema. Lo importante del anlisis anterior sobre el a potencial es que existe una base f sica para usar el mtodo variacional tomando e como funcin de prueba una funcin de atomo hidrogenoide. Con esto se repreo o senta el valor esperado de la energ que se aproxima a la energ electrnica. a a o
7.3.
Orbitales Moleculares
Una funcin de prueba razonable es una combinacin lineal de 100 (r1 , R ) y o o 100 (r2 , R ),( las funciones de onda del estado base del electrn ligado a cada uno o R R de los protones), donde r1 = |r 2 | y r2 = |r + 2 |. Ya que los dos ncleos son u idnticos, el hamiltoniano es simtrico bajo reexiones en el plano que bisecta la e e l nea que los une, esto es, el hamiltoniano es invariante bajo cambios r r y R R. Por lo tanto se pueden tomar combinaciones lineales que sean tambin e
7.3. ORBITALES MOLECULARES
215
funciones propias del operador paridad. Estas son combinaciones par e impar de: 100 (r1 , R ) 1 ( r, R ) = y 100 (r2 , R ) 2 ( r, R ) = 1 a3 o 1 a3 o
|rR/2| ao ,
(7.73)
|r+R/2| ao .
(7.74)
Estas son las funciones de onda de prueba del electrn con cada uno de los o protones, y se denominan orbitales moleculares (OM). El mtodo que se utilizar con estas funciones de prueba se llama mtodo de e a e combinacin lineal de orbitales atmicos (LCOA). Para aplicarlo se toman o o g ( r, R) = C+ (R) 1 ( r, R) + 2 ( r, R) , u ( r, R) = C (R) 1 ( r, R) 2 ( r, R) , (7.75) (7.76)
1
donde los sub ndices g y u denotan a la funcin par e impar respectivamente. o Los factores de normalizacin estn dados por: o a 1 2 = 1 2 1 2 C = 1 1 + 2 2 =2 2 2 1 2
d3 r1 ( r, R ) 2 ( r, R ) .
integral traslapada=S(R)
(7.77)
La integral que aparece en esta expresin se llama integral traslapada, y puede o ser calculada como : S(R) = d3 r 1 ( r, R ) 2 ( r, R ) 1 a3 o
|rR/2| ao |r+R/2| ao .
d3 r e
(7.78)
Haciendo el cambio de variable r = r S(R) =

1
R 2,
entonces:
1 a3 o
d3 r
|r R| ao
er /ao
Esto proviene de las palabras alemanas gerade (par) y ungerade (impar).
216
1+
R2 R + 2 ao 3ao
eR/ao .
(7.79)
El valor esperado de H0 en los dos estados es: H = 1 1 2 H0 1 2 = U(R) 2(1 S(R)) 1 2(1 S(R)) 2 H0 1 1 H0 1 1 H0 2 , 1 S(R) 1 H0 1 + 2 H0 2 1 H0 2
g,u
= =
(7.80)
donde se ha usado el hecho de que existe simetr bajo R R. a Evaluando los elementos matriciales que aparecen en la anterior ecuacin: o 1 H0 1 =
d3 r 1 ( r, R )
p2 e2 e2 e2 e + 2m | r R/2 | | r + R/2 | R d3 r | 1 ( r, R )|2 | r + R/2 | .
1 ( r, R )
= E1 +
e2 e2 R
(7.81)
El primer trmino es la energ del estado base, 13,6 eV , el segundo, la repule a sin protn-protn y el ultimo es la energ potencial electrosttica debida a la o o o a a distribucin de carga electrnica alrededor de un protn siendo atra por el o o o do otro protn. La integral que aparece en el tercer trmino es: o e
1 a3 o
d3 r luego (7.81)
e2
| rR/2 | ao
| r + R/2 |
1 R
1+
R ao
e2R/ao +
1 , R
(7.82)
1 H 0 1 = E1 + De manera similar se encuentra que: 1 H0 2 =
e2 R
1+
R ao
e2R/ao .
(7.83)
d3 r1 1 ( r, R ) E1 +
e2 e2 R | r + R/2 |
2 ( r, R )
7.3. ORBITALES MOLECULARES
217
E1 +
e2 R
S(R) e2
d3 r
1 ( r, R ) 2 ( r, R )
| r + R/2 | R ao
(7.84)
La integral del tercer trmino es: e d3 r luego: 1 H0 2 = E1 + e2 R e2 R S(R) 1+ e2 ao 1+ R ao

1 ( r, R ) 2 ( r, R )
| r + R/2 |
1 ao
1+
eR/ao ,
(7.85)
eR/ao
e2 ao 1+ e2 R R ao
E1 +
R R2 + 2 ao 3ao
eR/ao
R2 3a2 o
eR/ao
= E1 eR/ao + E1 e2 ao
R ao
eR/ao + E1
eR/ao +
eR/ao
eR/ao +
e2 R R/ao e2 e 3a2 ao o
eR/ao
e2 R R/ao . (7.86) e a2 o
Llamando R/ao = y y e2 /ao = 2E1 , se tiene: 2 7 E1 2 y 1 H0 2 = E1 ey + E1 ey + E1 yey + y e . y 3 3 De esta forma, se obtiene: 1 H 0 1 = E1 1 H0 2 = 2 E1 (1 + y) e2y , y 2 y y2 3 1+y+ y2 3 (7.88) (7.87)
ey + 2(1 y)ey
E1 ,
(7.89)
S(R) =
1+y+
ey ,
(7.90)
y por lo tanto (7.80) es: H =E1 1

2 y 2 (1 + y)e2y (1 y )(1 + y + y2 3 )
g,u
1 (1 + y +
y2 3 )
ey 2(1 + y) ey
(7.91)
ey
=Ug,u (R).
218 Minimizando H
g,u
respecto a R, se encuentran R0 y U0 . La gura 7.10 mues-
tra la energ como funcin de R/ao y. a o La solucin exacta, segn el principio variacional, debe bajar la curva obtenio u E Uu (R) Ug (R)
primera
segunda
valor experimental
13,6 eV 1,76 eV 2,8 eV valor experimental 15,36 eV 16,4 eV
1,06 A 1,3 A R
Solucin exacta de Eg (R) o
Figura 7.10: Energ en funcin de R/ao y. a o
da, diriendo un poco del m nimo. En nuestra aproximacin, se observa que la o solucin par (g) conduce a ligadura, mientras la impar (u) no. La diferencia eno tre las soluciones par (g) e impar (u) es que en la primera el electrn tiene ms o a alta probabilidad de ser localizado entre los dos protones, donde la contribucin o atractiva est maximizada. En la segunda el electrn tiende a ser excluido de la a o regin entre los dos protones y no hay nada entre ellos. o Entonces la funcin de onda de prueba no es tan compacta como deber ser. La o a razn es que cuando R es pequeo, la funcin de onda deber aproximarse a la o n o a de un in He+ , cosa que no sucede. Se podr perfeccionar el clculo introducieno a a con respecto a aquel do una carga efectiva para el protn y minimizar H0 o parmetro en adicin a R. a o
g
7.4. MOLECULA DE H2
219
r12
r1A
r2A
r1B
r2B
RAB
Figura 7.11: Molcula de H2 . e
7.4.
Molcula de H2 e
Consiste de dos protones y dos electrones, como se ilustra en la gura 7.11. + Ya que hay dos electrones (en contraste a la molcula de H2 donde hay solo e uno), el principio de exclusin de Pauli y el esp electrnico hacen la diferencia o n o respecto al caso anterior. Rotulando los protones con A, B, y los electrones con 1 y 2, el hamiltoniano tiene la forma: e2 e2 + , (7.92) H = H1 + H2 + r12 RAB donde p2 e2 e2 i . (7.93) 2m rAi rBi Entonces el Hamiltoniano depende unicamente de las coordenadas del electrn i o relativas al ncleo. u Se calcular la cota ms alta de U(RAB ) a travs de la construccin del valor de a a e o expectacin de H con una funcin de onda de prueba. o o Ya que Hi = e2 , (7.94) RAB + no es ms que la expresin de los hamiltonianos para la molcula de H2 , intuitia o e vamente se toma como funcin de onda de prueba un producto de dos funciones o + 1s g para la molcula de H2 , es decir: e 1 [A ( r1 ) + B ( r1 )] [A ( r2 ) + B ( r2 )] singlete g ( r 1 , r2 ) = 2 [1 + S(RAB )] Hi = Hi +
orbitales moleculares orbitales moleculares antisimtrica e funcin simtrica o e
(7.95)
220
g ( r 1 , r2 ) =
1 2 [1 + S(RAB )]
(A ( r1 ) A ( r2 ) + B ( r1 ) B ( r2 )) + (A ( r1 ) B ( r2 ) + B ( r1 ) A ( r2 )) singlete
trmino inico e o trmino covalente e producto de orbitales moleculares
(7.96) El valor esperado de H es entonces: H = g H, g = g H1

e2 RAB
+ H2
e2 RAB
e2 r12 e2 r12 e2 RAB
e2 RAB
g
e2 RAB
= g H1 g + g H2 g + g = U(RAB ) + U(RAB ) + g H = 2 U(RAB )

e2 r12
g g
e2 e2 g . + g RAB r12
(7.97)
Si se evala u
e2 o g y se minimiza con respecto a la separacin RAB , se r12 encuentra que la energ de ligadura y separacin internuclear estn dadas por a o a g Uvar = 2,68 eV, o
var Ro = 0,85 . A
(7.98) (7.99)
Los valores experimentales son: Uexp = 4,75 eV, o

exp Ro = 0,74 . A
(7.100) (7.101)
Luego, la aproximacin no es buena y hace falta incluir de nuevo la carga apano tallada para mejorar el clculo variacional. a
7.5. METODO DE HEITLER-LONDON (VALENCE BOUND)
221
7.5.
Mtodo de Heitler-London (Valence Bound) e

1 A ( r1 ) B ( r2 ) + A ( r2 ) B ( r1 ) sing 2 [1 + S 2 (RAB )] (7.102)
En este mtodo se usa como funcin de prueba, para el principio variacional: e o ( r1 , r2 ) =
Deniendo A ( ri ) Ai , y B ( ri ) Bi , para simplicar escritura, se tiene que el valor esperado de H es: H = 1 A1 B2 + A2 B1 H A1 B2 + A2 B1 2(1 + S 2 ) 1 A1 B2 + A2 B1 1 + S2 donde: T1 T2 T1 T2 Por lo tanto (7.103) es: H = 1 1 + S2 A1 B2 2E1
e2 rB2 e2 rB1 e2 rB1
T1 + T 2
e2 rA1
e2 rA2
e2 rB2
e2 r12
e2 rAB
A1 B2 + A2 B1 ,
(7.103)
e2 rA1 e2 rA2 e2 rB1 e2 rB2
A1 = E1 A1 ,
(7.104)
A2 = E1 A2 ,
(7.105)
B1 = E1 , B1 ,
(7.106)
B2 = E2 B2 .
(7.107)
e2 rA2
e2 r12
e2 RAB
A1 B2
+ A1 B2 1 1 + S2
2E1
e2 RAB
e2 rA1
e2 r12
e2 RAB
A2 B1
2E1 +
1 + S 2 2e2 A1
1 rB1
A1
A1 B1 B2 A2 r12 (7.108)
2e2 S A1
1 rA1
B1 + e2
| A1 |2 | B2 |2 + e2 r12
222
Evaluando cada uno de los trminos anteriores y minimizando se encuentra que: e

(HL) = 3,14 eV, E0 HL R0 = 0,87 . A
(7.109) (7.110)
Estos dos valores mejoran un poco respecto al resultado experimental. Finalmente en la gura 7.12 se muestra el aspecto del espectro de energ de la molcula a e teniendo en cuenta la parte electrnica, vibracional y rotacional. o
7.6.
Ejercicios
1. En la molcula de HCl se ha observado algunas l e neas de absorcin con o nmeros de onda (en cm 1 ) 83. 03, 103. 73, 124. 30, 145. 03, 165. 51, 185. 86 u a) Son estas l neas transiciones vibracionales o rotacionales? b) Cules son sus frecuencias caracter a sticas? c) Qu valores de J corresponden a estas y cual es el momento de inercia e del HCl? d ) Estime la separacin entre los ncleos. o u 2. Cul es la razn del nmero de molculas de HCl en un estado con J = 10 a o u e al nmero en un estado con J = 0, si el gas de molculas se encuentra a u e una temperatura de 300 K? 3. La frecuencia de vibracin de la molcula de CO en su estado ms bajo es: o e a 0 = 2 1013 Hz. a) Cul es la longitud de onda de la radiacin emitida en la excitacin a o o vibracional ms baja? a b) Cul es la probabilidad de que el primer estado vibracional, est exa e citado, relativa a la probabilidad de que la molcula se encuentre en e su estado base vibracional a temperatura T = 300 K ? 4. Considere la energ vibracional y rotacional de una molcula en la aproxa e imacin o 1 J(J + 1) 2 Ej (R) = m 2 (R R0 )2 + 2 2mR2 Encuentre la posicin donde la energ es un m o a nimo. Si el momento de inercia de la molcula se calcula usando la nueva separacin internuclear, e o muestre que la energ rotacional puede escribirse como: a Ej = A J(J + 1) + B [J(J + 1)]2 + Determine los coecientes A y B (el ultimo es el efecto de distorsin cen o trifuga).
7.6. EJERCICIOS
223
n=2
=6 =5 =4 =3 n=1 =2 k=3 k=2 k=1 =1 =0
Figura 7.12: Espectro de la molcula diatmica. e o
224
Parte III
INTRODUCCION A LA TEOR DE COLISIONES, IA INTEGRAL DE CAMINO Y MECANICA CUANTICA RELATIVISTA
225
Cap tulo 8
Introduccin a la teor de o a colisiones

Las estructuras atmicas, moleculares y nucleares, han sido ampliamente exo ploradas a travs de la espectroscop la cual ha sido posible debido a la existencia e a, de los estados base. En cierto sentido se puede entender a la espectroscop como a un proceso de dispersin. Por ejemplo, el atomo en el estado base es excitado o por proyectiles (estos pueden ser electrones de un tubo de descarga o tambin e fotones) y entonces se observan los fotones emitidos cuando el atomo regresa del estado excitado al estado base o a otro estado de menor energ T a. picamente este proceso de excitacin no se describe como una colisin ya que el atomo tiene o o niveles de energ muy bien denidos, en los cuales ste permanece durante tiema e pos enormemente grandes comparados con los tiempos de colisin y por lo tanto o es posible separar el decaimiento del proceso de excitacin.1 En particular, las o caracter sticas del decaimiento no dependen del modo particular de excitacin. o Cuando se intenta tener informacin sobre la naturaleza de los constituyentes de o la materia y de sus interacciones sobre escalas atmicas y subatmicas, la unica o o tcnica experimental conocida es la de dispersin de diversas part e o culas cuando chocan con blancos espec cos. En ncleos y tambin en part u e culas elementales existen niveles de energ pero frecuentemente la vida media de stos no es lo a, e sucientemente larga como para permitir una separacin entre la excitacin y el o o decaimiento, puesto que t picamente la dispersin resonante est acompaada de o a n un fondo de dispersin no resonante, y la separacin de las dos es normalmente o o complicada. La espectroscop molecular se realiza gracias a procesos de dispersin en los a o cuales un haz (por ejemplo de electrones) incide sobre una molcula, gura 8.1, e y como resultado del proceso se obtiene el espectro molecular, dividido en tres partes: (a) el espectro rotacional, de origen nuclear, cuyo rango de energ es as del orden de 104 eV (infrarrojo lejano), (b) el espectro vibracional, de origen
La vida media del estado 2p del tomo de hidrgeno es de 1,6 109 s la cual es muy grande a o comparada con el tiempo caracter stico de excitacin de 2 1017 s. o
1
227
228
CAP ITULO 8. INTRODUCCION A LA TEOR DE COLISIONES IA
d 1010 m
radiacin o
electrn, e o E0 1 eV Molcula e E 1 eV e
EF = E0
Figura 8.1: Espectroscop molecular. a
nuclear, con energ del orden de 102 eV (infrarrojo cercano), (c) Espectro as electrnico, de origen electrnico, con rango de energ del orden de 1 eV (viso o as ible y ultravioleta cercano). En la espectroscop atmica, el haz incide sobre un atomo, gura 8.2, emitindose a o e radiacin en el rango del visible o ultravioleta cercano (espectro atmico de orio o gen electrnico), del orden de 1 eV . o
a0 0,5 1010 m
radiacin o
e E0 1 eV a tomo E 1 eV e
EF = E0
Figura 8.2: Espectroscop atmica. a o
En otro proceso llamado dispersin Rutherford, un ncleo de helio (He++ ) o u incide sobre un ncleo pesado siendo desviado como se ilustra en la gura 8.3. u La energ asociada a este proceso es del orden de 1 M eV . a En la gura 8.4 se ilustra de manera general un proceso de dispersin. Tanto o la part cula incidente como el blanco se toman como si fueran part culas sin
229
d 1015 m
He++ E0 1 M eV Ncleo u E 1 M eV He++
EF = E0
Figura 8.3: Dispersin Rutherford. o
r
Trayectoria clsica a
p p q = p p
Z1 e
Ze (a) Trayectoria clsica. a
(a) Representacin en momento. o
Figura 8.4: Proceso de dispersin. o
estructura. El potencial de interaccin electrosttica es: o a V (r) = k Z1 Ze2 . r
En 8.4a se muestra la situacin clsica, y en la gura 8.4b se ilustra la repreo a sentacin de la colisin en el espacio de momentos. El angulo de dispersin es , o o o p es el momento del electrn incidente y q es el momento transferido al blanco. o La dispersin de electrones por ncleos se representa en la gura 8.5. En este cao u so incide una part cula sin estructura sobre una part cula blanco con estructura. 2 M eV . El rango de energ es del orden de 10 as Otro caso de part cula incidente sin estructura sobre part cula blanco con estructura, es la dispersin de electrones por nucleones (gura 8.6). En estos procesos o el rango de energ es del orden de 1 GeV . as En este caso se presentan dos tipos de colisin: elstica o inelstica. Las dos o a a situaciones se representan a travs de los diagramas de Feynmann en las guras e 8.7a y 8.7b respectivamente. En este cap tulo se desarrollan los conceptos elementales relacionados a los problemas de colisiones. Los resultados de los experimentos de colisiones son expresados por medio de cantidades conocidas como secciones ecaces de dispersin, o
230
d 1015 m
e
E0 250 M eV 1 GeV
Ncleo u
E 102 M eV
EF = E0
Figura 8.5: Dispersin de electrn por ncleos. o o u
d 1017 m
e
E0 4,5 25 GeV
Nuclen o E 10 GeV
EF = E0
Figura 8.6: Dispersin de electrn por nucleones. o o

JET Hadrones
E , p e e E, p
Protn o Protn o
E h , ph , m
E , p e e E, p
E h , ph , m
E h , ph , m
E h , ph , m
(a) Colisin elstica. o a
(b) Colisin inelstica. o a
Figura 8.7: Diagramas de Feynmann para representar la colisin de electrones con o nucleones.
las cuales estn directamente relacionadas con el comportamiento asinttico de a o las soluciones estacionarias de la ecuacin de Schrdinger. Primero se dar una o o a denicin de seccin ecaz vlida tanto en la formulacin clsica como en la o o a o a cuntica. A continuacin se desarrollar la tcnica de separacin del movimiento a o a e o del centro de masa, que permite que el problema de colisin de dos part o culas que
8.1. SECCION EFICAZ Y LUMINOSIDAD
231
interactan entre si a travs de un potencial que depende de la distancia, V (r), u e se reduzca al de una part cula de masa reducida sometida a un potencial central. En seguida, se estudiar la dispersin de una part a o cula debido a un potencial central y se introduce el mtodo de corrimiento de fase en el contexto de la e aproximacin de ondas parciales. Posteriormente se introduce la llamada aproxio macin de Born, y por ultimo se considera la dispersin de Rutherford originada o o por un potencial de Coulomb Vc (r) 1 . r
8.1.
Seccin ecaz y luminosidad o
Como se seal previamente, las colisiones son los procesos ms importantes n o a usados para estudiar la estructura en f sica subatmica. El comportamiento de o una colisin es expresado normalmente en trminos de una seccin ecaz. Para o e o denir la seccin ecaz, se asume un haz de part o culas incidentes sobre un blanco, el cual se comporta como un centro dispersor (o un conjunto de estos). Considrese inicialmente una part e cula con energ E incidiendo sobre un blanco, a como se muestra en la gura 8.8. La part cula es desviada por un centro dispersor, de modo que emerge con un ngulo respecto a la direccin inicial. El parmetro a o a de impacto es b. De manera ms general, se tienen part a culas incidiendo dentro de un parche
Part cula incidente
b Centro dispersor
Figura 8.8: Part cula incidiendo sobre un centro dispersor.
innitesimal de rea d, llamada seccin ecaz de dispersin, dentro de un coa o o rrespondiente ngulo slido d (gura 8.9). a o d se llama seccin ecaz diferencial de o El factor de proporcionalidad D() d dispersin. o En trminos del parmetro de impacto y el angulo azimutal ( gura 8.9), se e a puede expresar d = b db d y d = sen d d, de modo que: D() = b db d b = sen d d sen db . d (8.1)
232
Ya que es t picamente una funcin decreciente de b, la derivada es normalmente o negativa y por eso se toma el valor absoluto. La seccin ecaz total, es la integral de D() sobre todo el angulo slido: o o tot = D() d. (8.2)
En otras palabras, esta es el rea total del haz incidente que es dispersado por a el blanco. Por ejemplo, en el caso de una esfera dura de radio R que dispersa R2 part culas ligeras, la seccin ecaz diferencial de dispersin es D() = o o y as la 4 seccin ecaz total es: o tot = R2 4 d = R2 . (8.3)
La seccin ecaz tiene unidades de area y estas se relacionan con las dimensiones o subatmicas en barns (b) o fracciones decimales de barns, donde o 1 b = 1028 m2 = 100 f m2 , siendo 1 f m = 1 F ermi = 1015 m. Finalmente, se supone que se tiene un haz de part culas incidente, con intensidad uniforme (o luminosidad como se le conoce en f sica de part culas), la cual se dene como: d
d = (sen d)d
b b d db d d = (b d) db = b db d
Figura 8.9: Part cula incidiendo sobre un rea. a
8.2. APROXIMACION DE ONDAS PARCIALES
233
L nmero de part u culas incidentes por unidad de area por unidad de tiempo. El nmero de part u culas contenidas en el area d (y que son dispersadas en el ngulo d), por unidad de tiempo es: a dN = L d = L D() d, as : D() = 1 dN . L d (8.5) (8.4)
Esta es la denicin de seccin ecaz diferencial, ya que hace alusin a cantidades o o o que se obtienen fcilmente en el laboratorio. Si el detector acepta part a culas dispersadas dentro de un ngulo slido d, simplemente censa el nmero de a o u part culas por unidad de tiempo N , lo divide por d, y normaliza a la luminosidad del haz incidente.
8.2.
8.2.1.
Aproximacin de ondas parciales o

Sistema de dos part culas con interaccin V(r) o
Considrese el caso tridimensional de dos part e culas de masas m1 y m2 , interactuando a travs de un potencial V (r) que depende exclusivamente de la e separacin entre las part o culas, r = x2 + y 2 + z 2 . Considerando inicialmente que las dos part culas no interactan entre s el hamilu , toniano del sistema est dao por: a H= cuya ecuacin de valores propios es: o
2
p2 p2 1 + 2 , 2m1 2m2
(8.6)
donde
2 m1
2 1
2 m2
2 2
(r1 , r2 ) = E (r1 , r2 ),
(8.7)
(r1 , r2 ) = (r1 ) (r2 ) = C ei k1 r1 +i k2 r2 , y E = E1 + E2 , siendo

2 k1 =
(8.8)
(8.9)
2m1 E1
2
2 k2 =
2m2 E2
2
(8.10)
234
Con el cambio de coordenadas r = r1 r2 , y utilizando las expresiones para el centro de masa: m1 r1 + m2 r2 , m1 + m2 MT = m1 + m2 , 1 1 1 = + , m1 m2 R= se encuentra que la energ es: a E=
2 K2
(8.11)
(8.12) (8.13) (8.14)
2MT
2 k2
P2 p2 + , 2MT 2
(8.15)
donde se han usado las deniciones P = K, y p = k. La funcin de onda escrita en las nuevas coordenadas es: o (r, R) = C eiKR+ikr , (8.16)
donde la primera parte de la exponencial, es la correspondiente a la funcin de o onda del centro de masa y el segundo trmino a la funcin de onda de la part e o cula de masa reducida . Cuando hay interaccin, el potencial entre las part o culas depende de la distancia | r1 r2 | = r. En coordenadas r1 , r2 , el hamiltoniano del sistema es: H= y en coordenadas R y r: H= p2 P2 + V (r). + 2MT 2 (8.18) p2 p2 1 + 2 + V (| r1 r2 |), 2m1 2m2 (8.17)
La ecuacin de valores propios de este hamiltoniano es: o

2
2MT
2 R
2 + V (r) r
(r, R) = E (r, R).
(8.19)
Teniendo en cuenta que el potencial V (r) solo depende de la coordenada r, la solucin (r, R) se puede escribir como: o (r, R) = C eiKR ( r ). (8.20)
235
Reemplazando (8.20) en (8.19) se obtiene que:

2
donde
2 + V (r) r
( r ) = E1 ( r ),
(8.21)
E1 = E
2K 2
2MT
(8.22)
As el problema de los dos cuerpos interactuando se ha reducido al de una part , cula de masa sometida a un potencial central V(r).
8.2.2.
Part cula en potencial central
Sea una part cula de masa movindose en un campo de fuerza central, y e sea r l vector que indica su posicin con respecto a un sistema de coordenadas, e o el hamiltoniano del sistema es: H= p2 + V (r), 2 (8.23)
cuya ecuacin de valores propios esta dada por:: o H ( r ) = E ( r ). (8.24)
Teniendo en cuenta que el operador H conmuta con el operador momento angular orbital L: H, r p = H, L = 0, entonces el momento angular es una constante de movimiento para la part cula movindose en un potencial central. e Los operadores H, Lz y L2 tambin conmutan entre s e : H, Lz = H, L2 = Lz , L2 = 0, por lo tanto, las funciones propias de energ tambin son funciones propias de a e Lz y L2 . De esta forma, en coordenadas esfricas, estas funciones deben ser de la e forma ( r ) = RE (r) Ylm (, ). En el apndice G.2 se demuestra que p2 se puede escribir como: e p2 =
2 L2 2 r2 r r
(8.25)
r2
236
de donde se obtiene que T es: T =

2 p2 = 2 r 2 2 r
r2
L2 . 2 r2
(8.26)
Teniendo en cuenta que la ecuacin (8.24) se puede escribir como: o T + V (r) ( r ) = E ( r ), entonces, reemplazando (8.26) en la anterior expresin, se obtiene: o 2 r 2 r
2
(8.27)
r2
L2 + V (r) ( r ) = E ( r ). 2 r2
(8.28)
Reemplazando ahora (8.25) en (8.28): 2 r 2 r

2
r2
L2 + V (r) RE (r) Ylm (, ) = E RE (r) Ylm (, ), 2 r2
y teniendo en cuenta la ecuacin de valores propios de L2 : o L2 Ylm (, ) = se obtiene: 2 r 2 r

2 2
l (l + 1) Ylm (, ),
r2
l(l + 1) 2 r2
+ V (r) RE (r) = E RE (r),
(8.29)
la cual se puede escribir como: 1 d 2 r dr

2
d dr
l(l + 1) 1 d Rnlm (r) + V (r) Rnlm (r) = E Rnlm (r). r dr r2 (8.30)
Se observa entonces que no hay dependencia sobre m. As para un l dado siempre , habr degeneramiento de orden (2l + 1), ya que todos los valores de m tendrn la a a misma energ Luego, omitiendo el a. ndice m en la funcin radial, (8.29) se puede o escribir como 2 d d2 + 2 dr r dr Rnl (r) 2
2
V (r) +
l(l + 1) 2 r2
Rnl (r) +
2 E
2
Rnl (r) = 0. (8.31)
237
Asumiendo que los potenciales que se considerarn estarn restringidos a aquellos a a que vayan a cero en r ms rpido que 1 (sin considerar el potencial de a a r Coulomb que se estudiar mas adelante), entonces estos potenciales de inters a e debern satisfacer la condicin: a o
r
l r V (r) = 0 m
(8.32)
Introduciendo la notacin o Unl (r) = r Rnl (r), se sigue que Rnl (r) = Teniendo en cuenta que d2 2 d + 2 dr r dr Unl (r) d2 = 2 r dr = d dr Unl (r) r + 2 d r dr Unl (r) r 1 1 d Unl (r) 2 Unl (r) r dr r 1 Unl (r). r (8.34) (8.33)
1 2 1 d Unl (r) 2 Unl (r) + r dr r r
1 d2 Unl (r) 1 dUnl (r) 1 dUnl (r) 2 2 r dr2 r dr r dr + 2 2 dUnl (r) 2 U (r) + 2 3 Unl (r) 3 nl r r dr r (8.35)
1 d2 Unl (r) , r dr2

2
entonces reemplazando este resultado en la ecuacin (8.31) se obtiene: o l(l + 1) 1 d2 Unl (r) 2 + 2 E V (r) 2 r dr 2 r2 o equivalentemente d2 Unl (r) 2 l(l + 1) + 2 E V (r) 2 dr 2 r2
2
Unl (r) = 0, r
Unl (r) = 0.
(8.36)
Esta es una ecuacin unidimensional con las siguientes condiciones: o 1. El potencial V (r) se altera por la adicin de un potencial centr o fugo de repulsin o V (r) V (r) + l(l + 1) 2 r2
2
238
2. Se requiere que Unl (0) = 0, para que la funcin de onda sea nita en el o origen. Las anteriores condiciones signican que la part cula se encuentra sometida a un potencial efectivo, y que la probabilidad de encontrar la part cula en el centro de fuerza es cero. V (r) l(l + 1) 2 r2
2
r Ve (r) V0 (r)
Figura 8.10: Potencial efectivo debido a la adicin de un potencial centr o fugo.
Por ejemplo, para un potencial V (r) cuadrado (gura 8.10), en el l mite r 0 (cerca al origen), los trminos dominantes de (8.36) son: e d2 Ul l(l + 1) Ul 0. dr2 r2 (8.37)
Debido a que la funcin de onda se anula en r 0, se propone como Ansatz: o Ul (r) rs . Reemplazando (8.38) en (8.37): s(s 1)rs2 luego s(s 1) l(l + 1) = 0, y por lo tanto s= l + 1, l. l(l + 1) s r 0, r2 (8.38)
239
La solucin que satisface la condicin U(0) = 0, o sea la solucin que se comporta o o o l+1 , se llama solucin regular. La solucin que se comporta como r l se como r o o llama irregular. En trminos de R(r), teniendo en cuenta (8.34), las soluciones e son de la forma: r l Solucin regular, o (8.39) Solucin irregular. o
Rl (r)
rl1
Para r , en la ecuacin (8.36) se pueden despreciar los dos ultimos trminos: o e d2 Ul 2 E + 2 Ul 0. dr2 La condicin de normalizacin de la funcin de onda implica que o o o 1=
(8.40)
d3 r | ( r ) |2 r2 dr d | Rnl (r) Ylm (, ) |2
=
0
=
0
r2 dr | Rnl (r) |2
d| Ylm (, ) |2
=
0
| Unl (r) |2 dr,
(8.41)
luego, la funcin de onda debe desaparecer en el innito. As que para E < 0 se o puede escribir: 2 E
2
= 2 ,
(8.42)
y la ecuacin (8.40) ser o a d2 Ul 2 Ul = 0, dr2 siendo su solucin asinttica: o o Ul (r) e r . (8.44) (8.43)
240
Si E > 0 se tiene: 2 E
2
= k2 ,
(8.45)
y la ecuacin (8.40) ser o a d2 Ul + k 2 Ul = 0, dr2 cuya solucin asinttica es: o o Ul (r) eik r . De esta forma se obtiene nalmente que: Rl (r) (8.47) (8.46)
eikr
r
(8.48)
es decir, la solucin para r grandes, se comporta como una onda esfrica con o e origen en el centro de fuerza.
8.2.3.
Part cula libre: Ondas planas y expansin en armnicos o o esfricos e
Considrese el caso particular V (r) = 0, es decir el de una part e cula libre. Como an est presente la barrera de potencial centr u a fugo, la ecuacin radial o (8.31) es: 2 d l(l + 1) d2 + Rl (r) + k 2 Rl (r) = 0, 2 dr r dr r2 con k2 = 2 E
2
(8.49)
(8.50)
Con el cambio de variable = k r, (8.49) se escribe como: d2 Rl 2 dRl l(l + 1) + Rl + Rl = 0. d 2 d 2 Deniendo U() = R(), a partir de (8.35), fcilmente se demuestra que: a d2 2 d + d2 d Ul 1 d2 = Ul . d 2 (8.51)
241
Este resultado permite escribir (8.51) como: d2 Ul l(l + 1) Ul + Ul = 0. d2 2 Para l = 0, (8.52) es (8.52)
Para un l arbitrario, las soluciones pueden expresarse en trminos de las funciones e de Bessel esfricas. La solucin regular es: e o jl () =
l
d2 U0 +U0 = 0, y las soluciones son U0 = sen y U0 = cos : d 2 sen Solucin regular, o R0 () = cos Solucin irregular. o 1 d d
l
sen ,
y la solucin irregular, tambin llamada funcin esfrica de Neumann, es: o e o e nl () = Las primeras de estas funciones son: sen , jo () = j1 () = sen cos , 2 1 3 3 sen 3 cos , 2
l
1 d d
cos . cos , cos sen , 2 3 1 3 cos 3 sen . 2
no = n1 = n2 () =
j2 () =
Para valores grandes de , las combinaciones de estas funciones son las funciones esfricas de Hankel: e h(1) () = jl () + inl (), l h(2) () = jl () inl () = [h(1) ()] l l Las primeras de estas funciones son: h(1) () = 0 (8.53) (8.54)
ei
i
, i
h(2) () = 0 1+ , h(1) () = 2
ei
i
, 3 3i 2
h(1) () = 1
ei
i ei
1+
Se pueden considerar ahora dos casos especiales:
242
1. Cerca al origen, l, y por lo tanto: jl () l Regular, 1 3 5 (2l + 1) 1 3 5 (2l 1) Irregular. l+1 (8.55)
nl ()
(8.56)
2. Para l, las expresiones asintticas son: o jl () 1 sen(

l 2 ),
(8.57)
nl () y de esta forma se tiene: h(1) () l La solucin regular en el origen es: o Rl (r) = jl ().
1 cos(
l 2 ),
(8.58)
i i(l/2) e .
(8.59)
(8.60)
Usando (8.57), la forma asinttica de la expresin anterior, para grande, es: o o Rl (r) 1 sen(kr kr 1 2ikr
l 2)
Rl (r) Rl (r) i 2
ei(krl/2) ei(krl/2)
kr
ei(krl/2)
ei(krl/2)
kr
(8.61)
Esto es vlido para kr 1 que corresponde a la zona de radiacin en optica. a o La ecuacin de valores propios para el hamiltoniano de part o cula libre de masa est dado por: a p2 ( r ) = E ( r ), 2 o tambin e 2 + 2 E
2
(8.62)
( r ) = 0.
243
Con k 2 =
2 E
2
, la expresin anterior es: o 2 + k 2 ( r ) = 0, (8.63)
cuya solucin es de la forma: o ( r ) eik r . (8.64)
Si se escoge k a lo largo del eje z, se puede demostrar (Apndice G.3) que la onda e plana puede escribirse como una expansin de armnicos esfricos de la forma: o o e
ikz
=e
ikr cos
l=0
(2l + 1) il Rl (r)Pl (cos ).
(8.65)
Luego, con la funcin de onda plana dada por (8.64), el ujo asociado es:2 o j= 2i
2i
eik r (ik) eik r eik r (ik) eik r

ik + ik = k . (8.66)
2i
En el l mite asinttico ( ), se tiene en cuenta que jl () est dada por (8.61) o a y por lo tanto la onda plana propagndose en la direccin del eje z se escribe a o como:
ei kz =
i 2
l=0
(2l + 1) il
ei(krl/2)
kr
ei(krl/2)
kr
Pl (cos ).
(8.67)
Es decir, la solucin de onda plana en el l o mite asinttico queda descrita en o trminos de dos funciones de onda esfricas: una entrante (signo negativo en el e e exponencial) y una saliente (signo positivo en el exponencial). Si se tiene en cuenta que il = eil/2 , entonces claramente se observa que (8.67) se puede expresar como:
eikr =
8.2.4.
l=0
(2l + 1)
ei (krl)
2 ikr
eikr
2 ikr
Pl (cos ).
(8.68)
Dispersin de onda plana por centro dispersor o
En la gura 8.11 se representa esquemticamente un haz de part a culas libres movindose en la direccin del eje z y representadas por un paquete de ondas e o
2
Vase el Apndice G.4. e e
244
Ondas esfricas salientes e (part culas dispersadas)
Ondas planas incidentes r=0 z

Part culas incidentes Ondas planas salientes (part culas no dispersadas)
centro dispersor V (r)
Figura 8.11: Representacin esquemtica de la dispersin de un haz de part o a o culas.
incidiendo sobre un centro dispersor (caracterizado por un potencial de dispersin V (r)). Como consecuencia de la interaccin de las part o o culas con el centro dispersor se tiene un haz de part culas dispersadas representadas por un paquete de ondas esfricas, las cuales tienen su origen en el centro dispersor (r = 0). e La conservacin de las part o culas obliga a concluir que la presencia de un potencial radial dispersor V (r), unicamente puede alterar la onda plana incidente (8.68) de la siguiente forma: ( r )
l=0
(2l + 1)
ei(krl)
2 ikr
+ Sl (k)
ei kr
2 ikr
Pl (cos ),
(8.69)
es decir, el efecto del potencial dispersor solamente puede verse reejado en la parte de la funcin de onda saliente, a travs de un coeciente Sl (k), que por o e conservacin del ujo de part o culas debe estar sujeto a la condicin: o | Sl (k) |2 = 1. Sumando y restando a (8.69) la cantidad:
l=0
(8.70)
(2l + 1)
eikr
2ikr
Pl (cos ),
(8.71)
se obtiene que el haz de part culas dispersadas est descrito por la funcin de a o onda
245
( r )
l=0
(2l + 1)
ei(krl)
2 ikr
ei kr
2 ikr
Pl (cos ) Sl (k) 1 eikr Pl (cos ) . (8.72) 2ik r
(2l + 1)
l=0
Haciendo uso del hecho que una onda plana propagndose en la direccin del eje a o z est dada por (8.67), entonces (8.72) puede escribirse como: a ( r ) eikz +
l=0
(2l + 1) Fl (k) Pl (cos )
eikr
r
=A
eikz + F ()
eikr
r
(8.73)
donde F () es la amplitud de dispersin dada por: o F () = con Fl (k) = Sl (k) 1 . 2ik (8.75)
l=0
(2l + 1) Fl (k) Pl (cos ),
(8.74)
La amplitud de dispersin F () describe la dependencia angular de la onda esfrio e ca saliente; su determinacin es el objetivo de los experimentos de dispersin. o o Para entender el signicado f sico de la funcin de onda (8.73), es necesario tener o en cuenta que en los procesos de colisin en realidad lo que est incidiendo sobre o a el blanco es un haz de part culas. Una parte del haz incidente propagndose en a la direccin z no interactua con el blanco y por lo tanto no se dispersa. Este haz o no dispersado quedar descrito por la onda plana de la ecuacin (8.73). La parte a o del haz que si interactua con el blanco queda representada por una onda esfrica e saliente. Este proceso se ilustra en la gura 8.12, en donde aparece un detector con el cual se barre una seccin ecaz y de esta forma es posible conocer el o nmero de part u culas por unidad de tiempo que entran en el. Se debe cumplir por conservacin del ujo que el nmero de part o u culas incidente es igual al nmero u de part culas dispersadas ms el nmero de part a u culas no dispersadas.
8.2.5.
Mtodo de corrimiento de fase e
Considrese un haz de part e culas de masa y de luminosidad conocida que incide sobre un centro dispersor e interactua con este a travs del potencial paso e
246
Haz de part culas dispersadas
Detector lab z
Haz de part culas incidentes
Haz de part culas no dispersadas
Figura 8.12: Representacin esquemtica de un proceso de colisin en el laboratorio. o a o
V (r), dado por: V (r) = V0 0 r < a, r > a. (8.76)
La ecuacin radial (8.31) para este problema se puede escribir como: o 2 d2 Rl 2 dRl l(l + 1) + Rl + 2 (V0 + E)Rl = 0 dr2 r dr r2 2 E d2 Rl 2 dRl l(l + 1) + Rl + 2 Rl = 0 2 2 dr r dr r r < a, (8.77)
r > a.
(8.78)
Teniendo en cuenta que para r grandes, la solucin radial est dada por las o a funciones esfricas de Hankel (expresin (8.53)), entonces para r > a la solucin e o o es: Rl (r) = hl (k r) = B jl (k r) + C nl (k r), con k = 2 E
2
(8.79)
. Mientras que para r < a se tiene la solucin regular o

Rl (r) = A jl (k r),
(8.80)
con k = 2(E + V0 )
2
247
Teniendo en cuenta la continuidad en r = a, dada por la condicin: o 1 dRl Rl dr entonces se debe satisfacer: k B djl + C dnl d d Bjl () + Cnl ()
=ka
r=a
1 dRl Rl dr
r=a
(8.81)
= k
d jl () 1 d jl ()
.
=k a
(8.82)
La solucin asinttica (8.79), teniendo en cuenta (8.57) y (8.58), es: o o Rl (r) = = B C sen(kr l/2) cos(kr l/2) kr kr B 2ikr
ei(krl/2) ei(krl/2) ei(krl/2) +
C 2kr
ei(krl/2) + ei(krl/2)
, (8.83)
C + iB 2kr
C + iB C iB
ei(krl/2)
de donde se observa que si B/C es real, entonces se tiene: C + iB C iB Si denimos: z1 = C + iB = C 2 + B 2 ei , z2 = C iB = C 2 + B 2 ei , (8.85)

2
1 + iB/C 1 iB/C = 1. 1 iB/C 1 + iB/C
(8.84)
entonces se obtiene que: C + iB z1 ei = = i = e2i . C iB z2 e (8.86)
El factor que acompaa a la onda esfrica saliente convencionalmente se escribe n e como: C + iB e2il (k) , C iB o equivalentemente C = tan l (k). B (8.88) (8.87)
De esta forma, la solucin radial en el l o mite asinttico describiendo la onda o
248
l (k) U(r) = rR(r)
V0
Sol para V = 0
Figura 8.13: Solucin radial para el caso de potencial atractivo. La linea punteada indica o la solucin con V = 0. La l o nea a trazo continuo (solucin para V = 0) est corrida una o a fase l (k) respecto a la anterior. Se ha tomado l = 0.
V0
l (k)
Sol para V = 0
U(r) = rR(r)
Figura 8.14: Solucin para el caso de potencial repulsivo con l = 0. o
esfrica saliente, se puede escribir como: e Rnl (r) constante sen(kr l/2 + l (k)), r (8.89)
donde l (k) indica un corrimiento de fase. En las guras 8.13 y 8.14 se ha gracado las soluciones con l = 0 para los casos de potencial atractivo y repulsivo respectivamente.
8.3. CALCULO DE SECCION EFICAZ
249
La solucin radial asinttica (8.83) se puede reescribir como: o o Rl (r) = (B iC)
ei(krl/2)
2ikr
e2 i l (k) ei(krl/2)
2ikr
(8.90)
Por conservacin del ujo de part o culas, la presencia del potencial paso solamente puede alterar la forma de la onda plana incidente a travs de un factor multie plicativo nl (k) que acompaa a la onda esfrica saliente. As la funcin de onda n e , o que describe las part culas dispersadas por este potencial tiene la forma: ( r )
l=0
(2l + 1)
ei(krl)
2ikr
+ nl (k) e2 i l (k)
eikr
2ikr
Pl (cos ),
(8.91)
expresin que ha sido obtenida reemplazando (8.90) en (8.65). Si a (8.91) se le o suma y se le resta la cantidad (8.71), es posible obtener que el haz de part culas saliente est descrito por la funcin de onda (8.73), la amplitud de dispersin a o o F () por (8.74), el factor multiplicativo Fl (k) por (8.75) y Sl (k) para este caso por: Sl (k) = nl (k) e2i l (k) , (8.92)
sujeto a la condicin de conservacin de ujo | Sl (k) |2 = 1. Por lo anterior, para o o este caso se debe cumplir que 0 nl (k) 1. (8.93)
Reemplazando (8.92) en (8.75) es posible vericar que: Fl (k) = 1 nl (k) cos 2 l nl (k) sen 2 l +i . 2k 2k (8.94)
8.3.
Clculo de seccin ecaz a o
Como se mencion en la seccin anterior, el problema de la dispersin de un o o o haz de part culas incidentes interactuando con un centro dispersor, desde el punto de vista cuntico, puede entenderse como el de una onda plana incidente viajando a en la direccin del eje z hacia un centro dispersor con el que interacta a travs o u e de un potencial V (r), produciendo una onda esfrica saliente y una onda plana e saliente que representan al haz de part culas dispersadas y al haz no dispersado, respectivamente. La funcin de onda que representa a las part o culas salientes (dispersadas y no dispersadas) est dada por (8.73) en el l a mite asinttico (es o decir para la zona de radiacin kr 1). De esta forma el problema se reduce a o determinar la amplitud de dispersin F (), es decir, la probabilidad de dispersin o o en una direccin dada por el ngulo y relacionar esta con la seccin ecaz o a o
250
v dt v d
Figura 8.15: Elemento de volumen dV = (d)v dt.
vdt
rd
(r sen
d r r d
) d
ds = r sen d r d = r2 sen d d = r2 d dV = ds(vdt) = (vdt)r2 d r sen
Figura 8.16: Elemento de ngulo slido. a o
diferencial. La probabilidad que la part cula incidente viajando a velocidad v en la direccin o del eje z pase a travs del rea innitesimal d (gura 8.15) en el tiempo dt, es: e a dP = | incidente |2 dV = | A |2 (vdt)d, (8.95)
la cual es igual a la probabilidad de que la part cula emerja despus dentro del e correspondiente ngulo slido d (gura 8.16), es decir a o dP = | dispersada |2 dV = Igualando (8.95) con (8.96) se obtiene: d = | F () |2 d, (8.97) | A |2 | F |2 (v dt)r2 d. r2 (8.96)
251
de donde se concluye que la norma de la amplitud de dispersin F () es igual a o la seccin ecaz diferencial de dispersin, as o o : D() = d = | F () |2 . d (8.98)
Teniendo en cuenta que la seccin ecaz total tot es: o tot = d = d d = d | F () |2 d, (8.99)
entonces para conocer la seccin ecaz total de un proceso dispersivo es necesario o evaluar previamente la amplitud de dispersin F (). o
8.3.1.
Dispersin elstica o a
El proceso de dispersin de un haz de part o culas por un centro dispersor estudiado en la seccin 8.2.4 es un proceso dispersivo elstico, en el cual el ujo o a de part culas se conserva (no hay prdida de ujo). Para este tipo de proceso e dispersivo, la amplitud de dispersin est dada por (8.74). o a La seccin ecaz total en procesos de dispersin elstica se obtiene reemplazando o o a (8.74) en (8.99), es decir elas =
l=0
(2l +
1)Fl (k)Pl (cos )
l =0
(2l + 1)Fl (k)Pl (cos ) d . (8.100)
Teniendo en cuenta que (ver apndice G.5): e d Pl (cos ) Pl (cos ) = entonces (8.100) puede escribirse como: elas =
l=0 l=0
4 ll , 2l + 1
(2l + 1) Fl (k)
l
(2l + 1)Fl (k)
4 ll 2l + 1
= 4
(2l + 1)| Fl (k) |2 .
(8.101)
Como ejemplo, consideremos nuevamente el problema de las part culas dispersadas por el potencial paso, estudiado en la seccin 8.2.5. o Para este problema es fcil vericar que con Fl (k) dado por (8.94), entonces a | Fl (k) |2 = nl (k) sen 2l 2k
2
1 nl cos 2l 2k
252
n2 (sen2 2l + cos2 2l ) + 1 2nl cos 2l l 4k 2 n2 + 1 2nl cos 2l l . 4k 2 (8.102)
Reemplazando (8.102) en (8.101) se obtiene que la seccin ecaz total de dispero sin es: o elas = 4
l=0
(2l + 1)
1 + n2 2nl cos 2l l . 4k 2
(8.103)
8.3.2.
Dispersin inelstica o a
El proceso de dispersin inelstica es aquel en el que hay prdida de ujo, es o a e decir, el ujo de part culas no se conserva. En este tipo de procesos, la seccin o ecaz dar cuenta de esta prdida de ujo. a e Teniendo en cuenta que las part culas incidentes estn descritas por inc ( r ) = a Aeikz , entonces el ujo de part culas incidentes es: jinc = 2i inc inc inc inc (8.104)
k k = uz .
En el l mite asinttico, el haz de part o culas saliente sal ( r ) est descrito (ecuacin a o (8.69)) por: sal ( r ) = A
l=0
(2l + 1)
ei(krl)
2 ikr
+ Sl (k)
eikr
2 ikr
Pl (cos )
= no-dis ( r ) + dis ( r ),
(8.105)
donde los haces de part culas salientes no dispersadas y dispersadas respectivamente, se describen por las funciones: no-dis ( r ) = A
l=0 l=0
(2l + 1) i
ei(krl)
2kr
Pl (cos ),
(8.106)
dis ( r ) = A
(2l + 1) Sl (k)
eikr
2kr
Pl (cos ).
(8.107)
253
Debido a que el inters se centra en conocer el ujo radial del haz de part e culas salientes, se considerar en (8.106) y (8.107) un trmino arbitrario l. Por ejemplo a e en (8.106), se toma: no-dis ( r ) i 2k
eikr
r
Pl (cos ).
(8.108)
El ujo radial de part culas salientes no dispersado es entonces: jno-dis = no-dis no-dis no-dis no-dis ur = k i 2k i 2k
2i
eikr
r
2i
i (ik)eikr r eikr 2k r2 i (ik)eikr r eikr 2k r2 (8.109)
eikr
r ur . r2
1 (2k)2
Si se toma ahora un trmino particular de (8.107): e dis ( r ) i eikr Sl (k) Pl (cos ), 2k r (8.110)
el ujo radial de part culas dispersadas es: jdis = k | Sl (k) |2 1 (2k)2 ur . r2 (8.111)
Ya que en el caso de colisiones inelsticas el ujo no se conserva, esto es, | jinc |2 > a | jdis + jno-dis |2 , entonces el ujo neto perdido para cada valor de l es: jnodis jinc = k 1 ur 1 | Sl (k) |2 2 . 4k 2 r (8.112)
Puesto que Sl (k) = nl (k)ei 2l (k) entonces | Sl (k) |2 = n2 (k), l y as (8.112) queda escrito como: jnodis jinc = k 1 ur 1 n2 (k) 2 . l 4k 2 r (8.113)
254
Teniendo en cuenta que la amplitud de dispersin es la razn entre el ujo perdido o o y el ujo incidente, entonces dividiendo (8.113) por el ujo incidente (8.104) se obtiene: | Fl (k) |2 = 1 1 n2 (k) . l 4k 2 (8.114)
Reemplazando (8.114) en (8.101), se obtiene que la seccin ecaz total de dispero sin inelstica es: o a inelas = k2 (2l + 1)[1 n2 (k)]. l (8.115)
8.3.3.
Clculo del corrimiento de fase a
A partir de (8.36), podemos escribir: l(l + 1) 2V (r) d2 Ul + k2 Ul = 0, 2 2 dr r2 con k = 2E/ 2 , y donde Ul (0) =0, Ul = sen kr l + l 2 para r . (8.117) (8.118) (8.116)
Si V (r) diere muy poco de V (r), entonces (8.116) es: l(l + 1) 2V (r) d2 Ul + k2 Ul = 0. 2 dr2 r2 Multiplicando (8.116) por U y (8.119) por Ul y restndolas , se obtiene: a l U l d2 U 2 d2 Ul Ul 2l = 2 (V (r) V (r))U Ul . l 2 dr dr (8.120) (8.119)
Integrando la anterior expresin: o

0
U l
d2 Ul dr dr2
Ul
d2 U 2 l dr = 2 dr2 2
2
0 0
(V (r) V (r))U Ul dr l (V (r) V (r))U Ul dr. l
(8.121)
k sen(l l ) =
(8.122)
Si ahora V = V V 0, U Ul , entonces se tiene: l k(l l ) = 2

2 0
V U2 dr, l
(8.123)
8.4. APROXIMACION PERTURBATIVA
255
y asi: l = l 2 k 2
0
V U2 dr. l
(8.124)
En particular, si el potencial dispersor es pequeo, entonces la teor de perturn a baciones es aplicable, y por lo tanto del problema no perturbado se tiene: Ul (r) = kr J 1 (kr). 2 l+ 2 (8.125)
Si V (r) 0 l = 0, entonces (8.124) es: l = de donde: l =

2 0 2 V (r)Jl+ 1 (kr)rdr.
2
2k
2 0
V (r)U2 dr, l
(8.126)
(8.127)
8.4.
Aproximacin perturbativa o
En la seccin anterior se enfatiz sobre la importancia que tiene la seccin o o o ecaz por ser el puente de contacto entre la teor y el experimento. Sin embargo, a en general, es necesario realizar una correccin a los resultados tericos para que o o puedan ser comparados con el experimento. La razn de esta correccin se debe o o a que un proceso de dispersin es fundamentalmente un proceso de dos cuerpos o mas que un proceso de uno solo, y es necesario dar cuenta del retroceso de la part cula blanco. El estudio de las interacciones de los dos cuerpos muestra que no existe ninguna dicultad de carcter matemtico para que este sistema no a a sea equivalente al sistema de un cuerpo en el que el centro de masa est en a reposo. La teor normalmente presenta los resultados en el sistema de centro de a masa, (CM ), mientras que los experimentos son llevados con una de las part culas inicialmente en reposo (excepto en los experimentos de aceleradores de part culas donde dos haces colisionan). Los datos son obtenidos en el sistema de laboratorio y es conveniente ver como ellos se transforman de un sistema a otro.
8.4.1.
Sistema de coordenadas
Considrese inicialmente el problema clsico de una part e a cula de masa m1 aproximndose a una part a cula blanco de masa m2 con una velocidad v1 tal como se muestra en la gura 8.17. El centro de masa del sistema se mueve hacia la derecha con velocidad v= m1 v1 . m1 + m2 (8.128)
256
m1
v1
v CM
m2
Figura 8.17: Centro de masa de m1 y m2 .
2 La energ cintica total 1 m1 v1 se divide en una parte relativa al movimiento del a e 2 centro de masa y otra relativa al movimiento con respecto al centro de masa:
1 1 1 2 2 m1 v1 = (m1 + m2 )2 + v1 , v 2 2 2 con la masa reducida, dada por: = m1 m2 . m1 + m2
(8.129)
(8.130)
En clculos de dispersin, la energ cintica representa la energ total del sisa o a e a tema, puesto que la energ potencial es efectivamente cero salvo en regiones muy a pequeas donde las interacciones se dan. De esta forma la energ cintica cambia n a e de una forma tal que la energ total sea constante. a En trminos de la velocidad inicial v1 , se deben distinguir dos energ e as: EL = 1 2 mv1 , 2 EC = 1 2 v1 , 2 (8.131)
donde L signica laboratorio y C centro de masa. Las energ dadas en conexin con los datos experimentales de dispersin son as o o energ de laboratorio, y as de entrada en las frmulas tericas se debe usar: as , o o EC = m2 EL = EL . m1 m1 + m2 (8.132)
El proceso de colisin que sigue de la gura 8.17, se muestra en la gura 8.18. o Se observa que el proceso de dispersin resulta ms simple de describir en el o a sistema centro de masa, ya que en todo instante las dos part culas tienen igual y opuesto momento. Puesto que para colisiones elsticas la energ cintica no a a e cambia, se sigue que todos los cuatro momentos, entrantes y salientes, son iguales en magnitud, as que cada part cula sale de la colisin con la misma velocidad o con que lleg. Estas velocidades son: o vC = vC = m2 m2 v1 = v, m1 + m2 m1 m1 v1 = . v m1 + m2 (8.133) (8.134)
257
v1
vC
m1 L v1 CM m2
v2
m1 vC v
C CM vC m2
vC
(a) En sistema de laboratorio
(b) Desde el sistema centro de masa
Figura 8.18: Colisin de dos part o culas vista a partir del sistema de laboratorio, (a), y del sistema centro de masa, (b). La conveniencia del sistema de centro de masa se debe al hecho que vC = vC y vC = vC .
Ya que los dos sistemas se encuentran en movimiento relativo con una velocidad v , las velocidades de la gura 8.18 se encuentran relacionadas por vL = v C + v ; vL = vC + v . (8.135)
Al enfocar la atencin en la trayectoria de la part o cula incidente, es conveniente representar el posible proceso de dispersin a travs de un diagrama vectorial de o e (8.135) como se muestra en la gura 8.19. Se observa que si m2 < m1 , el ngulo de dispersin ms grande que puede ocurrir a o a
vc
vL
L v
vL
vc C
L v m2 m1 , vc > v
m2 < m1 , vc < v
Figura 8.19: Diagrama vectorial de velocidades para m2 < m1 y m2
m1 .
est dado por a

m sen L ax =
m2 vc = , v m1
(8.136)
258
mientras que para m2 m1 , todos los angulos son posibles. La conexin entre o los ngulos de dispersin de los dos sistemas, segn la gura 8.19, es para los dos a o u casos: tan L = o lo que es lo mismo: tan L = sen C . m1 /m2 + cos C (8.137) vc sen C , v + vc cos C
Un caso particular se presenta si m1 m2 (por ejemplo en la dispersin neutrno o protn). La expresin (8.137) se reduce a: o o tan L = o equivalentemente L = 1 C . 2 sen C 1 = tan 2 C , 1 + cos C
Para m2 m1 , se observa que tan L = tan C , y las descripciones en el laboratorio y en el centro de masa son las mismas. Ahora se estudiar como se transforma la seccin ecaz de dispersin de un a o o sistema de coordenadas a otro. Los resultados experimentales son normalmente publicados en coordenadas del centro de masa. Estas son las coordenadas en las que los clculos son hechos. Para lo anterior es necesario trasladar los datos de a laboratorio a coordenadas de centro de masa. La tasa de conteo que mide el detector no depende del sistema de coordenadas en que sea observada, as : d d sen C dC d =
C
d d
sen L dL d,
L
(8.138)
en la que los ngulos son el mismo. De esta forma se puede escribir que: a d d =
C
d d
sen L dL d(cos L ) = sen C dC d(cos C )
d d
.
L
(8.139)
Para evaluar la derivada, se reescribe (8.137) como: cos L = + cos C , sen C / sen L = m1 vc = . m2 v (8.140)
De la gura (8.19) se encuentra que:

2 2 vL = ( + vC cos C )2 + vC sen2 C v
259 (8.141)
2 = v 2 + vC + 2 vC cos C , v
y tambin se encuentra que: e vL sen L = vC sen C , Reemplazando vL por (8.141), se obtiene que: sen C vL = = sen L vC 1 + 2 cos C + 2 , (8.143) (8.142)
y reemplazando (8.143) en (8.140) se obtiene: cos L = + cos C 1 + 2 cos C + 2 . (8.144)
Realizando la derivada respecto a cos C y reemplazando en (8.139) se encuentra: d d donde R= 1 + 2 cos C . (1 + 2 cos C + 2 )3/2 (8.146) =R
C
d d
,
L
(8.145)
Para el caso particular de masas iguales, se obtiene que (8.145) es d d =

C
1 4
d d
1 sec 2 C .
L
(8.147)
Las anteriores relaciones no son relativistas y por tanto no se usan en f sica de part culas. Cabe mencionar que para obtenerlas se han usado las leyes de conservacin del momento y la energ que hasta donde se sabe son vlidas en o a, a el tratamiento cuntico del problema. a
8.4.2.
Tratamiento a primer orden
En esta seccin se considerar la dispersin de una part o a o cula como la transicin de un estado inicial de momento inicial a un estado nal de momento o diferente pero de igual energ usando la teor de transiciones dependientes del a, a tiempo desarrollada en el cap tulo 3. El sistema se ilustra en la gura 8.20. La part cula incidente se describe a travs e de una onda plana viajando hacia el centro dispersor de momento k. Este centro dispersor est descrito por un potencial dbil de corto rango. Por efecto de la ina e teraccin con el centro dispersor la part o cula se dispersa, cambiando su momento
260
Momento inicial
Centro dispersor Mo me nto
kb
na
Detector
Figura 8.20: Estados de momento inicial y nal en un proceso dispersivo
y ahora queda descrita por una onda plana de momento kb . El inters se centra en calcular la probabilidad de que tal transicin se de por e o unidad de tiempo. Aplicado a un haz de muchas part culas, esto conduce a la gura de tasa de conteo. El hamiltoniano H representa la energ cintica de la part a e cula incidente y dispersada libre. El potencial dispersor (presente en el centro dispersor) H causa las transiciones del estado inicial a un grupo de estados dispersados S , los cuales (0) se expanden en trminos de los estados de part e cula libre n : S =
n
(0) Cn (t) n (t) = (0) Cn (t) n eiEn t/ .
(8.148)
Lo anterior es posible ya que cuando las part culas dejan el centro dispersor, en direccin al detector, son libres. Sea la funcin de onda de part o o cula libre depen(0) (0) diente del tiempo representando el estado inicial a y sea b el estado nal contado por el detector luego de la interaccin con el centro dispersor, entonces o la probabilidad de encontrar la part cula en el estado b en un tiempo t es: Pb = | Cb (t) |2 , (8.149)
y por lo tanto la tasa de conteo que observa el detector dentro de un ancho de estados es (Regla de oro de Fermi): b d Pb 2 = dt
(0) (0) b H (t) a
(0) (Ea ) = dN (). b
(8.150)
Recordando que la seccin ecaz diferencial de dispersin se puede escribir como o o 1 dN () d = , d L d (8.151)
261
dN es la fraccin de part o culas detectadas por el donde L es la luminosidad y d contador correspondientes a un elemento de angulo slido, entonces reemplazando o (8.150) en (8.151), se obtiene:
(0) 2(Ea ) d b (0) (0) b H (t) a = d Ld
(8.152)
8.4.3.
Densidad de estados
(0) En la expresin (8.152) hace falta calcular (Ea ), lo cual se hace suponiendo o b la part cula libre, en un volumen Q = L3 . La solucin general de la ecuacin de o o Schrdinger para este problema es una onda plana ( r ) = Aei kr con condiciones o de periodicidad dadas por
kx =
2nx , L
ky =
2ny , L
kz =
2nz , L
donde nx , ny y nz son enteros (positivos, negativos o cero). Una combinacin o espec ca de nx , ny y nz representa un estado de movimiento de la part cula. La situacin en dos dimensiones, es representada grcamente en la gura 8.21, o a d
ny 5 4 3 2 1 0 0 1 2
nx 3 4 5 6
Figura 8.21: Densidad de estados en el caso bidimensional.
en donde se observa que hay un estado por unidad de area en el diagrama, uno por unidad de volumen en tres dimensiones. De esta forma, un elemento de volumen dnx dny dnz , dene un nmero de estados: u dN = dnx dny dnz = Q dkx dky dkz , (2)3
262
o lo que es lo mismo: dN = Q Q dk = dp. (2)3 (2 )3 (8.153)
Resulta conveniente reconsiderar esto en trminos de un elemento de volumen en e un espacio de fase de seis dimensiones cuyas coordenadas son x, y, z, px , py , pz . Si el elemento de volumen Q es pequeo, entonces dN , se puede escribir como: n dN = dx dy dz dpx dpy dpz d 6 = , 3 (2 ) (2 )3 (8.154)
de donde se puede concluir que el volumen en el espacio de fase ocupado por un estado cuntico es (2 )3 . a En el espacio de fase, una part cula de momento jo p tiene asociado un volumen total (igual al nmero posible de estados de movimiento) dado por: u N= dN = Q 2
p
dp =
Q 2
p2 dp d
Q = (2 )3
0
p2 dp
4 Q Q p3 = Ve , 3 3 (2 ) (2 )3
(8.155)
donde Ve es el volumen de la esfera de radio p, en el espacio de momentos. As el , numero total de estados posibles para una part cula de momento jo p, es igual Q a veces el volumen de la esfera Ve . (2 )3 Para el cono direccional con momento l mite p (gura 8.22), el volumen en el Q veces el volumen del cono dVc . espacio de fase es (2 )3 De esta forma el nmero total de estados N es: u b N = b Q Q 1 3 dVc = p d. 3 3 3 (2 ) (2 ) (8.156)
Regresando a la denicin de la densidad de estados b (E), o sea al nmero de o u estados por unidad de rango de energ se observa que la densidad de estados en a, el ancho de estados que el detector puede medir es: b
(0) (Ea ) = b
N dP dN b = b . (0) (0) dEa dP dEa
(8.157)
La part cula libre no relativista de masa que incide sobre el centro dispersor tiene un momento jo pa . Esta part cula es dispersada cambiando su estado de
263
dVc =
1 3 p d 3
Figura 8.22: Cono direccional en el espacio de momentos.
movimiento para tener un momento pb . Ya que se est considerando una dispera (0) (0) sin completamente elstica y por tanto la energ se conserva, (Ea = Eb o lo o a a p2 p2 que es lo mismo a = b , de donde p2 = | pa |2 = | pb |2 = p2 ) entonces, aunque el a b 2 2 momento de la part cula incidente puede cambiar por efecto del centro dispersor su magnitud permanece igual, es decir |pa | = |pb | p. p2 (0) , La energ de la part a cula incidente, con momento de magnitud p, es Ea = 2 de donde se obtiene que: dp = . (0) dEa p De la expresin (8.156) es posible obtener: o dN p2 d b =Q , dp (2 )3 (8.159) (8.158)
y por lo tanto reemplazando (8.158) y (8.159) en (8.157), se concluye que la densidad de estados en el ancho que el detector puede medir es: b = b Q Q p d = (2 )3 (2 )3 k d. (8.160)
8.4.4.
Seccin ecaz de dispersin o o
Ahora se puede evaluar la seccin ecaz diferencial dada por (8.152). Se ha o considerado una part cula simple dentro de un volumen Q, donde se ha asumido que inicialmente se encuentra en un estado de momento bien denido pa . El estado de esta part cula se representa por una funcin de onda plana de momento o
264
pa = ka que uniformemente llena el volumen Q. De esta forma la funcin de o onda normalizada est dada por: a
(0) a = Q1/2 ei ka r .
(8.161)
La part cula incide sobre un centro dispersor y es dispersada cambiando su estado de movimiento a pb = kb (gura 8.23). En este estado la part cula queda descrita por la funcin de onda plana: o b
(0)
= Q1/2 ei kb r ,
(8.162)
que tambin llena completamente el volumen Q. e
Detector
kb
ka
Centro dispersor
Figura 8.23: Diagrama en el espacio de momentos de la dispersin de una part o cula de masa .
El centro dispersor se caracteriza por producir una perturbacin H (t) sobre la o part cula. Debido a que la colisin es elstica, la energ se conserva y entonces o a a | ka | = | kb | k. La densidad de part culas del haz incidente es Q1 , puesto que sta puede identicarse con la densidad de probabilidad. La part e cula incidente, al p k tener momento bien denido de magnitud p = k, tiene velocidad v = = . Ya que la luminosidad (L) del haz incidente es el nmero de part u culas (N ) que atraviesan una seccin transversal de area A en un tiempo t, es decir: o L= N , A t (8.163)
entonces, durante el tiempo t las N part culas que han atravesado la seccin o transversal de rea A, se encuentran ocupando un volumen V = Ad, donde d a es la distancia mxima recorrida por algunas part a culas en el tiempo t, o sea d = vt, (gura 8.24). De esta forma el volumen V es: V = Ad = A k t. (8.164)
265
d = v t
N A
Figura 8.24: Volumen V = Ad ocupado por las N part culas que atraviesan la seccin o transversal A en el tiempo t.
En el volumen V hay N part culas, as la densidad de part culas es: Q1 = de donde: k N = . At Q (8.166) N N = , V A k t (8.165)
Reemplazando (8.166) en (8.163) se obtiene que la luminosidad se puede escribir como: L= k . Q (8.167)
Finalmente, reemplazando (8.160) y (8.167), en la expresin de seccin ecaz o o diferencial (8.152), se obtiene d = d Q 2 2
2
(0) (0) b H (t) a
(8.168)
Teniendo en cuenta que la seccin ecaz diferencial de dispersin corresponde a o o d la norma al cuadrado de la amplitud de dispersin ( o = | F () |2 ), entonces la d amplitud de dispersin queda escrita como: o F () = Q (0) (0) b H (t) a , 2 (8.169)
266
donde el signo menos se ha introducido por convencin. As para conocer F () o , (0) (t) (0) , lo cual se hace una hace falta unicamente evaluar la integral b H a vez conocida la forma del potencial dispersor.
8.4.5.
La aproximacin de Born o
El resultado (8.169) fue obtenido por primera vez por Max Born en 1926. Aunque este resultado no es del todo satisfactorio, pues conduce a conclusiones algunas veces engaosas, contiene un excelente truco que permite entender los n procesos de colisin de una forma directa. El truco impl o cito en la expresin o (8.169) es suponer que la funcin de onda exacta en las vecindades del centro o dispersor no es muy diferente de la que se tendr en ausencia del potencial a dispersor. Si la perturbacin H es una interaccin que se puede describir por una funcin o o o (0) (0) potencial V ( r ), entonces, introduciendo los estados no perturbados a y b dados por (8.161) y (8.162) en (8.169), se obtiene: F () = = 2 2
2
1 Q1/2
eikb r
1 Q1/2
eika r V ( r ) dr
(8.170)
ei(ka kb )r V ( r ) dr.
ka kb
Figura 8.25: Denicin del vector k. En la grca es el ngulo de dispersin y | ka | = o a a o | kb | = ka .
k = ka kb
Ntese que Q se cancela, lo cual es natural si se tiene en cuenta que la seccin o o ecaz no depende del tamao del laboratorio. n Si V ( r ) es un potencial central, es decir con simetr esfrica, la integracin a e o angular de (8.170) se puede realizar sin dicultad. Eligiendo como eje polar el vector k, dado por: (gura 8.25): k = ka kb , entonces (ka kb ) r = k r = kr cos , (8.172) (8.171)
267
donde k, la longitud de k, es:

k = 2ka sen 2
(8.173)
y es el ngulo entre los vectores k y r. La integral en (8.170) dada por a

0 2
r dr
0
sen d
0
d eikr cos V (r),
se puede realizar sobre las variables angulares y cos , obtenindose e
4
0
sen kr V (r)r2 dr, kr
de donde, (8.170) se puede escribir como 2 F () = 2 k
sen(kr)V (r) r dr.

0
(8.174)
Este resultado estndar de la aproximacin, se conoce como primera aproximacin a o o de Born debido a que el reemplazo de las funciones de onda se hace con las funciones del sistema sin perturbar, obtenido con la teor de perturbaciones a dependiente del tiempo en la aproximacin de primer orden. o
8.4.6.
Seccin ecaz de Rutherford o
Debido a su importancia, se considera como un ejemplo de aplicacin de la o primera aproximacin de Born el caso de la dispersin de una part o o cula cargada debido a el potencial de Coulomb. El largo rango del potencial 1/r implica que muchas de la formulaciones de la teor de dispersin no son directamente a o aplicables a este potencial y en particular la aproximacin de ondas parciales o introducida en la seccin 8.2 no se puede usar en este caso. o Con el n de calcular la amplitud de dispersin para el potencial de Coulomb, es o necesario introducir un factor de convergencia y escribir e2 e2 Vc (r, ) = A e r . (8.175) r r para la interaccin de dos cargas de igual signo e. El potencial dado por (8.175) o es el de Yukawa con un rango nito de aproximadamente R 1/. Al nal de los clculos se har 0 y as se recuperar el rango innito del potencial. a a a Reemplazando (8.175) en (8.174), se obtiene: Vc (r) = A F () = F (k) = 2
2
Ae2 k
dr er sen(kr)
268
2 Ae2
2
1 . + k2
(8.176)
Tomando el l mite 0, la amplitud de dispersin para el haz de part o culas cargadas dispersadas v el potencial de Coulomb es: a F (k) = 2 Ae2
2
1 , k2
(8.177)
y por lo tanto la seccin ecaz diferencial puede escribirse como o d = d 2 Ae2 2 k2

2
Ae2 (0) 4Ea
1 sen4 (/2)
(8.178)
(0) donde se ha usado el hecho que k = 2ka sen(/2) y ka = 2mEa . El resultado (8.178) es la misma seccin ecaz de Rutherford obtenida usano
d (CM ) mb/ster d 108 107 106 105 104 103 102 0 20 40 60 80 100 120 CM Frmula de Rutherford o Iones de O16 sobre Au
Figura 8.26: Seccin ecaz diferencial para la dispersin de Rutherford de ox o o geno ionizado sobre ncleos de oro ilustrando la frmula de Rutherford. Datos tomados por u o Bromley, Kuehner y Almqvist (1961). D.A. Bromley, J.A. Kuehner and E. Almqvist, Phys. Rev. 123 (1961) 878.
do tcnicas puramente clsicas y se observa que cuando la seccin ecaz queda e a o (0) descrita en trminos del observable energ Ea , esta no contiene expl e a citamente factores de , lo cual es un comportamiento unico de la dispersin de Coulomb o
8.5. EJERCICIOS
269
mostrando de manera sugestiva la unica correspondencia con el resultado clsico. a El resultado (8.178) puede fcilmente generalizarse a la dispersin de cargas Z1 e a o por un potencial de carga Z2 e por el simple reemplazo de e2 Z1 Z2 e2 . Esto ha sido vericado para muchos sistemas, y quien lo hizo por primera vez fue Ernest Rutherford en 1911 para la dispersin de part o culas (ncleos de Helio, Z1 = 2) u por ncleos de oro (Z2 = 79). En la gura 8.26 se muestra los datos de dispersin u o de ncleos de ox u geno (Z1 = 8) sobre ncleos de oro, conrmndose experimenu a talmente la dependencia caracter stica de la forma 1/ sen4 (/2). La expresin exacta para la amplitud de dispersin de Coulomb puede obteno o erse al solucionar la ecuacin de Schrdinger en coordenadas parablicas. (Vase o o o e Quantum Mechanics, Leonard I. Schi, Mc Graw Hill International Editions, 1968.)
8.5.
Ejercicios
1. Considrese la dispersin de part e o culas de masa m por el potencial paso atractivo nito tridimensional V0 para r < a, V (r) = 0 para r > a. Calcule la seccin ecaz diferencial y la seccin ecaz total para los casos o o de bajas energ (k r 0) y altas energ en la aproximacin de Born. as as, o
2. Considrese la dispersin de part e o culas cargadas con un atomo neutro. El campo de Coulomb del ncleo es apantallado por los electrones orbitales u a una distancia 1 del orden de un radio de Bohr. El potencial V (r) es A V (r) = er . Usando la aproximacin de Born, calcule las secciones o r ecaces diferencial y total. 3. Neutrones de masa m y energ E estn incidiendo sobre un potencial atraca a tivo esfricamente simtrico dado por: e e V (r) = V0 [2mm]0 r < a, r > a.
el cual representa una fuerza nuclear entre el neutrn y un ncleo. Si la o u velocidad de los ncleos satisface v u ma muestre que:
a) La dispersin es esfricamente simtrica. o e e
270
b) El corrimiento de fase 0 para la onda S se puede escribir como

k 0 = arctan( k tan k a) ka,
con k2 = 2mE
2
k =
2m(V0 + E)
2
c) La longitud de dispersin es o b l tan 0 /k m

k0
b = a(1 con y= d ) La seccin ecaz es o 4 a2
tan y y ),
a 2mV0
0 =
tan k0 a 1 k0 a
para k0 0, para k0 a 1.
4. Encuentre los niveles discretos para una part cula en el potencial atractivo: V (r) = V0 er/a para l = 0.
16 a6 V 2 2 0 4 a
Encuentre tambien el corrimiento de fase 0 para este potencial y discuta la relacin entre 0 y el espectro discreto. o 5. Considere la colisin de part o culas idnticas con una energ de interaccin e a o V (r). Encuentre la seccin ecaz efectiva para la dispersin de part o o culas idnticas en el caso de fuerzas de corto rango. e
Cap tulo 9
Introduccin a la integral de o camino de Feynman
271
272
CAP ITULO 9. INTRODUCCION A LA INTEGRAL DE CAMINO DE FEYNMAN
Cap tulo 10
Introduccin a la mecnica o a cuntica relativista a

En esta seccin se extender la ecuacin de Schrdinger no relativista a la deo a o o scripcin del movimiento de una part o cula que tiene una velocidad cercana a la de la luz. Esta extensin se puede hacer de varias formas, pero cada una de ellas o es consistente con las ecuaciones de transformacin de Lorentz de la teor de la o a relatividad especial. Un hecho caracter stico de las ecuaciones de onda relativistas es que el esp de la part n cula es construido dentro de la teor desde el comienzo a y no puede ser adicionado despus, tal como Pauli adicion el esp electrnico a e o n o la ecuacin no relativista de Schrdinger. o o Dos ecuaciones relativistas son consideradas aqu : La ecuacin de esp 0 debida a Schrdinger que sirve para describir el o n o movimiento de las part culas escalares, por ejemplo el mesn . o La ecuacin de esp 1/2 debida a Dirac que describe el movimiento de un o n electrn. o
10.1.
Ecuacin relativista de Schrdinger o o
Schrdinger desarrollo paralelamente a la ecuacin de onda no relativista, una o o extensin relativista.1 Esta ecuacin sigue de la natural relacin no relativista de o o o la mecnica clsica. a a E= p2 2m (10.1)
entre la energ y el momento de una part a cula a la correspondiente relacin o relativista E 2 = c2 p 2 + m2 c4

1
(10.2)
Vase E. Schrdinger, Ann. Physik 81 (1926) 109. e o
273
274
CAP ITULO 10. INTRODUCCION A LA MECANICA CUANTICA RELATIVISTA
donde ahora E incluye la energ en reposo mc2 . a La ecuacin de Schrdinger no relativista para la part o o cula libre es: i
2 p2 =H =E = = 2 t 2m 2m
(10.3)
Es decir, la energ y el momento pueden ser representados por operadores difea rentes que actan sobre la funcin de onda u o Ei , t p i (10.4)
La ecuacin de Schrdinger relativista para la part o o cula libre es: i por tanto,
2
= c2 (i ) + m2 c4
(10.5)
2 = t2
2 2 2
2 c2 ,
c + m2 c4 (10.6) se puede escribir como:
(10.6)
Al organizar trminos y dividir por e
1 2 2 m2 c2 + 2 =0 c2 t2 Ahora, se puede denir

2
(10.7)
1 2 2 = 2 t2 c
con
1 , c t
= 0 , i (10.8)
De manera que la versin covariante de (10.6) es: o

2
m2 c2
2
=0
m2 c2
2
+ k 2 = 0
(10.9)
con k2 = La ecuacin conjugada de (10.9) es: o + k 2 = 0 (10.11) (10.10)
10.1. ECUACION RELATIVISTA DE SCHRODINGER
275
multiplicando por la ecuacin (10.9) y por la ecuacin (10.11), se tiene: o o + k 2 = 0, + k 2 = 0 (10.12)
expresiones que pueden escribirse equivalentemente como + k 2 = 0 + k 2 = 0 restando (10.13) y (10.14) se obtiene = 0 llamando J = B( ) (10.16) (10.15) (10.13) (10.14)
donde B es una constante por determinar, se tiene la ecuacin de continuidad o J = 0 donde J = (J0 , Ji ) = (c , Ji ) Entonces J0 = c = B 1 1 c t c t = B c2 t t (10.19) (10.20) (10.18) (10.17)
Ji = B i i Ya que J = 0 J0 + i Ji = 1 c + J = 0 c t
entonces se tiene la ecuacin de continuidad o + J =0 t es decir, la cantidad =B t t (10.22) (10.21)
276
se conserva. Por no tener signo denido, no se puede considerar como la densidad de part culas y se le atribuye el signicado de densidad de carga, luego J es la densidad de corriente elctrica. e Para jar el valor de B, se toma en cuenta que el l mite no relativista se debe recuperar. En el caso no relativista representa una onda plana monocromtica a (porque es solucin de (10.3)): o ( r, t ) = eiEt/ ( r ) Sustituyndola en (10.19), se tiene: e = B c2 (10.23)
eiEt/
( r )
iE
eiEt/
( r ) eiEt/ ( r ) BE c2
iE
eiEt/
( r )
= 2i y puesto que E = mc2 , entonces: = 2i
(10.24)
Bm
(10.25)
Esta cantidad debe coincidir con la densidad de carga no relativista = e as comparando (10.25) con (10.26) , B= y por tanto, la densidad de corriente es: J = i e ( ) 2m (10.28) i e 2m (10.27) (10.26)
Si se supone que la solucin de (10.6) tiene la forma: o ( r, t ) = A ei (krEt/ o tambin, con E = h = , e

E )
(10.29)
= , como: (10.30)
( r, t ) = A ei (kr t)
277 p
Al reemplazar (10.29) en (10.6), y teniendo en cuenta que k = ecuacin se satisface si o por tanto,
2
, se tiene que la
iE
= 2 c2
p2
2
+ m2 c4
(10.31)
E 2 = c2 p2 + m2 c4 = (c2 p 2 + m2 c4 ) Entonces ( )2 = c2 es decir, E = E0 Y en resumen se obtiene que E = m2 c4 + c2 p 2 = m2 c4 + c2

2k2 2
(10.32)
k 2 + m2 c4
(10.33)
con
E0 =
m2 c4 + c2 p 2
(10.34)
(10.35a) (10.35b)
Ntese que en las ecuaciones (10.35) se tiene una ambigedad en el signo de o u la energ Es decir, la teor predice soluciones de energ positiva y negativa. a. a a Precisamente fue la intencin de eliminar las soluciones de energ negativa lo o a que condujo a Dirac a plantear su ecuacin, pero no le fue posible pues en aquella o ecuacin tambin se predicen soluciones de energ negativa. o e a Las dos soluciones son: + = A+ ei t+i kr = A ei t+i kr donde + corresponde a = E > 0 y a = E < 0. (10.36) (10.37)
Al sustituir estas soluciones en las expresiones para la densidad de corriente dada por (10.19), (10.20) y con (10.27): = Ji = i e 2mc2 t t (10.38) (10.39)
i e i i 2m
278
Sustituyendo (10.36) en (10.38) se obtiene: + = as + = e E0 e + + = | A+ |2 2 mc mc2 (10.41) i e + (i ) + + (i )+ 2mc2 (10.40)
En el l mite no relativista E0 = mc2 , luego + = e | A + |2 > 0 Por otra parte = e e E0 i e (i ) (i ) = = 2 | A |2 (10.43) 2 2 2mc mc mc si e>0 (10.42)
En el l mite no relativista E0 = mc2 , entonces: = e | A |2 < 0 si e>0 (10.44)
De manera que para e > 0, las soluciones de energ positiva corresponden a a part culas con carga positiva, en tanto que las de energ negativa corresponden a a cargas negativas.
10.1.1.
Movimiento de una part cula de carga e en un campo electromagntico denido por ( r, t ) y A ( r, t ) e
Para el caso no relativista (Apndice E) el hamiltoniano del sistema es: e H= 1 2m p e A c

2
+ e
E e =
1 2m
e A c
(10.45)
En el caso relativista (E e )2 = (c p e A)2 + m2 c4 reemplazando E i i o sea:

2
(10.46)
y p i en (10.46) se tiene: t (10.47)
e t
( r, t ) = (i c e A)2 ( r, t ) + m2 c4 ( r, t )
2 2ie ie + e2 2 2 t t t
( r, t )
279
= 2 c2 2 + 2 i e c A + i e c ( A ) + e2 A 2 + m2 c4 ( r, t ) (10.48) Teniendo en cuenta la condicin de Lorentz (ecuacin (H.11) del apndice ??) o o e 1 + A = 0, entonces (10.48) se puede escribir como: c t
2
2 2ie + e2 2 t2 t
( r, t )
= 2 c2 2 + 2 i e c A + e2 A 2 + m2 c4 ( r, t ) (10.49) La ecuacin (10.49) puede separarse con respecto a r y t, asumiendo que: o ( r, t ) = U( r )eiEt/ Reemplazando (10.50) en (10.49) se obtiene:
2
(10.50)
iE
2ie
iE
+ e2 2 U( r )eiEt/ (10.51)
= 2 c2 2 + 2 i e c A + e2 A 2 + m2 c4 U( r )eiEt/
Entonces [E e ]2 U( r ) = [ 2 2 2 c + 2 i e c A + e2 A 2 + m2 c4 ] U( r ) (10.52)
Para el caso particular en que se tiene B = 0, o sea, A = 0 con E = 0 y en particular ( r ) esfricamente simtrico, (10.52) es: e e [ 2 2 2 c + m2 c4 ] U( r ) = [E e ]2 U( r ) (10.53)
(E e )2 m2 c4 U( r ) 2 U( r ) = 2 c2 Ecuacin que puede ser separada en coordenadas esfricas con o e U( r ) = U(r, , ) = R(r)Ylm (, ) reemplazando (10.54) en (10.53) se obtiene: 1 d r2 dr r2 d dr + l(l + 1) (E e )2 m2 c4 R R= 2 c2 r2
(10.54)
(l = 0, 1, 2, . . .) (10.55)
280
Si se toma E = mc2 + E y se asume que E mc2 , e mc2 : m2 c4 1 + (E e )2 m2 c4 (mc2 + E e )2 m2 c4 = = 2 c2 2 c2

e m2 c4 1 + 2 Emc2 + m2 c4 2 c2
E e mc2 2 c2
m2 c4
2m
2
(E e )
(10.56)
y se obtiene el l mite no relativista.
10.1.2.
Niveles de energ en un campo de Coulomb a
Una solucin exacta de (10.55) puede obtenerse para el caso e (r) = Z e2 r1 . o Esta situacin representar un tomo hidrogenoide donde la part o a a cula en (10.55) no puede ser un electrn por no tener esp o n. Si se hace el cambio de variable = r, entonces (10.55) puede escribirse como: 1 d 2 d con Z e2 , c 2 4(m2 c4 E 2 ) , 2 c2 2E c (10.58) 2 dR d + 1 l(l + 1) 2 4 2 R=0 (10.57)
El parmetro se determina por la condicin de contorno sobre R cuando = , a o 2E y E es expresado en trminos de reemplazando en (10.58) = e c 2 = as , E2 entonces E = mc2 1 + 2 2
1/2
2E c
4(m2 c4 E 2 ) 2 c2
(10.59)
2 + E 2 = m2 c4 2
E2 =
m2 c4 1+
2 2
(10.60)
(10.61)
Asumamos que la solucin de (10.57) es de la forma o R() = F ()e 2

1
(10.62)
281
y observemos el comportamiento asinttico para , con F () un polinomio o de orden nito en . Reemplazando (10.62) en (10.57) se obtiene: d2 F + d2 2 1 dF 1 l(l + 1) 2 + d 2 F =0 (10.63)
Ahora, se asume que la solucin de (10.63) es de la forma o F () = s (a0 + a1 + a2 2 + ) s L() y as F() es nita para = 0. Reemplazando (10.64) en (10.63), se obtiene: 2 d2 L dL + [2(s + 1) ] + ( s 1) + s(s + 1) l(l + 1) + 2 L = 0 2 d d (10.65) a0 = 0 ; s 0 (10.64)
Si = 0 en esta ecuacin, se sigue que o s(s + 1) [l(l + 1) 2 ] = 0 s(s + 1) = l(l + 1) 2 Escribiendo (10.65) como: 2 con n = s 1 = n + s + 1 (10.68) dL d2 L + [2(s + 1) ] + n + s(s + 1) [l(l + 1) 2 ] L = 0 (10.67) 2 d d (10.66)
Las soluciones de (10.67) existen en = 0 y = si n es cero o m entero positivo, donde s satisface la ecuacin o s2 + s [l(l + 1) 2 ] = 0 1 1 1 + 4[l(l + 1) 2 ] s= 2 2 1 = (l + 1 )2 2 2 2
1/2 1/2
(10.69)
1 1 (2l + 1)2 4 2 = 2 2
1/2
(10.70)
una positiva y otra negativa para l > 0.
282
Para l = 0, los dos valores de s son negativos, as que R(r) rs para r 0 (10.71)
Reemplazando (10.70) en (10.68) pero con el signo positivo para cualquier l: = n 1 + (l + 1 )2 2 2 2

1/2
+1 (10.72)
= n +
1 + (l + 1 )2 2 2 2
1/2
Las ecuaciones (10.61) y (10.72) dan una estructura na a los niveles de energ a no relativistas En = Z 2 e2 2 2 n2 (n = 1, 2, . . .) (10.73)
Reemplazando (10.72) en (10.61) se obtiene: E= mc2

2
1 n + 2 2
1 +
1/2 1 2 l+ 2 2
1/2
(10.74)
1 = mc2 1 2 n +
2
1/2 1 2
+ l+
1 2
2 1 l+ 2
2
1 = mc2 1 2
1 + 8 n +
4
1 2
+ l+
1 2
2 1 l+ 2
1/2 4
2
2
1 2
+ l+
1 2
1 2
2 1 l+ 2
283
1 + 8 n + deniendo n n + E = mc2 1
1 2
4
1 2 1 2
+ l+
1 2
1 2
2 1 l+ 2
2
+ l+
= n + l + 1, el nmero cuntico total: u a
(10.75)
2
2
1 2 + 2 n 2 l+ 1 2
1 + 8
4 1 2 n + 2 l+ 1 2
4
= mc2 1
2 2 n2 1 n 2 2 + 4 l+ 1 l+ 1 2 2
2 2
1 + 8
4 2 3 n n4 + + 1 2 l+ 2
1 4 1 2 = mc 1 2 2 /n 2 /n2 + 8n4 2 /n3 2n 3 1 1 1 + + 1 1 4 l+ 1 2 2 l+ 2 l+ 2 2

2
= mc2 1
2 2n2
1+
2 /n 1 2 /n2 1 4 2 l+ 2 l+ 1 2 n 3 1 4 l+ 2 3 n 1 4 l+ 2
4 8n4
1+
3 3 /n3 1 + 2 l+ 2
= mc2 1 = mc2
4 2 4 2n2 2n
mc2 2 mc2 4 2n2 2n4 E = mc2
+ (10.76)
Donde el primer trmino es la energ en reposo, el segundo corresponde a los e a niveles de energ del tomo de hidrgeno en reposo. El tercer trmino es la energ a a o e a de estructura na que remueve la degeneracin de un mismo n y diferente l. Este o trmino es muy grande en comparacin al resultado experimental observado en e o el espectro del hidrgeno. o
mZ 2 e4 mc2 4 n 1 1 + 2 2 n2 2n3 n 2
284
10.2.
Ecuacin de Dirac o
En su derivacin original de la ecuacin relativista del electrn, Dirac introo o o dujo como condicin que la energ de la part o a cula, cuyo cuadrado est dado a por E 2 = c2 p 2 + m2 c4 (10.77)
fuera positiva y propuso que deber existir una relacin lineal entre E y p de la a o forma E = c + mc2 p (10.78)
siendo y cantidades por determinar, y de tal forma que el cuadrado de (10.78) fuera (10.77). Por lo tanto el operador hamiltoniano ms simple que es lineal en a el momento y el trmino de masa es: e H = c + mc2 p (10.79)
reemplazando H en la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo dada por o o i se obtiene: (E c mc2 )( r, t ) = 0 p o i + i c mc2 = 0 t (10.81) (10.82) ( r, t ) = H( r, t ) = E ( r, t ) t (10.80)
Multiplicando (10.81) a la izquierda por (E + c + mc2 ): p (E + c + mc2 )(E c mc2 ) = 0 p p

2 2 2 E 2 c2 x p2 + y p2 + z p2 + (x y + y x )px py + (y z + z y )py pz x y z
+ (z x + x z )pz px m2 c4 4 mc3 (x + x )px + (y + y )py + (z + z )pz Para que (10.83) se convierta en E 2 c2 p 2 m2 c4 = 0 (10.84) = 0 (10.83)
10.2. ECUACION DE DIRAC
285
y por tanto, para que se satisfaga la ecuacin relativista de la energ se requiere o a, que:
2 2 2 x = y = z = 2 = 1
(10.85) (10.86) (10.87)
x y + y x = y z + z y = z x + x z = 0 x + x = y + y = z + z = 0
Como se observa, los cuadrados de las cantidades x , y z y son 1 y cada una de ellas anticonmuta en pares. Inmediatamente se concluye que x , y z y no pueden ser nmeros y necesariamente son matrices. Para tener una repreu sentacin matricial de estas cantidades se debe tener en cuenta en (10.79) que o H es herm tico, y as cada una de las cuatro matrices x , y z y deben ser herm ticas y as cuadradas. , El problema se reduce a encontrar expl citamente la representacin en la cual o una de estas matrices es diagonal y las otras 3 no lo son, ya que no conmutan entre si y no conmutan con la matriz que es diagonal. Puesto que los cuadrados de las cuatro matrices son la unidad y as sus valores propios son +1 y 1.
Arbitrariamente se escoge como matriz diagonal, y se rearreglan las las y columnas de tal forma que el valor propio +1 est agrupado dentro de una matriz e de rango n y el valor propio 1 dentro de una de rango m. . . 0 0 0 ... 0 . 1 0 0 ... 0 . 0 1 0 . . . 0 . 0 0 0 . . . 0 . 0 0 . . . . . . 0 . 0 0 . . . . . . 0 . . . 0 0 . . . 0 1 . 0 0 . . . 0 0 . = . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . = 0 0 0 . . . 0 . 1 0 0 . . . 0 . 0 0 0 . . . 0 . 0 1 0 . . . 0 . . . . . . 0 0 . . . . . 0 . 0 0 . . . . . 0 . . 0 0 ... 0 0 . 0 0 ... 0 1
1 0 0 1
(10.88)
Ahora considerando la ecuacin matricial x + x = 0, el elemento jl de sta o e es
jl
j + l = 0
(10.89)
Aqu j y l son los valores propios de . Si j + l = 0 entonces x
jl
= 0,
286
luego la matriz para x se puede escribir en la forma . . 0 0 ... 0 0 . . 0 0 ... 0 0 . . . 0 0 ... 0 0 . . x1 0 0 . . . ... 0 . . . . 0 0 ... ... 0 . . = . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0 0 . . . 0 0 . . . 0 0 . . . 0 0 . . . 0 0 . . . 0 0 . x2 . . 0 0 . . . . . . 0 . . . 0 0 ... ... 0 .
x =
0 x2
x1 0
(10.90)
y ya que (x )2 = (y )2 = (z )2 = 1 necesariamente se requiere que x1 x2 = 1 y x2 x1 = 1, lo cual implica que x1 y x2 sean matrices cuadradas 2 2. Se conocen matrices anticonmutantes 2 2, llamadas matrices de esp de n Pauli. x = 0 1 1 0 y = 0 i i 0 z = 1 0 0 1 (10.91)
que satisfacen las ecuaciones x y = y x = i z

2 x = 1
(10.92) (10.93) (10.94)
z x = x z = i y Por lo tanto,
y z = z y = i x
=1 =1
2 z
2 y
. . 0 1 0 0 . . 0 0 . 1 0 . . . . ... . . . . = x = . . 0 1 . 0 0 . 1 0. 0 0 . y de esta manera, se debe cumplir que . 1 0. 0 0 . . 0 1 . 0 0 . = . . . . ... . . . . . . . . 0 0 . 1 0 . 0 0 . 0 1 .
0 x x 0
(10.95)
(10.96)
287
Una vez que se conoce la forma de x , al tener en cuenta que x y + y x = 0, se encuentra que x1 y1 + y1 x1 = 0; es fcil vericar que a . . 0 i 0 0 . . 0 0 . i 0 . . . . . . . . . . . . . = y = . . 0 i . 0 0 . . i 0 . 0 0 Ahora, conociendo que y z + z y = 0 y1 z1 + z1 y1 = 0 y y z x + x z = 0 z1 x1 + x1 z1 = 0 (10.98) (10.99)
0 y y 0
(10.97)
para que se cumplan simultneamente (10.99), la matriz z debe tener la forma a . . 1 0 0 0 . . 0 0 . 0 1 . . . . . . . . . . . . . = z = . . 1 0 . 0 0 . 0 1 . 0 0 . Ahora se sabe entonces que (10.82) tiene la forma i 1 + i c mc2 t 1 ( r, t ) 2 ( r, t ) =0 3 ( r, t ) 4 ( r, t )
0 z z 0
(10.100)
(10.101)
es decir, se tienen cuatro ecuaciones diferenciales simultneas que son lineales y a homogneas en las cuatro ( r, t ). e Se proponen soluciones de la forma j ( r, t ) = Uj e
i ( Et) p r
(j = 1, 2, 3, 4)
(10.102)
Al reemplazar (10.102) en (10.101) se obtiene: E 0 0 0 0 E 0 0 0 0 E 0 0 0 0 cp 0 x 0 0 1 E 0 0 1 0 0 1 0 0 0 1 0 cp 0 y 0 0 0 i 0 0 i 0 0 i 0 0 i 0 0 0
288
0 0 cpz 1 0 E mc2 0 cpz cpx icpy
0 0 0 1
1 0 0 0
0 1 1 mc2 0 0 0 0 0 cpz cpx icpy E + mc2 0
0 1 0 0
0 0 1 0
0 2 0 = 0 (10.103) 0 3 1 4 U1 U 2 i (kr t) =0 e U3 U4
0 E mc2 cpx + icpy cpz
cpx + icpy cpz 0 E + mc2
(10.104)
En otras palabras, se tienen cuatro ecuaciones:
(E mc2 )U1 cpz U3 c(px ipy )U4 2 )U c(p + ip )U + cp U (E mc 2 x y 3 z 4 ei (kr t) = 0 2 )U cp U c(p ip )U (E + mc 3 z 1 x y 2 2 )U c(p + ip )U + cp U (E + mc 4 x y 1 z 2 (E mc2 )U1 cpz U3 c(px ipy )U4 = 0 (E mc2 )U2 c(px + ipy )U3 + cpz U4 = 0 (E + mc2 )U3 cpz U1 c(px ipy )U2 = 0 (E + mc2 )U4 c(px + ipy )U1 + cpz U2 = 0
(10.105)
(10.106a) (10.106b) (10.106c) (10.106d)
Estas ecuaciones son homogneas en las U y tienen solucin si el determinante e o de los coecientes es cero. Llamando M a la matriz que aparece en (10.104), se debe cumplir: E mc2 det M = 0 cpz cpx icpy 0 E mc2 cpx + icpy cpz cpz cpx icpy E + mc2 0 cpx + icpy cpz 0 E + mc2 =0
= (E mc2 )2 (E + mc2 )2 + (c2 p2 )2 [(cpx + icpy )(cpx icpy )]2 z
289
c2 p2 (E + mc2 )(E mc2 ) c2 p2 (E + mc2 )(E mc2 ) z z = (E 2 m2 c4 )2 + c2 p2 + c2 p2 + c2 p2 z x y 2 c2 p 2 + c 2 p 2 x y

2 2
2(c2 p2 )(c2 p2 + c2 p2 ) z x y
2c2 p2 (E 2 m2 c4 ) z
2
= (E 2 m2 c4 )2 + c2 ( p )2
2 c2 ( p )2 (E 2 m2 c4 )
= (E 2 m2 c4 c2 ( p )2 )2 = 0 Este determinante es (E 2 m2 c4 c2 p 2 )2 ) = 0, as que la relacin relativista o 2 = c2 p 2 + m2 c4 se satisface. entre E y p, E Las soluciones expl citas se obtienen para cualquier momento p por escogencia de un signo para la energ es decir a, E+ = + c2 p 2 + m2 c4 y entonces hay dos soluciones linealmente independientes U1 = 1 U2 = 0 U3 = cpz E+ + mc2 c(px ipy ) E+ + mc2 U4 = c(px + ipy ) E+ + mc2 cpz E+ + mc2 (10.108) (10.107)
U1 = 0
U2 = 1
U3 =
U4 =
(10.109)
Similarmente si se escoge la ra cuadrada negativa z E = c2 p 2 + m2 c4 U1 = cpz E mc2 c(px ipy ) E mc2 U2 = c(px + ipy ) E mc2 cpz E mc2 U3 = 1 U4 = 0 (10.110)
(10.111)
U1 =
U2 =
U3 = 0 U4 = 1
(10.112)
y cada solucin est normalizada en el sentido que = 1. o a Para ver que las anteriores U efectivamente son soluciones, se reemplazan directamente en las ecuaciones (10.106). Por ejemplo, partiendo del trmino de e la izquierda en (10.106a): (E+ mc2 ) 1cpz (px ipy ) c (px + ipy ) cpz c 2 E+ + mc E+ + mc2 c2 (p2 + p2 ) c2 p 2 x y z 2 E+ + mc E+ + mc2 (10.113)
= E+ mc2
290
2 2 E+ (c2 p 2 + m2 c4 ) E 2 E+ = + =0 E+ + mc2 E+ + mc2
(10.114)
Ahora, partiendo de (10.106b): (E mc2 ) 1c(px + ipy ) c(px ipy ) E+ + mc2 cpz cpz E+ + mc2
(10.115)
= (E mc2 ) =
c2 (p2 + ip2 + p2 ) x y z E+ + mc2 (10.116)
E+ (c2 p 2 + m2 c4 ) =0 E+ + mc2
De manera silmilar, partiendo de (10.106c): (E + mc2 ) 1 cpz c(px ipy ) c (px + ipy ) cpz =0 2 E mc E mc2
(10.117)
Finalmente, reemplazando en (10.106d): (E + mc2 ) 1 c(px + ipy ) En conclusin, para E+ = o c(px ipy ) E mc2 cpz =0 E mc2
cpz
(10.118)
c2 p 2 + m2 c4 , se tienen las soluciones: E+ + mc2
i (E+ t) 0 e p r ( r, t ) = E+ + mc2 cpz c(px + ipy ) E+ + mc2 i (E+ t) e p r ( r, t ) = 2 c(px ipy ) E+ + mc cpz 0
(10.119)
(10.120)
291
Para E = c2 p 2 + m2 c4 , se tienen las soluciones: cpz c(px + ipy ) i (E t) e p r ( r, t ) = 2 E mc2 E mc 0 c(px ipy ) cpz i (E t) e p r ( r, t ) = E mc2 0 2 E mc
(10.121)
(10.122)
10.2.1.
Electrn relativista en campo electromagntico o e
Teniendo en cuenta que en presencia de un campo electromagntico e cp cp eA entonces E e( r, t ) (cp eA( r, t )) mc2 ( r, t ) = 0 (10.124) y E E e (10.123)
Multiplicando a la izquierda por E e + (cp eA) + mc2 se tiene: (E e)2 (c p eA)

(1) (2) 2
m2 c4 (E e) (c p eA)
(3)
+ (c p eA)(E e) = 0 (10.125)
(4)
El segundo operador de (2) se puede reducir usando ( B )( C ) = B C + i ( B C )
(10.126)
donde B y C conmutan con pero no necesariamente entre si, y se identica B = C = c p eA
(c p eA) (c p eA) = ce( A + A ) = ie c A = ie cB p p (10.127)
292
Reemplazando (10.127) en (10.126) (c p eA)

2
= (c p eA)2 + i (ie c B) = (c p eA)2 e c B
Los operadores (3) y (4) de (10.125) se pueden reescribir como A + ie c = ie c e (E A AE) + ce (p p ) = ie E t Luego (10.125) se convierte en: (E e)2 (c p eA)2 m2 c4 + e c B i e c E ( r, t ) = 0
(10.128)
Si se coloca E = E +mc2 en el l mite no relativista y asumiendo E y e pequeos n 2 y reemplazando (E e)2 m2 c4 2mc2 (E e) en en comparacin a mc o (10.128) 2mc2 (E e) c2 (p e A )2 + e c B ie c E ( r, t ) = 0 c E = ie e 1 E (p e A)2 + e B + c 2m 2mc 2mc (10.129)
10.2.2.
Ecuacin de Dirac en notacin covariante o o
Al introducir la notacin covariante, la Ec. (10.82) se puede escribir como: o i 1 1 i i i mc ( r, t ) = 0 c t (10.130)
multiplicando a la izquierda por i 1 i ( i ) i 2 mc ( r, t ) = 0 c t (10.131)
y ya que 2 = 1, se tiene i 1 i ( i ) i mc ( r, t ) = 0 c t (10.132)
Deniendo 0 = y i = i (i 0 0 i i i mc) ( r, t ) = 0 (10.133)
293
Si se tiene en cuenta que = ( 0 , i ), entonces [i (0 0 i i ) mc] (x) = 0 (10.134)
con 0 0 i i se llega al a ecuacin de Dirac en notacin relativista: o o i mc (x) = 0 (10.135)
con las matrices de Dirac dadas por 1 0 0 = = 0 0 0 0 1 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 = 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0
1 0 0 1 1 0 = 0 0 0 0 i 0 0 i 0 0
(10.136)
1 0 1 = 0 0
0 1 0 0
0 0 1 0 0 1 0 0
1 0 2 = 0 0 1 0 3 = 0 0
0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 1 0
0 0 0 0 0 0 i 1
0 1 0 = 0 0 0 1 0 0 i 0 0
1 0
(10.137)
0 0 i 0
0 i 0= 0 0 0 i 0
i 0= 0 0 0 1 = 0 0
2 0 (10.138)
0 1 0 0
0 0 1 0
0 0 0 0 0 1 1 0
0 0 0 1
1 0 0 0
0 0 1 = 0 0 1 0 0
0 0 0 1
1 0 0 0
3 0 (10.139)
10.2.3.
Propiedades de la ecuacin de Dirac o

mc por la izquierda, a la ecuacin de Dirac, se o m2 c2
2
Aplicando el operador + obtiene + mc mc
(x) =
=0
(10.140)
que se puede escribir como: 1 m2 c2 ( + ) 2 = 0 2 (10.141)
294
Teniendo en cuenta que + = 2 g , se tiene g m2 c2

2
=0
=0
m2 c2
2
=0
(10.142)
m2 c2
2
(10.143)
La cual se aplica a cada una de las cuatro componentes 2 (x) =0 3 (x) 4 (x) 1 (x)
m2 c2
2
(10.144)
Por lo tanto cada una de las componentes de la funcin de Dirac satisface la o ecuacin de Klein-Gordon, de manera que cada componente tiene la forma o j ( r, t ) = Uj e
i ( Et) p r
= Uj e
i ( k t) r
(j = 1, 2, 3, 4)
(10.145)
10.2.4.
Otra derivacin de la ecuacin de Dirac o o
Existe otra derivacin de la ecuacin de Dirac en la que el sentido f o o sico es ms transparente. Para ello, se hace la sustitucin a o ( )2 p p (10.146)
empleada con xito en el caso no relativista para introducir el esp slo que en e n, o esta ocasin dentro de un contexto relativista. De esta manera se tiene una teor o a que contiene tanto al esp como a la relatividad. n Partiendo de (10.77), se tiene que E2 p 2 = m2 c2 c2 Haciendo la sustitucin de (10.146) en (10.147), se obtiene que o E2 ( )( ) = m2 c2 p p c2 (10.148) (10.147)
Ya que E conmuta con p y con los operadores de Pauli, se puede escribir lo anterior como E ( ) p c E + ( ) = m2 c2 p c (10.149)
295
y teniendo que = i y E = i p
se tiene que t (i 0 + i )(i 0 i ) = m2 c2
(10.150)
La ecuacion de Van der Waerden es una ecuacin de segundo orden en trmio e nos de matrices 2x2. Para relacionar esta ecuacin con la ecuacin de Dirac, se o o introducen los espinores de los componentes (L) = (R) = De (10.152) es claro que m c (R) = (i )(L) + i 0 (L) Al reemplazar (10.151) y (10.152) en (10.150), se llega a que: 1 (i i (L) = m c (L) ) (i 0 + i ) 0 mc (i 0 + i )(R) = m c (L) y de (10.153) (i 0 + i )(L) = m c (R) (10.156) (10.154) (10.155) (10.153) 1 (i 0 i )(L) mc (10.151) (10.152)
Se observa que las ecuaciones (10.155) y (10.156) estn acopladas. Para el caso a a considerar en que m = 0, estas ecuaciones se desacoplan ya que se convierten en (i 0 + i )(R) = 0 (i 0 i )(L) = 0 (10.157) (10.158)
lo cual indica que el trmino de masas es lo que produce el acoplamiento entre e las componentes (R) y (L) . Teniendo en cuenta que = i y E = i p , entonces (10.157) y (10.158) t quedan escritas como E (R) = 0 + p c E (L) = 0 p c (10.159) (10.160)
296
Ya que |p| = p =
E , entonces (10.159) y (10.160) se reescriben como c ( + |p |)(R) = 0 p ( |p |)(L) = 0 p
(10.161) (10.162)
y por lo tanto se obtiene que p (R) = (R) |p | p (L) = (L) |p | (10.163)
(10.164)
Luego |p |p representa la proyeccin del esp en la direccin del momento y a o n o esto se le llama helicidad.
10.3.
Ejercicios
1. Resuelva la ecuacin de Schrdinger relativista para un potencial cuadrado o o atractivo: V0 0 r a V (r) = 0 0>r>a Haciendo uso de las condiciones de continuidad en r = a. V (r) V0
Obtenga expl citamente una expresin para el m o nimo V0 con un a dado que tan solo apantalle una part cula de masa m. Compare el resultado obtenido en ambos casos.
10.3. EJERCICIOS
297
2. Encuentre la solucin de la ecuacin de Schrdinger relativista que es nita o o o en r = 0 y corresponde a la energ potencial e = Ze2 /a para r < a y a e = Ze2 /r para r > a, cuando a es muy pequeo. Ntese que solamente n o los dos primeros trminos de una expansin en serie de potencias en r e o se deben tomar. Muestre que la solucin para r > a se aproxima a la o correspondiente de signo positivo en el caso tratado en clase 1 1 s= + (2l + 1)2 4 2 2 2 cuando a 0
1/2
(10.165)
298
Apndice A e
Part cula en pozo cuadrado innito

A.1. Pozo unidimensional
A continuacin se resuelve la ecuacin de valores propios (1.2) del operador o o H 0 , para el caso de una part cula libre, de masa m, restringida a moverse a lo largo del eje x, en el intervalo (0, a). En los puntos 0 y a existen barreras innitas de potencial que no permiten que la part cula pueda moverse fuera de este intervalo. Por lo anterior, en el intervalo mencionado, el operador Hamiltoniano del sistema es H 0 = p2 /2m. Para este caso, la ecuacin de valores propios en la representacin o o x de coordenadas es
(0) d2 n x (0) (0) = En n x . 2m dx2
(A.1)
La anterior ecuacin diferencial se puede escribir de forma equivalente como o

(0) d2 n x 2 (0) + kn n x = 0, dx2
(A.2)
en donde se ha denido:
2 kn =
(0) 2mEn
(A.3)
La solucin mas general de (A.2) esta dada por o

(0) n x = A sen kn x + B cos kn x.
(A.4)
Ya que el movimiento de la part cula libre est restringido al intervalo (0, a), ena (0) tonces la solucin planteada debe satisfacer las condiciones de frontera n (0) = o (0) n (a) = 0. La condicin de frontera, para el caso x = 0, implica que o
(0) n (0) = A sen 0 + B cos 0 = B = 0,
299
300
APENDICE A. PART ICULA EN POZO CUADRADO INFINITO
y as la solucin mas general de la ecuacin (A.2) adquiere la forma , o o

(0) n x = A sen kn x.
(A.5)
La condicin de frontera, para el caso x = a, conduce a o

(0) n (a) = A sen kn a = 0,
por lo cual se concluye que para poder tener soluciones no nulas en el intervalo (0, a), con A = 0 en (A.5), es indispensable que sen kn a = 0, lo cual es posible si se satisface que kn a = 0, , 2, , o equivalentemente, si se cumple que kn = n , a con n = 1, 2, 3, . . . ,
resultado que, teniendo en cuenta (A.3), permite encontrar los niveles de energ a del sistema
(0) En = 2 k2 n
2m
n2 2 2 ; 2ma2
n = 1, 2, 3, . . .
(A.6)
Las funciones de onda, dadas por (A.5) con n = 1, 2, 3, . . ., para que tengan una adecuada interpretacin probabil o stica deben satisfacer la condicin de normao lizacin o
a a
n x
0
(0)
dx =
0
|A|2 sen2 (kn x)dx = |A|2
a = 1, 2
con lo cual, se encuentra que las funciones de onda de probabilidad, que describen los estados mecnico-cunticos de la part a a cula en el pozo cuadrado innito unidimensional, estn dadas por a
(0) n x =
2 sen a
nx a
n = 1, 2, 3, . . .
(A.7)
Apndice B e
El oscilador armnico cuntico o a libre

B.1. Oscilador unidimensional
La ecuacin de valores propios del operador H 0 para el oscilador armnico o o unidimensional libre, en la representacin de coordenadas, es o
(0) d2 n x 1 (0) (0) (0) + m 2 x2 n x = En n x , 2 2m dx 2
(B.1)
ecuacin diferencial que puede reescribirse como o

(0) (0) d2 n x 2En (0) m 2 (0) + x n x = x . m dx2 n
(B.2)
Introduciendo el cambio de variable = Kn =
x; 2 =
x2 y llamando
(0) 2En , la anterior ecuacin toma la siguiente forma o
d2 n (0) (0) + 2 n = Kn n , d 2
(0)
o,
d2 n (0) = 2 Kn n . d 2
(0)
(B.3)
Para , el trmino 2 domina sobre Kn y (B.3) se puede aproximar a e d2 n (0) 2 n , d 2 cuya solucin es de la forma o
(0) n () (0)
(B.4)
Ae
2 2
+ Be
2 2 .
(B.5)
301
302
APENDICE B. EL OSCILADOR ARMONICO CUANTICO LIBRE
Teniendo en cuenta que para , x , n () 0, es decir

(0) n ()
(0)
+ B e = 0,
(B.6)
entonces en (B.5) se tiene que B = 0, y por lo tanto la solucin f o sicamente aceptable tiene la forma
(0) n () e 2 . 2
(B.7)
La solucin de (B.3) debe dar cuenta del comportamiento para pequeos, por o n lo cual se asume una solucin general de la forma: o
(0) n () = hn ()e 2 , 2
(B.8)
donde la funcin hn () da cuenta del comportamiento para pequeos. Derivando o n (B.8), con respecto a , se obtiene dn = d
(0)
dhn hn d
e 2 ,
(B.9)
resultado que al derivarse nuevamente conduce a d2 n = d 2

(0)
d2 hn dhn 2 + ( 2 1)hn d 2 d
e 2 .
(B.10)
Reemplazando (B.8) y (B.10) en (B.3), la ecuacin diferencial se convierte en o dhn d2 hn 2 + (Kn 1)hn = 0. d 2 d (B.11)
Se propone una solucin de (B.11) en trminos de una serie de potencias en , de o e la siguiente manera hn () = a0 + a1 + a2 + =
2 j=0
aj j .
(B.12)
Derivando (B.12) trmino a trmino, respecto a se tiene e e dhn = a1 + 2a2 + 3a3 2 + = d d2 hn = 2a2 + 2 3a3 + 3 4a4 2 + = d 2
j=0 j=0
j aj j1 ,
(B.13)
(j + 1)(j + 2) aj+2 j ,
(B.14)
B.1. OSCILADOR UNIDIMENSIONAL
303
y reemplazando (B.12), (B.13) y (B.14) en (B.11) se encuentra que

j=0
[(j + 1)(j + 2)aj+2 2jaj + (Kn 1)aj ] j = 0.
(B.15)
De la unicidad de las expansiones en series de potencias, se puede concluir que en (B.15) los coecientes de la serie deben ser cero, es decir: (j + 1)(j + 2)aj+2 2jaj + (Kn 1)aj = 0, y as se obtiene la formula de recurrencia: , aj+2 = 2j + 1 Kn aj , (j + 1)(j + 2) (B.17) (B.16)
la cual es completamente equivalente a la ecuacin de valores propios (B.1). Deso de el punto de vista operativo, la anterior formula permite que dado un a0 , se puedan generar los coecientes a2 , a4 , a6 , . . . y dado un a1 se puedan generar los coecientes a3 , a5 , a7 , . . . . Por conveniencia, los polinomios hn () se escriben de la siguiente manera hn () = hpar () + himpar (), (B.18)
donde hpar es la funcin par de construida sobre a0 y himpar es la funcin impar o o de construida sobre a1 , as : hpar () a0 + a2 2 + a4 4 +
3 5
(B.19) (B.20)
himpar () a1 + a3 + a5 + ,
Por lo tanto, la ecuacin (B.16) determina los hn () en trminos de dos conso e tantes arbitrarias (a0 y a1 ), como es de esperarse para una ecuacin diferencial o de segundo orden. Sin embargo, no todas las soluciones obtenidas pueden ser normalizadas. Para j muy grande, la frmula de recurrencia (B.17) se convierte en o aj+2 2 aj , j (B.21)
donde se puede plantear como solucin aproximada o aj C , (j/2)! (B.22)
siendo C una constante. Lo anterior conduce, para grande (donde las potencias mayores dominan), a: hn () C 1 j C (j/2)! 1 2k 2 C e , k! (B.23)
304
y entonces n (), a partir de (B.8), tendr la siguiente forma: a

(0) n () C e
2
(0)
e 2
Ce 2 ,
(0)
(B.24)
solucin en la que para , se tiene que n () . Este comportamiento o para la solucin anal o tica planteada no es f sicamente aceptable para una funcin o de onda de probabilidad. Lo anterior implica que hay que modicar de alguna manera la solucin hasta ahora obtenida. Para que las soluciones sean normalio zables la serie de potencias se debe truncar en un valor j entero espec co (que se denominar n), de tal forma que la frmula de recurrencia conduzca a la a o restriccin an+2 = 0. o Para las soluciones f sicamente aceptables, se debe cumplir que Kn = 2n + 1 y con lo anterior la frmula de recurrencia es o aj+2 = 2(n j) aj , (j + 1)(j + 2) (B.25)
y en consecuencia los valores propios de energ se relacionarn con los valores a a de n as 2n + 1 =

(0) 2En ,
(B.26)
de donde se deduce que los valores propios de energ asociados a los estados a cunticos del oscilador armnico unidimensional son a o
(0) En =
n+
1 2
para n = 0, 1, 2, . . . ,
(B.27)
Si n = 0, hay solamente un trmino en la serie (se toma a1 = 0 para eliminar e himpar y j = 0 en (B.25)), esto implica que a2 = 0, por tanto h0 () = a0 , y as la funcin de onda del estado fundamental es , o 0 () = a0 e 2 .
(0) 2
(B.28)
(B.29)
Para n = 1 se escoge a0 = 0, y (B.25), con j = 1, conduce a a3 = 0, por lo tanto h1 () = a1 , siendo la funcin de onda para el primer estado excitado o 1 () = a1 e 2 .
(0) 2
(B.30)
(B.31)
B.2. OPERADORES DE CREACION Y DESTRUCCION
305
Para n = 2, se escoge a1 = a3 = 0. Tomando j = 0, a2 = 2a0 , y con j = 2, a4 = 0. Por lo cual h2 () = (1 2 2 ) y de esta manera, la funcin de onda del segundo estado excitado es o 2 () = a0 (1 2 2 )e
(0)
(B.32)
2 . 2
(B.33)
En general hn () son los polinomios de Hermite de grado n en , denotados por Hn (). Si n es entero par, la serie tiene solamente potencias pares. Si n es impar, la serie tiene potencias impares. El factor multiplicativo se escoge de tal forma que el coeciente de la potencia ms alta de sea 2n . a Como consecuencia de todo lo anterior, la solucin de la ecuacin (B.1) para el o o oscilador armnico unidimensional libre, conduce a que los niveles de energ estn o a a dados por (B.27) y los estados cunticos correspondientes estn representados por a a las funciones de onda (Figura B.1): m
1/4 2 1 Hn ()e 2 ; 2n n! m
(0) n x =
con =
x,
(B.34)
donde Hn () son los polinomios de Hermite. Para los primeros valores de n, ellos son H0 = 1, H1 = 2, H3 = 8 3 12, H2 = 4 2 2, H4 = 16 4 48 2 + 12.
B.2.
Operadores de creacin y destruccin o o
Con el n de estudiar las correcciones de segundo orden a la energ del a estado fundamental y la correccin de primer orden al estado fundamental, la o perturbacin anarmnica H = 1 x3 + 2 x4 puede reescribirse convenientemente o o expresando los operadores x3 y x4 en trminos de los operadores de creacin y e o destruccin. Para comenzar, se denen los operadores P y X como o P
1 m
px ,
x.
(B.35)
Los operadores de momento (px ) y posicin (x) del sistema, en trminos de estos o e nuevos operadores, quedan expresados como x = m X, (B.36) px = m P , de manera que el operador H 0 del sistema libre, queda escrito como H0 = p2 m 2 2 x + x = 2m 2 2 P 2 + X2 . (B.37)
306
(0) 0 ()
1 ()
(0)
r a r a
2 ()
(0)
3 ()
(0)
r a
r a
Figura B.1: Grca de algunas funciones propias del oscilador armnico. a o
Ahora se denen los operadores de creacin (a ) y de destruccin (a) como: o o 1 a X iP , 2 1 a X + iP . 2 Sumando y restando (B.38) con (B.39), se obtiene respectivamente 2 a + a = X, 2 2 a a = i P , 2 (B.40) (B.38)
(B.39)
de donde es posible escribir los operadores X y P en trminos de los operadores e creacin y destruccin o o 1 X = a + a , 2 1 iP = a a , 2 (B.41)
B.2. OPERADORES DE CREACION Y DESTRUCCION
307
y por lo tanto, se pueden expresar los operadores x , x2 , x3 y x4 , en trminos e de a y a, as x=

m X
2m
a + a ,
(B.42)
x2 = xx = x3 = xx2 =
2m
aa + aa + a a + a a , aaa + aaa + aa a + a aa
(B.43)
3/2 2m
(B.44) + aa a + a aa + a a a ,
+a a a x4 = xx3 =
2 2m
(a)4 + (a)3 a + (a)2 (a )2 + aa aa + a(a )3
+(a)2 a a + aa (a)2 + a(a )2 a + a (a)3 + a (a)2 a +a a(a )2 + (a )4 + (a )2 aa + a aa a + (a )2 (a)2 + (a )3 a . (B.45)
Para expresar H 0 en trminos de los operadores de creacin y destruccin, hay e o o 2 y P 2 en funcin de estos operadores que escribir X o X2 = XX =
1 2
aa + aa + a a + a a ,
P 2 = (iP )(iP ) = 1 aa + aa + a a + a a , 2 sumando las dos anteriores expresiones se obtiene P 2 + X 2 = aa + a a, y remplazando ste ultimo resultado en (B.37), se tiene: e H0 =
2
aa + a a .
(B.46)
Las ecuaciones de valores propios de los operadores destruccin y creacin son o o

(0) a n =
n n1 ,
(0)
(0)
(B.47) (B.48)
(0) a n =
n + 1 n+1 .
308
La aplicacin sucesiva del operador creacin sobre el estado fundamental, permite o o obtener todos los estados mecnico-cunticos posibles del sistema, de la siguiente a a manera: 1 (0) a n = n!
n
(0)
(B.49)
Se observa que el operador de destruccin aplicado sobre el estado base, no puede o (0) disminuir al estado, por lo tanto a 0 = 0. Reemplazando las ecuaciones (B.47) y (B.48) en la ecuacin (B.46), se obtiene: o H 0 n
(0)
= =
2 2
aa + a a n
(0)
(0) (0) n + 1 n + 1 n + n n 1 + 1 n
1 2
n+
(0)
(0)
= En n
lo cual est en coherencia con los valores propios del oscilador armnico unidia o mensional, previamente obtenidos. Por otro lado, la relacin de conmutacin entre los operadores a y a es o o a, a = 1, o, aa = 1 + a a. (B.50)
Reemplazando este resultado en H 0 , dado por (B.46), se obtiene H0 = 2 1 + a a + a a = a a +

1 2
(B.51)
resultado con el cual es posible concluir que H 0 n

(0)
a a +
1 2
(0)
n+
1 2
(0)
(B.52)
y as es posible denir el operador nmero, como u N = a a, operador que satisface la siguiente ecuacin de valores propios o
(0) (0) N n = n n ,
(B.53)
(B.54)
justicandose de sta forma el nombre del operador N . e
Apndice C e
Atomo hidrogenoide
C.1. Paridad de las funciones de onda
El operador hamiltoniano H 0 de un atomo hidrogenoide libre, que tiene Z protones en el ncleo, est dado por: u a H0 = Ze2 p2 k , 2m r (C.1)
donde k = 1/4o . La ecuacin de valores propios de H 0 es: o

(0) H 0 nlm = En nlm .
(C.2)
En el curso de Mecnica Cuntica I se resolvi en detalle esta ecuacin, obtenindose a a o o e que los niveles de energ de Bohr para este sistema son: a E
(0) n
m = 2 2
Ze2 40
1 n2
n = 1, 2, . . .
(C.3)
y los estados cunticos quedan representados por las funciones de onda: a nlm (r, , ) = r nlm = Rnl (r)Ylm (, ),
(0)
(C.4)
donde los nmeros cunticos principal (n), momento angular (l) y proyeccin del u a o momento angular (m) en la direccin del eje z, toman los valores: o n = 1, 2, . . . l = 0, 1, 2, . . . , (n 1) l m l. La funcin radial (Rnl (r)) en (C.4) tiene la forma: o Rnl (r) = 2 na
3
(n l 1)! r e na 2n[(n + l)!]3 309
2r na
L2l+1 nl1
2r na
(C.5)
310
APENDICE C. ATOMO HIDROGENOIDE
siendo a =
40 2 . En particular para Z = 1, se tiene que el radio de Bohr mZe2 p est dado por aH = 0,529 1010 m. La funcin Lq+p (x) representa a los polia o nomios asociados de Laguerre, dados por:
Lp (x) = (1)p q+p

dq dxq
dp Lq (x) , dxp
(C.6)
donde Lq (x) denota a los polinomios de Laguerre, denidos como: Lq (x) = ex
ex xq
(C.7)
Algunos de estos polinomios se muestran explicitamente en el Cuadro C.1. Polinomio de Laguerre L0 = 1 L1 = x + 1 L2 = x2 4x + 2 Polinomio asociado L0 = 1 ; 0 L1 = 1 0 L0 = x + 1 ; L1 = 2x + 4 1 1 L1 = 3x2 18x + 18 2
L3 x3 + 9x2 18x + 6
L4 = x4 16x3 + 72x2 96x + 24

Tabla C.1: Algunos polinomios de Laguerre y asociados de Laguerre.
Las funciones angulares en (C.4) son los armnicos esfricos (Ylm (, )) o e denidos como: Ylm (, ) lm ()m (), donde la funcin angular lm () est dada por: o a lm () = Clm Plm (cos ), (C.9) (C.8)
de tal forma que las funciones Plm (cos ) representan a los polinomios asociados de Legendre, con las constantes de normalizacin Clm tomando los valores: o Clm = (2l + 1) (l |m|)! . 4 (l + |m|)! (C.10)
La funcin angular m () se dene como: o m () = eim , donde la constante de normalizacin toma los valores o (1)m ; para m 0, = 1 ; para m < 0. (C.11)
(C.12)
C.1. PARIDAD DE LAS FUNCIONES DE ONDA
311
Algunos polinomios asociados de Legendre son:

1 P1 = sen , 0 P1 2 P2 = 3 sen2 , 1 P2 0 P2 = 1 (3 cos2 1), 2
= cos ,
= 3 sen cos ,
mientras que algunos armnicos esfricos son: o e Y00 = 1 , 4 Y10 = 3 cos , 4 Y11 = 3 sen ei . 8
Como se puede observar, cuando se calculan correcciones de primer orden a los z P (r, , ) r
y x
Figura C.1: Coordenadas esfricas (r, , ). e
niveles de energ de Bohr, resulta util estudiar la paridad de las funciones de a onda del tomo hidrogenoide. Para hacer esto se usan coordenadas esfricas, tal a e como se representa en la Figura C.1. La paridad de estas funciones se determina considerando el cambio en las coordenadas r, , , al invertir el signo de x, y, z. Es decir, se hace la transformacin inversin de coordenadas cartesianas: o o P = (x, y, z) P = (x , y , z ) = (x, y, z), o equivalentemente: x x = x, y y = y, z z = z. (C.13)
El efecto de esta transformacin sobre las coordenadas r, , se determina de la o siguiente manera. Primero se tiene en cuenta que el punto P = (x, y, z) queda representado por las coordenadas r , , . Al hacer la inversin de coordeo . El cambio en las coordenadas nadas cartesianas, claramente se observa que r = r angulares y , se puede determinar con ayuda de la gura C.2, en donde se
312 z
Figura C.2: Cambio en las coordenadas y al invertir las coordenadas cartesianas.
han proyectado los puntos P y P sobre el plano yz, para el angulo , y sobre xy para . Entonces, con la inversin, las ecuaciones de transformacin de las o o coordenadas esfricas estn dadas por: e a r r = r,

(C.14) (C.15) (C.16)
= + .
= ,
El objetivo a continuacin es establecer cual es el efecto de la transformacin o o (0) de las coordenadas esfricas sobre la funcin de onda nlm (r, , ). Para esto, e o inicialmente se determina el efecto sobre la funcin radial. Esta funcin tiene una o o forma especica de acuerdo a los valores que tomen los nmeros cunticos n y l, u a por ejemplo: R10 = 2a3/2 e a , 1 1r R20 = a3/2 1 2a 2
r r r 1 R21 = a3/2 e 2a , a 2a
r 2a ,
r 2 2r 2 r 2 R30 = a3/2 1 + e 3a , 3 a 27 a 27 r 8 1r r R31 = a3/2 1 e 3a , 6a a 27 8 4 r 2 r e 3a . R32 = a3/2 a 84 30
Estas funciones radiales son gracadas en la Figura C.3. Como se observa, estas funciones solamente dependen de r y son funciones pares respecto a la transformacin, al cumplirse que r = r . o
C.1. PARIDAD DE LAS FUNCIONES DE ONDA
313
R20 R30
R10 R21
R32 r a R31
Figura C.3: Grcas de la funcin Rnl (r). a o
A continuacin se determina el efecto de la transformacin sobre los armnicos o o o esfricos. Para esto primero se determina el efecto sobre la funcin lm (). Al e o realizar el cambio de variable r = cos , los polinomios asociados de Legendre se escriben como: Plm (cos ) = Plm (r) = 1 r2
|m|/2
d|m| Pl (r) , dr
(C.17)
donde Pl (r) = Pl (cos ) son los polinomios de Legendre, dados por: Pl (r) = 1 dl l r2 1 . 2l l! dxl (C.18)
Los polinomios de Legendre, para los primeros valores de l, son: P0 = 1, P1 = r, P2 = 1 3r2 1 , 2 P3 = 1 5r2 3r . 2
Dada la transformacin (C.15), se tiene que: o r = cos r = cos( ) = cos = r, (C.19)
de manera que la paridad de los polinomios de Legendre depende de l debido a que: Pl (r) = 1 dl r 2 1 . 2l l! d(r)
l
(C.20)
314
Teniendo en cuenta que: d d = , d(r) dr d d2 = 2 d(r) d(r) . . . d d(r) = d d(r) d d(r) = d2 , dr2 (C.21)
(C.22)
. . . n d d = (1)m , n d(r) dr entonces la expresin (C.20) queda escrita como: o Pl (r) = (1)l dl r2 1 2l l! d(r)
l
(C.23) (C.24)
= (1)l Pl (r).
(C.25)
Por lo anterior los polinomios asociados de Legendre tienen la forma: Plm (r) = r2 1
|m|/2
d|m| Pl (r) = r2 1 d(r)
|m|/2
(1)l
d|m| Pl (r) . d(r)
(C.26)
Si se reemplaza (C.24) en (C.26) se obtiene que: Plm (r) = r2 1 = r2 1 es decir: Plm (r) = (1)l+|m| Plm (r), (C.27)
|m|/2
(1)l (1)|m|
d|m| Pl (r) d(r)
|m|/2
(1)l+|m|
d|m| Pl (r) , d(r)
con lo cual la inversin de coordenadas se maniesta sobre los polinomios asoo ciados de Legendre Plm (cos ) a travs de un factor multiplicativo (1)l+|m| y de e esta forma el valor de l + |m| determina la paridad de estos polinomios. Ahora, se determina el efecto de la inversin espacial sobre las funciones m (). o Para esto se tiene en cuenta que: m () = m ( ) = ( + ) = [cos(m( + )) + i sen(m( + ))] = cos m m () = (1)m m (),
C.2. ELEMENTOS DE MATRIZ N L M Z N LM Y NUMEROS M Y L
315
es decir: m ( ) = m () si m es par, si m es impar, (C.28)
con lo cual la paridad de las funciones m () depende del nmero cuntico m. u a El efecto de la inversin espacial sobre los armnicos esfricos, se maniesta a o o e travs de la paridad de las funciones lm () y m (). La paridad de los Ylm (, ) e est dada por: a Paridad de Ylm (, ) = (Paridad de lm ()) (Paridad de m ()) = (1)l+|m| (1)m = (1)l (1)|m| (1)m . Si se tiene en cuenta que: (1)m = 1 = (1)m (1)m (1)m = (1)|m| ,
() m
(C.29)
entonces la paridad de los Ylm (, ) queda determinada por: Paridad de Ylm (, ) = (1)l (1)m (1)m = (1)l , (C.30)
es decir la paridad de los armnicos esfricos depende de si l es par o impar. o e Finalmente el efecto de la inversion espacial sobre las funciones de onda se maniesta a travs de su paridad, es decir: e Paridad de nlm (r, , ) = (Paridad de Rnl (r)) (Paridad de Ylm (, )) = (1)(1)l = (1)l . (C.31) Como conclusin, las funciones de onda del atomo de hidrgeno son pares si l es o o par e impares si l es impar.
(0)
C.2.
Elementos de matriz n l m z nlm y n meros m u yl
Con el n de facilitar la evaluacin de la matriz de perturbacin, para el o o caso del efecto Stark, inicialmente se establece una relacin entre los elementos o de matriz n l m z nlm y el nmero cuntico m. Para realizar lo anterior es u a necesario tener en cuenta que el operador momento angular L = r p, tiene como componentes cartesianas a los operadores: Lx = ypz z py , Ly = z px xpz , Lz = xpy ypx , (C.32)
316
los cuales en representacin de coordenadas se escriben como: o Lx = i y z z y , x Ly = i i z . x x z , (C.33) (C.34)
Lz =
y y x
A partir de los anteriores operadores se puede escribir el cuadrado del operador momento angular como: L2 = L2 + L2 + L2 . x y z (C.35)
En particular el operador momento angular en la direccin del eje z satisface una o ecuacin de valores propios de la forma Lz nlm = i m nlm , y una relacin de o o conmutacin de la forma: o Lz , z = 0 lo cual implica que: n l m Lz z nlm n l m z Lz nlm = 0, m n l m z nlm m n l m z nlm = (m m) (C.37) n l m Lz , z nlm = 0, (C.36)
donde, al tener en cuenta la ecuacin de valores propios de Lz , se obtiene: o n l m z nlm = 0, (C.38)
Este ultimo resultado implica que: n l m z nlm = 0 si m = m, = 0 si m = m. (C.39)
A continuacin se establece un criterio para evaluar los elementos matriciales o n l m z nlm con respecto a la paridad de las funciones de onda, las cuales quedan determinadas por la paridad de los nmeros cunticos l y l . Para esto, u a primero hay que tener en cuenta que los elementos matriciales son integrales de la forma: n l m z nlm = nl m znlm dr. (C.40)
Se observa que si los nmeros l y l son ambos pares o impares, se cumple que: u n l m z nlm = nl m nlm zdr,
par
(C.41)
y en consecuencia, para este caso, el integrando es impar, y por consiguiente: nl m H nlm = 0. (C.42)
Apndice D e
Perturbaciones de la estructura na
D.1. Perturbacin debida a la interaccin esp o o n-orbita
Supngase una carga q, describiendo una trayectoria circular de radio r. Si o esta carga tiene una masa m, entonces existe un momento angular orbital dado por L = r p = r mv. Debido a que v es perpendicular a p entonces L = mrv. Tambin existe una densidad lineal de carga () asociada con la carga q en e movimiento dada por: q q . (D.1) = = 2r La carga se puede ver como una corriente I que genera una campo magntico y a e la cual se le puede asociar un momento de dipolo magntico (ver Figura D.1). e Dada la simetr del sistema, este momento es = I A, de modo que = IA, a q v, donde A = r2 . Dado que la corriente se puede escribir como I = v = 2r entonces el momento dipolar magntico se puede escribir como: e = q qvr qmrv qL vr2 = = = , 2r 2 2m 2m
o en forma vectorial, como: q L. 2m Por lo anterior, el momento de dipolo magntico orbital del electrn es: e o = Le = gL eLe eLe = , 2me 2me e , 2me (D.2)
(D.3)
siendo para este caso gL = 1, el llamado Factor de Lande. A la cantidad Le = (D.4)
317
318
APENDICE D. PERTURBACIONES DE LA ESTRUCTURA FINA
e I
Area= A
Figura D.1: Orbita del electrn alrededor del ncleo. o u
se le conoce como el magnetn de Bohr, y su valor es Le = 5,7883811749(43) o 11 M eV . Si en vez del electrn se tiene al n cleo del atomo de hidrgeno (el o u o 10 T esla protn) describiendo la trayectoria circular, el magnetn nuclear, es: o o Lp = e , 2mp (D.5)
M eV tomando el valor Lp = 3,152451238(24)1014 T esla 103 Le . Por otro lado, si en la expresin (D.2) se reemplaza al momento angular orbital L por el momento o angular de esp Se , entonces el momento dipolar magntico de esp del electrn n e n o est dado por: a
Se = gs
e Se , 2me
(D.6)
siendo gs = 2 para este caso. De esta manera, el momento dipolar magntico e anomalo del electrn es: o Se = e . 2me (D.7)
A continuacin se calcula el campo magntico producido por el protn visto o e o desde el sistema en reposo del electrn. Desde este punto de vista, el ncleo o u est orbitando como se ilustra en la gura D.2. a Esta carga orbitando es una espira de corriente I. El per odo de la orbita es Ze T = (clsicamente). Por la Ley de Biot-Savart el campo magntico producido a e I por esta espira es proporcional a I, es decir: B= 0 Ze 0 I = . 2 r 2r T (D.8)
D.1. PERTURBACION DEBIDA A LA INTERACCION ESP IN-ORBITA
319
q = +Ze r e
Figura D.2: Orbita del ncleo, vista desde el sistema en reposo del electrn. u o
En el sistema de reposo del ncleo, se tiene Le = mvr, pero la velocidad es u 2r , entonces: v= T Le = mr con lo cual 1 Le = . T 2r2 me Teniendo en cuenta que en el sistema internacional de unidades: 0 = 1 , 0 c2 (D.10) (D.9) 2r2 me 2r = , T T
entonces reemplazando (D.9) y (D.10) en (D.8), se obtiene B= Ze 1 Le . 40 me c2 r3 (D.11)
El electrn siente un campo magntico producido por el ncleo debido a que para o e u l, el ncleo es una carga movindose.1 e u e La energ potencial, VM , de orientacin del dipolo magntico del electrn en el a o e o campo magntico producido por el ncleo, es en general VM = B. e u Como en este caso B est actuando sobre el esp del electrn, entonces: a n o VM = Se B =
1
e Se me
Ze 1 Le , 40 me c2 r3
(D.12)
Se est haciendo un tratamiento clsico pues en primera cuantizacin, el a a o campo electromagntico se trata clsicamente. e a
320 asi que:
VM =
Ze2 1 S L. 40 m2 c2 r3 e
(D.13)
Al hacer el anlisis en el sistema en reposo del electrn (ver Figura D.2), hay a o que tener en cuenta que este sistema no es inercial pues, desde el punto de vista clsico, el electrn est orbitando alrededor del ncleo. Una correccin cinemtica a o a u o a aproximada se da introduciendo el factor de precesin de Thomas, cuyo valor es o 1 2 o 2 . Con esta correccin: VM = 1 Ze2 S L. 2 c2 r 3 80 me (D.14)
Con lo anterior aparece una perturbacin para el atomo hidrogenoide que se o ) dada por: puede llamar interaccin esp orbita, (Heo o n-
Heo =
Ze2 1 S L. 2 c2 r 3 80 me
(D.15)
Deniendo G() = r Ze2 1 1 , 80 m2 c2 r3 e (D.16)
el Hamiltoniano del tomo hidrogenoide se escribe como: a

H =H 0 + Heo ,
(D.17)
con H0 = y
Heo =G()S L. r
1 Ze2 p2 , 2m 40 r
(D.18)
(D.19)
D.2.
Perturbacin debida a la correccin relativista a o o la energ cintica del electrn a e o

1 1 p2 Tnr = me v 2 = , 2 2 2me
El trmino de la energ cintica de H 0 para el atomo hidrogenoide es e a e con p = me v. (D.20)
Vase Am. J. Phys. 57(1989)171. e
D.2. PERTURBACION DEBIDA A LA CORRECCION RELATIVISTA A LA ENERG IA CINETICA DEL ELECTRON
321
En representacin de coordenadas, este operador no relativista (Tnr ), se escribe o como:

2
Tnr =:
2me
2 .
(D.21)
El trmino de energ cintica relativista (Tr ), versin relativista de (D.20), es e a e o Tr = Emec total Ereposo , es decir: Tr = m0 c2 1 ( v )2 c
Energ total relativista a
m0 c2
Energ en reposo a
= mc2 m0 c2 ,
(D.22)
donde m= El momento relativista est dado por: a p = mv = de modo que p2 c2 + m2 c4 = 0 = p2 c2 + m2 c4 = 0 De la ecuacin (D.22) se tiene que: o m0 c2 = T + m0 c2 , 1 ( v )2 c entonces, m2 c4 2 0 = T + m0 c2 . 1 ( v )2 c (D.26) (D.25) m2 v 2 2 0 c + m2 c4 0 1 ( v )2 c m2 v 2 c2 + m2 c4 m2 c2 v 2 0 0 0 1 ( v )2 c m2 c4 0 . 1 ( v )2 c (D.24) m0 v , 1 ( v )2 c (D.23) m0 . 1 ( v )2 c
322
Igualando (D.24) y (D.26), se tiene T + m0 c2 de donde se obtiene que: T = p2 c2 + m2 c4 m0 c2 , 0 (D.28)

2
= p2 c2 + m2 c4 , 0
(D.27)
expresin que corresponde al trmino de energ cintica relativista. Ntese que o e a e o si p m0 c entonces T 0. La expresin (D.28) se puede reescribir como: o 2 2 p p 1 . (D.29) T = m0 c2 1 + 2 2 1 = m0 c2 1 + m0 c m0 c Como p es pequeo comparado con m0 c se puede hacer una expansin del radical n o en la ultima igualdad p m0 c
2 1 2
1+
= 1+
1 2
p m0 c
1 8
p m0 c
+ ,
(D.30)
de tal forma que la energ cintica relativista es: a e T = m0 c o equivalentemente T = 1 p4 p2 + 2m0 8 m3 c2 0 (D.32)
2
1 1+ 2
p m0 c
1 + 8
p m0 c
+ 1
(D.31)
El segundo trmino de (D.32) es la correccin relativista a la energ cintica del e o a e electrn y desde el punto de vista perturbativo, este trmino puede tomarse como o e una perturbacin, ya que para momentos pequeos, se tiene: o n p2 1 p4 . 2m0 8 m3 c2 0 (D.33)
Apndice E e
Ecuaciones de Maxwell y ecuaciones de movimiento

Las ecuaciones de Maxwell son: 1 (r, t), E (r, t) = 0 B E (r, t) = (r, t), t B (r, t) = 0, E (r, t). B (r, t) = 0 j(r, t) + 0 0 t con 0 0 = (E.1)
(E.2) (E.3) (E.4)
1 . c2 Los campos E y B se pueden escribir en trminos de los potenciales (r, t) y e A(r, t), como: E(r, t) = (r, t) B(r, t) = A (r, t). 1 A (r, t), c t (E.5) (E.6)
Los campos E y B son invariantes bajo las siguientes transformaciones de los potenciales: (r, t) (r, t) = (r, t) 1 F (r, t) , c t (E.7) (E.8)
A A (r, t) = A ( r, t ) + F (r, t). 323
324
APENDICE E. ECUACIONES DE MAXWELL Y ECUACIONES DE MOVIMIENTO
Al reemplazar (E.5) y (E.6) en (E.1) y (E.4), se obtiene: 2 (r, t) + 1 1 ( A (r, t)) = (r, t), c t 0 (E.9)
2 A ( r, t ) 0 0
2 A ( r, t ) (r, t) A (r, t) + 0 0 2 t t
= 0 j(r, t). (E.10)
Se puede escoger entre el gauge de Lorentz o el de Coulomb para desacoplar estas ecuaciones. Si se escoge el de Coulomb, se eligen (r, t) y A ( r, t ) de forma que satisfagan: A (r, t) = 0, entonces, (E.9) y (E.10) se reduden a: 2 (r, t) = 2 A ( r, t ) 0 0 1 (r, t), 0 (E.11)
2 A ( r, t ) (r, t) 0 0 = 0 j(r, t). 2 t t
En el caso esttico estas ecuaciones son: a 2 (r) = 1 (r), 0 (E.12) (E.13)
2 A ( r ) = 0 j(r), y con la condicin de Lorentz o (r, t) A (r, t) = 0 0 = 0, t en (E.9) y (E.10), se obtiene 2 (r, t) 0 0 2 A ( r, t ) 0 0 1 2 (r, t) = (r, t), 2 t 0
(E.14)
(E.15)
2 A ( r, t ) = 0 j(r, t). t2
(E.16)
Estas son ecuaciones de onda no homogneas, o sea, para medios materiales donde e existen densidades de carga (r, t) y densidades de corriente j(r, t). Para el caso
325 particular de una regin del espacio sin fuentes de carga ni densidades de corriente o ((r, t) = 0 y j(r, t) = 0), se tiene: 2 (r, t) 0 0 2 A ( r, t ) 0 0 2 (r, t) = 0, t2 (E.17)
2 A ( r, t ) = 0. t2
(E.18)
Estas son ecuaciones de onda homognea con soluciones de la forma: e (r, t) = sen(k r t + ) = 0 ei(krt) + 0 ei(krt) , 0 A ( r, t ) = A sen(k r t + ) = A0 ei(krt) + A ei(krt) . 0 (E.19) (E.20)
Considrese ahora una part e cula de masa m y carga q en presencia de un campo electromagntico. La fuerza actuando sobre la part e cula es la fuerza de Lorentz, entonces la ecuacin de movimiento es: o m d2 r v = q E(r, t) + B(r, t) . 2 dt c (E.21)
Para demostrar esta ultima expresin, se parte del estudio de la mecnica, en o a donde se sabe que el hamiltoniano del sistema est dado por: a p q A ( r, t ) c 2m
2
H=
+ q (r, t).
(E.22)
De las ecuaciones de Hamilton, se obtiene: xi =

q H pi c Ai xi = , t pi m
(E.23)
pi =
pi H q xk Ak = = q , t xi c t xi xi
(E.24)
con las cuales se puede obtener la ecuacin de movimiento: o d2 xi d d m 2 = m (xi ) = m dt dt dt q = pi Ai . c Teniendo en cuenta que d Ai xk Ai Ai = Ai = + , dt xk t t (E.27) pi q Ai c m = d pi q Ai c dt (E.25) (E.26)
326
y reemplazando (E.24), entonces (E.26) es: m d2 xi q xk Ak q Ai xk q Ai = q 2 dt c t xi xi c xk t c t = q q Ai xk q Ak xk + xi c xi t c xk t q v B(r, t)i . c (E.28)
= q Ei (r, t) +
Para el tomo hidrogenoide en presencia de radiacin electromagntica, la situacin a o e o es la que se ilustra en la gura E.1 o o B Perturbacin (campo de radiacin)
k E
Zp
Figura E.1: Atomo hidrogenoide en presencia de un campo electromagntico. e
Respecto del campo de radiacin electromagntica, se tiene: o e A rad = 0, rad = 0. (E.29)
Mientras que respecto al campo de Coulomb, se tiene Acoul = 0, coul = 1 Ze . 40 r (E.30)
Entonces con q = e el hamiltoniano del sistema ser: a H= 1 2m 1 2m p+ e A(r, t) c

2
1 Ze2 40 r (E.31)
p2 +
1 Ze2 e e e2 . p A(r, t) + A(r, t) + 2 A2 (r, t) c c c 40 r
327 La ecuacin de movimiento del sistema, en representacin de coordenadas, es o o entonces:

2
2m
ie ie e2 (r, t) A (r, t) A+ . A2 (r, t) (r, t) = i 2mc 2mc 2mc2 t (E.32)
Con A = 0, se obtiene:
2
2m
ie e2 (r, t) A+ . A2 (r, t) (r, t) = i 2 2mc 2mc t

i Et
(E.33)
En general (r, t) = e
2
(r) de modo que al reemplazar en (E.33), se obtiene:
2m
ie e2 A+ A2 (r, t) 2mc 2mc2
Et
(r) = E(r)e
Et
, (E.34)
con lo cual, nalmente la ecuacin de movimiento de la part o cula es:

2
2m
ie e2 A+ A2 (r, t) (r) = E(r). 2mc 2mc2
(E.35)
328
Apndice F e
Solucin de la integral o
A continuacin se presenta otra forma de resolver la integral (6.17): o
(1) E11 =
e2 2
z a0
d r1
d r2
2z 1 e a0 (r1 r2 ) | r1 r2 |
(F.1)
1 = |r| kz
4 (2)3
ei k r
k2
d3 k
(F.2)
De acuerdo a la gura F.1, la integral (F.2) se escribe:
k ky kx
Figura F.1: Sistema de coordenadas para la evaluacin de la integral. o
1 = |r|
2 0 0 0
4 2 k sen (2)3
ei k r cos
k2
dd dk
(F.3)
1 =
0 0
i k r cos
1 sen d d k = 329
ei k r cos
ikr
dk
0
(F.4)
330
APENDICE F. SOLUCION DE LA INTEGRAL
2i = ri Llamando x = kr:
2 sen k r dk = k
sen kr dk kr
(F.5)
1 2 = |r| |r|
1 sen x dx = x |r|
/2
(F.6)
Reemplazando (F.2) en (F.6)

(1) E0 =
e2 2
z a0 z a0
2z
d r1
6
d r2
4 (2)3
ei k (r1 r2 )
k2 4 (2)3
d3 k
e a0 (r1 +r2 )
d3 k
2z
(F.7)
e2 = 2 = e2 2
2 2 r1 r2 sen 1 sen 2
ei k (r1 r2 )
k2
(F.8)
e a0 (r1 +r2 ) d r1 d r2 d 1 d 2 d 1 d 2
z a0
2z 6
(F.9)
4 (2)3 (2)3
2 2 r1 r2 sen 1 sen 2 sen ei k r1 i k r2
(F.10)
e a0 r1 a0 r2 d r1 d r2 d 1 d 2 d k d
(1) 0
2z
(F.11)
4e2 =
z a0
2 r1 sen 1 e
2zr i k r1 a 1 0 I1
d r1 d 1
2 r1 sen 1 e
2zr i k r2 a 2 0 I2
d r2 d 2 sen d k d
I1 =
0 0
2 r1 sen 1
2zr i k r1 a 1 0
d r1 d 1 =
2 r1 e
2zr i k r1 cos 1 a 1 0
sen 1 d r1 d 1
=
0
2 r1
2zr1 a0
ikr1
i k r1 cos 1 0
d r1
331
z = uz
r 1 y
x
Figura F.2: Sistema de coordenadas para la evaluacin de las integrales I1 , I2 . o
=
0
2 r1
2zr1 a0 ikr1
ikr1
0
d r1 +
0
2 r1
2zr1 a0 +ikr1
ikr1
d r1
= 2 Re con =
2z a0
r1 e
2zr ikr1 a 1 0
ik
i d r1 = 2 Re k
r1 e
2z ikr1 + a 0
r1
d r1
ik
0
i I1 = 2 Re k = 2 Re
i d r1 e r1 d r1 = 2 Re k d 1 = 2 Re 1 1 ik 2 i ik
e r1 d r1
i d k d
= 2 Re = 2 Re
1 ik
2z a0
ik i
= 2 Re k2
2z a0
4z 2 a2 0
4izk a0
= 2 Re
4z 2 a2 0
k2
4zki a0
332
APENDICE F. SOLUCION DE LA INTEGRAL
i = 2 Re k I1 = a0 Entonces: E
(1) 11
4z 2 a2 0 4z 2 a2 0
k2
2
+ +
4zk a0 4zk a0
i
2
k2
2
8z
2z a0 2
= I2
k2
4e2 =
z a0
0 0
8z a0
0 0 2z a0 2z a0 2 2
sen d k d
k2
4e2 =
z a0
64z 2 a2 0
1
2 4
sen d k d
k2
4e2 =
a0 2z
z a0
64z 2 2 a2 0
0 2z a0 8
dk 1+
k a0 2z 2 4
con x =
0
k dk 2z = a0
0
2z a0
1+
k a0 2z
2 4
dx 2z 1 = 2 )4 (1 + x a0 2
dx 5 2z = 2 )4 (1 + x 32 a0
Luego:
(1) E0 =
8e2
z a0
64z 2 a2 0
a0 2z
1 5 2ze2 5 210 ze2 5 ze2 5 2z = 8 = 8 = 32 a0 2 32 a0 2 32 a0 8 a0
Apndice G e
Algunas herramientas matemticas para teor de a a colisiones

G.1. Sistema de dos part culas
Considrese el caso unidimensional de dos part e culas no interactuantes (gura G.1). r1 x1 M1 r2 x2 M2 x
Figura G.1: Dos part culas no interactuantes de masas M1 y M2 .
Su hamiltoniano est dado por: a H= p2 p2 1 + 2 2M1 2M2 (G.1)
Ya que las part culas son completamente no correlacionadas, la probabilidad de encontrar a la part cula 1 en x1 y a la part cula 2 en x2 es el producto de las probabilidades independientes, de encontrar a la part cula 1 en x1 y a la part cula 2 en x2 : P (x1 , x2 ) = P (x1 ) P (x2 ) luego, se espera que la solucin de la ecuacin de valores propios o o
2 2 2 2M1 x2 2M2 x2 1 2 2
(G.2)
U(x1 , x2 ) = E U(x1 , x2 )
(G.3)
333
334
APENDICE G. HERRAMIENTAS MATEMATICAS
sea separable, de modo que: U(x1 , x2 ) = 1 (x1 ) 2 (x2 ) Reemplazando (G.4) en (G.3) y dividiendo por U(x1 , x2 )
2 d2 (x ) 2 d2 (x ) 1 1 1 1 2 2 =E 2 1 (x1 ) 2M1 dx1 2 (x2 ) 2M1 dx2 2
(G.4)
(G.5)
luego E = E1 + E2 . Entonces: entonces y as d2 2 (x2 ) = E2 2 (x2 ) 2M2 dx2 2 con

2 k2 = 2
d2 1 (x1 ) = E1 1 (x1 ) 2M1 dx2 1 1 (x1 ) = A ei k1 x1 con

2 k1 =
(G.6) 2M1 E1
2
(G.7)
(G.8) 2M2 E2
2
2 (x2 ) = B ei k2 x2
(G.9)
Reemplazando en (G.4) estas dos soluciones: U(x1 , x2 ) = A ei k1 x1 B ei k2 x2 Entonces, nalmente la solucin de (G.3) es de la forma: o U(x1 , x2 ) = C ei k1 x1 +i k2 x2 La solucin (G.11) se puede reescribir usando otro tipo de coordenadas: o x = x1 x2 (G.12) (G.11) (G.10)
esta coordenada del movimiento relativo indica la separacin entre las part o culas, X= M1 x1 + M2 x2 M1 + M2 (G.13)
es la coordenada del centro de masa. Con ella se describir el movimiento del a centro de masa. Segn lo anterior: u k1 x1 + k2 x2 = x + X = (x1 x2 ) + M1 x1 + M2 x2 M1 + M 2 M2 x2 M1 x1 + = x1 x2 + M1 + M 2 M1 + M 2
(G.14)
G.1. SISTEMA DE DOS PART ICULAS
335
ordenando trminos: e k1 x1 + k2 x2 = + M1 M1 + M2 x1 + + M2 M1 + M 2 x2 (G.15)
Comparando coecientes: k1 = + M1 , M1 + M 2 k2 = + M2 M1 + M 2 (G.16)
sumando las dos ecuaciones: k1 + k2 = Restndolas: a k1 k2 = 2 + = 2 + Despejando se tiene: = Deniendo: k1 + k2 K k1 M2 k2 M1 k M1 + M2 se puede escribir: U(x1 , x2 ) = U(x, X) = C eiKX+ikx = C eiKX eikx (G.22) (G.20) (G.21) k1 M2 k2 M1 M1 + M 2 (G.19) M1 M2 M1 + M2 (G.18) (G.17)
k1 M1 k1 M2 + k2 M1 k2 M2 M1 + M 2
Con la denicin que se ha hecho de las coordenadas del centro de masa y la o posicin relativa entre las part o culas, la gura G.1 toma ahora el aspecto de la gura G.2. En la ecuacin (G.22) K es el nmero de onda correspondiente al movimiento o u total, y k es el nmero de onda correspondiente al movimiento relativo entre las u dos part culas. La energ del sistema se puede escribir como: a
2 2
2 k1 +
E = E1 + E2 =
2M1
2M2
2 k2
(G.23)
336
RCM
Figura G.2: Coordenadas CM y posicin relativa entre las dos part o culas. | R | = R = x.
Pero segn las deniciones (G.20) y (G.21): u

2
E=
2M1
2
M1 M1 + M 2
2M2
+
2
M2 M1 + M 2
2M1
2
2 +
2 M1 + M1 + M 2 2 M2 + M1 + M2
M1 M1 + M 2 M2 M1 + M2
2M2
(G.24)
Con k y K
2
E=
2M1
2
k2 +
2 K 2 M1 2 k K, M1 + M1 + M2 (M1 + M2 )2 2 2 k K, M2 K 2 M2 + M1 + M 2 (M1 + M2 )2 2 M1 K 2 kK + M1 + M 2 2 (M1 + M2 )2
2M2
k2
2 k2
2
2 k2
1 1 + M1 M2 1 1 + M1 M2
2K 2
2 +
M1 + M2 (M1 + M2 )2
2 k2
K2
(G.25)
E=
2(M1 + M2 )
1 1 + M1 M2
(G.26)
Esto se puede escribir como: E=

2K 2
2MT
2 k2
(G.27)
El primer trmino es la energ cintica de la masa total MT = M1 + M2 e a e movindose libremente con momento total K. El segundo trmino es la energ e e a cintica de una part e cula de masa reducida y momento k .
G.2. REPRESENTACION DE P 2
337
Si se tiene en cuenta ahora la interaccin entre las dos part o culas V (x1 , x2 ) = V (x1 x2 ) entonces en trminos de coordenadas comunes el hamiltoniano es: e H(x1 , p1 , x2 , p2 ) = y en las nuevas: H(X, P, x, p) = As la ecuacin de valores propios es: , o
2 2 2 + V (x) U(x, X) = E U(x, X) 2MT X 2 2 x2 2
p2 p2 1 + 2 + V (x1 x2 ) 2M1 2M2
(G.28)
P2 p2 + + V (x) 2MT 2
(G.29)
(G.30)
Si se escribe U(x, X) = eiKX (x) se encuentra que la ecuacin para (x) es o d2 (x) + V (x) (x) = (x) 2 dx2
2
(G.31)
con V (x) un potencial de tipo central respecto a una coordenada (la separacin o entre las part culas). Generalizando, la ecuacin de valores propios tridimensional es: o
2
2 (R) + V (R)(R) = (R)
(G.32)
Esto es, la ecuacin de valores propios de una part o cula de masa mu sometida a un potencial V (R), cuya energ es: a =E
2K 2
2M
(G.33)
G.2.
Representacin de p2 o
En este apndice se representa el operador p2 en trminos de L2 y las coore e denadas esfricas. Se comienza con la denicin de L2 : e o L2 = (r p) (r p) = (r p) (p r) = r [p (p r)] = r [p(p r) p2 r] ya que r, p2 = r, p p = r, p p + p r, p = 2i p (G.35) (G.34)
338 y
p r r p = px x + py y + pz z xpx ypy z pz = px , x + py , y + pz , z = 3i 1 Teniendo en cuenta que: L2 = r (p2 r) (r p)(p r) y ya que el conmutador r, p 2 por (G.35) se puede escribir como: rp2 p2 r = 2i p, entonces p2 r = rp2 2i p De esta forma reemplazando (G.38) en (G.37) se obtiene: L2 = r (rp2 2i p) (r p)(p r) De (G.36) se puede escribir p r = r p 3i 1 Reemplazando (G.40) en (G.39) L2 = r2 p2 2i r p (r p)[r p 3i ] = r2 p2 2i r p (r p)(r p) + 3i (r p) = r2 p2 + i r p (r p)(r p) Puesto que rp= r r (G.42) (G.41) (G.40) (G.39) (G.38) (G.37) (G.36)
Entonces, reemplazando (G.42) en (G.41) L2 = r2 p2 + i r r

2
i
2
i r
= r 2 p2 +
+ r r2
2 +r 2 r r (G.43)
= r 2 p2 +
G.2. REPRESENTACION DE P 2
339
Entonces r2 p2 = L2 luego: p2 =
2 L2 2 r2 r 2 2
r2
(G.44)
r2
(G.45)
Existe una manera alternativa de llegar al mismo resultado. Para esto considrese e la denicin del s o mbolo de Levi-Civita: 1 ijk = 123, 231, 312 Permutacin par de 123 o ijk = 1 ijk = 321, 213, 132 Permutacin impar de 123 o 0 Cuando dos o ms a ndices son iguales Usando la notacin de suma, se puede demostrar que: o ijk nqk = in jq iq jn (G.46)
Las componentes del operador momento angular orbital se pueden reescribir como: Lk = i ijk xi se sigue que: L2 = Lk Lk =
2
xj
(G.47)
ijk nqk xi
xn xj xq xn xj xq
(G.48)
= 2 (in jq iq jn ) xi = = =
2
xi
xi xi xj xj xj xj xi xi xj 2 + xi xi xi xj xj xj xj xj xi xj xi xj xi
xi
xi ij
2 + xi xi xi xi xj xj xj xj xi xj xi
340
2
= =
r2 2 2 r xi xj r2 2 2r
2
2 xi xj
2 r2 2 r r r2 r (G.49)
= 2 r 2 2 + Entonces
L2 = r2 p2 + de donde se tiene nalmente: p2 =
r2
(G.50)
2 L2 2 r2 r r
r2
(G.51)
G.3.
Expansin de onda plana en serie de polinomios o de Legendre
La solucin de (8.63) a partir de la solucin general (8.25) debe tener la forma: o o ( r ) = RE (r)Ylm (, ) (G.52)
donde para el caso particular que se est tratando, V (r) = 0. La funcin radial a o RE (r) tiene como solucin las funciones esfricas de Bessel regulares: o e RE (r) = Rl (r) = jl () (G.53)
cuyo comportamiento asinttico para grande est dado por (8.61). o a Cada valor propio de energ de la part a cula libre es innitamente degenerado. Para un valor propio de energ existen innitos estados propios de la forma: a lm ( r ) = Rl (r)Ylm (, ) (G.54)
con l = 0, 1, 2, . . . y l m l. Este innito conjunto de estados propios degenerados forma un conjunto completo y por tal motivo la solucin ms general de o a (8.63) se puede escribir como una expansin de la forma: o ( r ) ei kr =
l
alm ( k )jl (kr)Ylm (, )
(G.55)
l=0 m=l
G.3. EXPANSION DE ONDA PLANA EN SERIE DE POLINOMIOS DE LEGENDRE
341
Si se escoge k a lo largo del eje z, la onda puede escribirse de la forma
ei kr = eikr cos
(G.56)
observndose que existe una independencia de la funcin de onda respecto al a o a ngulo , esto es: Lz eikr cos = ikr cos e =0 i (G.57)
Esta independencia de ( r ) respecto al angulo implica que en la expansin o (G.55) solamente se tendr contribucin de los trminos m = 0. a o e Llamando = kr y u = cos , la expansin de la onda plana se reduce a una o expansin en una serie de polinomios de Legendre: o
ei u =
l=0
Cl jl ()Pl (u)
(G.58)
donde los coecientes Cl toman unos valores muy particulares. Para determinar los coecientes Cl , se procede de la siguiente forma: primero se diferencia (G.58) respecto a obtenindose: e i uei u =
l
Cl
djl Pl d
(G.59)
Multiplicando a ambos lados de (G.58) por i u y haciendo uso de la siguiente relacin de recurrencia para los polinomios de Legendre: o
m m (2l + 1)uPlm = (l + 1 m)Pl+1 + (l + m)Pl1
(G.60)
se obtiene que: i uei u =

l
Cl jl ()uPl (u) = i
l
l+1 l Cl+1 jl+1 + Cl1 jl1 Pl (u) 2l + 3 2l 1 (G.61)
Igualando (G.59) y (G.61) y usando las relaciones de recurrencia que satisfacen las funciones de Bessel esfricas dadas por e (2l + 1) jl = [jl+1 + jl1 ] jl1 = d l+1 1 d +1 + ( jl ) jl = l+1 d j d (G.62) (G.63)
342 se obtiene que: l
1 i Cl Cl1 2l + 1 2l 1
jl1 () = l + 1
i 1 Cl + Cl+1 2l + 1 2l + 3
jl+1 () (G.64)
Esta ultima expresin debe satisfacerse para cualquier . Para que esto sea cierto o es necesario y suciente que las expresiones entre parntesis desaparezcan, es e decir: 1 i Cl = Cl1 2l + 1 2l + 1 o equivalentemente con l = l + 1 en (G.65): i 1 Cl+1 = Cl 2l + 3 2l + 1 y lo anterior sucede si: Cl = (2l + 1) il C0 (G.67) (l = 0, 1, 2, . . . , ) (G.66) (l = 1, 2, 3, . . . , ) (G.65)
El coeciente C0 se obtiene al escribir la expansin (G.58) para = 0, o sea: o
eiu
=0
=1=
l=0
Cl jl ( = 0)Pl (u)
Pero se sabe de (8.55) que el comportamiento de jl () cerca del origen ( l) tiene la forma: jl () O sea: j0 ( = 0) = 00 =1 1 l 1 3 5 (2l + 1)
y con P0 (u) = 1, entonces C0 = 1. En conclusin, la expansin de una onda plana en trminos de los polinomios o o e de Legendre toma la forma:
eikz eikr cos =
l=0
(2l + 1) il jl (kr)Pl (cos )
(G.68)
G.4. DEFINICION DE FLUJO: VECTOR CORRIENTE
343
G.4.
Denicin de ujo: Vector corriente o
La condicin de normalizacin de la funcin de onda ( r ): o o o N |( r )|2 dr = 1 (G.69)
permite darle un signicado de densidad de probabilidad a |( r )|2 . Para sistemas f sicos en los que el hamiltoniano no depende expl citamente del tiempo, es claro que la probabilidad se conserva en el tiempo, y por ende N debe permanecer constante en el tiempo. Las funciones y deben satisfacer respectivamente la ecuacin de Schrdinger: o o i i =H t (G.70) (G.71)
= (H ) t
Derivando con respecto al tiempo |( r )|2 se tiene: ||2 = t + t t = 1 i (H) (H) (G.72)
donde se ha usado (G.70) y (G.71). Integrando en la ecuacin (G.72) a ambos o lados de la igualdad sobre todo el espacio de conguracin: o |( r )|2 dr = t t |( r )|2 dr = dN 1 N = = t dt i (H) (H) dr (G.73) Para que la norma permanezca constante en el tiempo, suciente que (H) dr = (H) dr
dN dt
= 0, es necesario y
(G.74)
La propiedad de conservacin de la norma tiene una simple interpretacin si o o se introduce la nocin de corriente. El lado izquierdo de (G.72) puede siempre o colocarse en la forma de una divergencia del vector corriente. Para el caso de una part cula en un potencial escalar, se dene el vector corriente J ( r, t) en el punto r y en el tiempo t como: J ( r, t) = Fcilmente se verica que: a i J = (H) (H) (G.76) 2im (G.75)
344
y as (G.72) se puede escribir como , + J =0 t (G.77)
La relacin (G.77) se satisface en hidrodinmica y representa la ley de consero a vacin para un uido de densidad y corriente J en un medio sin fuente. o La masa de un uido contenido en un volumen V dado es igual a la integral de la densidad extendida sobre el volumen. De (G.77) se obtiene que:
V
J dr =
S
J ds
(G.78)
es decir, el uido contenido en V es igual al ujo del vector corriente a travs e de la supercie S que encierra ese volumen. La masa total permanece constante (conservacin de la norma) si el ujo de la supercie S va a cero en el l o mite donde V se extiende sobre todo el espacio. Es decir, ya que la norma es independiente del tiempo, de (G.77) se tiene que: J =0 (G.79) Esta propiedad es de inters ya que no depende de la forma espec e ca del trmino e del potencial en el hamiltoniano. Si se dene el vector densidad de corriente de probabilidad o vector corriente J como: J ( r, t) = (G.80) 2im entonces J ( r, t) = 0 y por tanto el ujo se conserva, o sea el ujo est dado por el vector densidad de a corriente de probabilidad (G.80).
G.5.
Ortogonalidad de los armnicos esfricos o e
El movimiento de una part cula de masa movindose en una regin del e o espacio donde acta una fuerza central est descrito por la funcin de onda (8.25) u a o ( r ) = RE (r) Ylm (, ) (G.81)
en donde RE (r) es la parte radial de la funcin de onda y Ylm (, ) son los o armnicos esfricos, dados por: o e Ylm (, ) = (2l + 1)(l |m|)! 4(l + |m|)!
eim Plm (cos )
(G.82)
G.5. ORTOGONALIDAD DE LOS ARMONICOS ESFERICOS
345
con = (1)m para m 0 y = 1 para m 0. Puesto que el problema dispersivo no depende del angulo , entonces en (G.82) se toma m = 0, as : Yl0 (, ) = (2l + 1) 0 Pl (cos ) 4 (G.83)
Los polinomios asociados de Legendre estn dados por: a Plm (x) = (1 x2 )|m|/2 d dx
|m|
Pl (x)
(G.84)
donde x = cos . Para m = 0, se tiene que los polinomios asociados de Legendre son los polinomios de Legendre: Pl0 (x) = Pl (x) Por tal razn (G.83) se escribe como: o Yl0 (, 0) = (2l + 1) 0 Pl (cos ) 4 (G.86) (G.85)
La condicin de normalizacin de la funcin de onda o o o d3 r | ( r ) |2 = 1 implica que

0
r2 | Rnl (r) |2 dr = 1
(G.87)
| Ylm (, ) |2 d = 1
(G.88)
En particular de (G.88) para los armnicos esfricos Yl0 (, 0) se satisface que: o e sen d d Yl0 (, 0)Yl0 (, 0) = l l (G.89)
Reemplazar (G.86) en (G.89) conduce a: 2l + 1 4

2
d
0
sen d Pl (cos ) Pl (cos ) = l l
(G.90)
346 por lo cual
sen d Pl (cos ) Pl (cos ) =
2 21 + 1 l l
(G.91)
En particular, la relacin de ortogonalidad de los polinomios de Legendre es: o d Pl (cos ) Pl (cos ) = 4 2l + 1 l l (G.92)
Apndice H e
Herramientas en mecnica a cuntica relativista a

H.1. Potenciales electromagnticos e
(H.1) (H.2) (H.3)
Las ecuaciones de Maxwell son: E ( r, t ) = 4 ( r, t )
4 E ( r, t ) + J ( r, t) B ( r, t ) = t c B ( r, t ) = 0 1 B E ( r, t ) = ( r, t ) c t
(H.4)
Con la ecuacin de continuidad o d ( r, t ) + J ( r, t ) = 0 dt el campo elctrico E y el magntico B pueden escribirse en trminos de los e e e potenciales escalar y el vectorial A como: 1 A E ( r, t ) = ( r, t ) ( r, t ) c t B ( r, t ) = A ( r, t ) (H.5) (H.6)
Las expresiones (H.5)y (H.6) son invariantes bajo transformaciones de calibracin o (o transformaciones gauge) de los potenciales de la forma: A ( r, t ) A ( r, t ) = A ( r, t ) + F ( r, t ) (H.7) 347
348
APENDICE H. HERRAMIENTAS EN MECANICA CUANTICA RELATIVISTA
( r, t ) ( r, t ) = ( r, t ) ya que B ( r, t ) B ( r, t )
1 F ( r, t ) c t
(H.8)
= A ( r, t ) = A ( r, t ) + ( F ( r, t )) = A ( r, t ) = B ( r, t ) y 1 A ( r, t ) E ( r, t ) E = ( r, t ) c t 1 F 1 A 1 F = ( r, t ) + ( r, t ) ( r, t ) ( r, t ) = E ( r, t ) c t c t c t Reemplazando (H.5)y (H.6) en (H.1) y (H.2), se obtiene: 2 ( r, t ) como 1 2A 1 4 ( A ) + 2 2 ( r, t ) + = J ( r, t) c t c t c y ya que A = 2 A( A ) entonces: 2 A ( r, t ) + 1 2A ( r, t ) + 2 t2 c 1 A+ c t = 4 J ( r, t) c (H.10) 1 ( A ) = 4 ( r, t ) c t (H.9)
Con la condicin de calibracin de Lorentz o o 1 +A =0 c t las ecuaciones (H.9) y (H.10) se convierten en: 1 2A 4 ( r, t ) 2 A ( r, t ) = J ( r, t) 2 t2 c c 1 2 ( r, t ) 2 ( r, t ) = 4 ( r, t ) c2 t2 (H.12) (H.11)
(H.13)
H.1. POTENCIALES ELECTROMAGNETICOS
349
Mediante la notacin o A = ( , A) J = (c , J) la condicin de Lorentz se escribe como: o A = A = 0 y las ecuaciones de Maxwell (H.12) y (H.13) como:
2
(H.14)
A =
4 J c
(H.15)
pues de: 0 A0 + i Ai = 0 se sigue 1 +A =0 c t y 1 2 c2 t implica 1 2 2 = 4 c2 t2 1 2A 4 2 A = J 2 t2 c c (H.19) ,A = 4 (c , J) c (H.18) (H.17) (H.16)
Teniendo en cuenta que ( = ( , ) = 0 , 1 , 2 , 3 ) y A = (, A); y ya que los campos E y B se expresan en trminos de y A como: e 1 A ( r, t ) ( r, t ) E ( r, t ) = c t B ( r, t ) = A ( r, t ) (H.20) (H.21)
350
las componentes x de E y B son: Ex = Bx = 1 Ax = c t x 1 Ax + c t x = ( 0 A1 1 A0 ) (H.22)
Ay Az = 2 A3 ( 3 A2 ) = ( 2 A3 3 A2 ) y z
(H.23)
El tensor de campo electromagntico contravariante se dene como: e 0 Ex Ey Ez (H.24)
Ex 0 Bz By = E B 0 Bx y z Ez By Bx 0
o F = A A por ejemplo F 01 = 0 A1 1 A0 = Ex El tensor contravariante es: 0 Ex Ey Ez (H.27) (H.26) (H.25)
F = g F g
Ex 0 Bx By = E B 0 Bx y z Ez By Bx 0
con 0 1 0 0 = 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0
(H.28)
H.1. POTENCIALES ELECTROMAGNETICOS
351
As : Ex 0 Bx By Ex 0 Bz By = E B E B 0 Bx 0 Bx y z y z Ez By Bx 0 Ez By Bx 0
2 2 2 Ex + Ey + Ez 2 2 2 Ex Bz By 2 2 2 Ey Bz Bx 2 2 2 Ez By Bx
Ex
Ey
Ez
0 Ex Ey Ez
(H.29)
F F
F F
Entonces:
2 2 2 2 2 2 T r[F F ] = 2(Ex + Ey + Ez ) 2(Bx + By + Bz )
= 2 | E | 2 2 | B |2
Dividiendo por 4 se obtiene la energ del campo electromagntico: a e 1 1 1 T r[F F ] = | E |2 | B |2 4 2 2 Las ecuaciones de Maxwell (H.1) y (H.2) pueden escribirse como: E ( r, t ) = 4 ( r, t ) 4 J F = c 1 E 4 B ( r, t ) ( r, t ) = J ( r, t) c t c 0 Bx By Bz (H.30)
(H.31)
Con la introduccin del tensor de esfuerzo electromagntico F , denido como: o e
F =
1 F 2
Bx 0 Ez Ey = B E 0 Ex y z Bz Ey Ex 0
352
donde es el tensor antisimtrico de rango cuatro denido como: e 1 para = 0, = 1, = 2, = 3 y cualquier permutacin par o = 1 para cualquier permutacin impar o 0 si dos ndices son iguales B = 0 F = 0 1 B E+ = 0 c t
Las ecuaciones de Maxwell (H.3) y (H.4) pueden escribirse como:
(H.32)
La invariancia de los campos E y B en los potenciales transformados A = A + F ( r, t )
o tambin e
1 F = ( r, t ) c t
A = ( , A ) = A F (x)
(H.33)
A = , A
1 , c t
F ( r, t )
H.2.
Ecuacin de Dirac en notacin covariante o o

1 + i c i i mc2 ( r, t ) = 0 t 1 1 i i i mc ( r, t ) = 0 c t
La Ec. 4.48 al introducir la notacin covariante se puede escribir como: o i
multiplicando a la izquierda por i 1 i ( i ) i 2 mc ( r, t ) = 0 c t
y ya que 2 = 1, se tiene i 1 i ( i ) i mc ( r, t ) = 0 c t
H.2. ECUACION DE DIRAC EN NOTACION COVARIANTE
353
Deniendo 0 = y i = i (i 0 0 i i i mc) ( r, t ) = 0 Si se tiene en cuenta que = ( 0 , i ), entonces [i (0 0 i i ) mc] (x) = 0 mc
con 0 0 i i se llega al a ecuacin de Dirac en notacin relativista: o o i (x) = 0
con las matrices de Dirac dadas por 1 0 0 0 1 0 0 = = 0 0 1 0 0 0 1 0 1 = 0 0 1 0 2 = 0 0 1 0 3 = 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 1 0 0 0 i 0 0 0 0 1 0 1 0 0 0 i 0 0 1 0 0 0
0 0 0 0 0 1 0 1
0 0 0 0 0 0 1 i
1 0 0 = 0 0 0 0 1
0 0 = 0 1
1 0 0 1 0 0 1 0 0 0 i 0 0 0 0 1 0 1 0 0 0 i 0 0 1 0 0 0 1 0 = 0 0
1 0
0 0 1 = 0 0 1 0 0
i 0 0= 0 0 0 0 i
i 0= 0 0
2 0
0 1 = 0 0
3 0
Propiedades de la ecuacin de Dirac o

Aplicando el operador + + mc mc por la izquierda a la ecuacin de Dirac o m2 c2
2
mc
(x) =
=0
que se puede escribir como: m2 c2 1 ( + ) 2 = 0 2
354
y teniendo en cuenta que + = 2 g se tiene g

2
m2 c2
2
=0
m2 c2
2
=0
m2 c2
2
=0
La cual se aplica a cada una de las cuatro componentes 2 (x) =0 3 (x) 4 (x) 1 (x)
m2 c2
2

NotasCuanticaII Cap1 10

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Universidad Nacional de Colombia Facultad de Ciencias Departamento de F sica

NOTAS DE CLASE MECANICA CUANTICA II

Bogot, D.C., Noviembre 2008 a

69 69 73 76 81 83 86 89 90 96 98 101 101 103 104 107

II METODOS DE APROXIMACION EN SISTEMAS DE VARIAS PARTICULAS 129

METODOS DE APROXIMACION EN SISTEMAS DE UNA PART ICULA

Teor de Perturbaciones a Independiente del Tiempo (TPIT)

CAP ITULO 1. TEOR DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) IA

Formulacin general de la teor de perturbao a ciones

1.1. FORMULACION GENERAL DE LA TEOR DE PERTURBACIONES IA

de estados propios de H 0 obtenido,

, satisface las condiciones de ortogn

CAP ITULO 1. TEOR DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) IA

1.1. FORMULACION GENERAL DE LA TEOR DE PERTURBACIONES IA

(0) (0) (0) H 0 n En n

(1) (0) (0) (0) (1) (1) + H 0 n + H n En n En n

(0) (2) (1) (1) (1) (2) (0) (2) +2 H 0 n + H n En n En n En n

mientras que a segundo orden es

CAP ITULO 1. TEOR DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) IA

Por induccin, la ecuacin a orden r se escribe como o o H 0 En

TPIT para niveles de energ no degenerados a

Correccin de orden r a los niveles de energ o a.

(r1) (0) (1) (r1) (0) (r) En n n n + n H n

(0) (0) (r) (0) (r2) (2) En n n En n n

1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG NO DEGENERADOS IA

Correcciones de primer y segundo orden a los niveles de energ a

TEOR DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) IA

1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG NO DEGENERADOS IA

correccin de primer orden a los niveles de energ ser o a a

relacin que representada en el espacio de funciones de onda toma la forma o

Realizando el cambio de variable u = V

Figura 1.2: Potencial para el numeral (b) del ejemplo 1.1.

sen2 (nu) sen udu

TEOR DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) IA

Correccin de primer orden a los estados cunticos o a

1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG NO DEGENERADOS IA

expresin que se puede reescribir de la siguiente manera: o

e relacin de la que se despeja Cl , obtenindose o

TEOR DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) IA

correccin que escrita en el espacio de funciones de onda es o n

1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG NO DEGENERADOS IA

b) Al reemplazar la perturbacin H = A sen (x/a) en (1.49), se tiene o

(0) j A sen (x/a) 1

TEOR DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) IA

(0) expresin en la que al reemplazar los valores para j A sen (x/a) 1 o

previamente obtenidos, se convierte en E1 =

1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG NO DEGENERADOS IA

Correccin de orden r a los estados cunticos o a

y se reemplaza (1.62) en (1.20) se obtiene H 0 En

expresin que se puede escribir de forma equivalente como o

en donde se ha tenido en cuenta que la base H 0.

Proyectando la anterior expresin sobre la base o Em En

TEOR DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) IA

sometido a una perturbacin anarmnica dada por o o H = 1 x3 + 2 x4 . (1.74)

1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG NO DEGENERADOS IA

correccin que en la representacin en coordenadas adquiere la forma o o

TEOR DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) IA

En consecuencia, el nivel de energ fundamental corregido a primer orden es a 3 + 2 E0 = 2 4

1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG NO DEGENERADOS IA

(0) m a 0 (0) 2 m a 2 (0)

= 0, = 2m1 , (1.86) = m1 , = 6m3 ,

Reemplazando (1.87) en (1.84), se obtiene que E (1 ) =