I) Biomolculas

3) Glcidos

I-3 GLCIDOS

CONCEPTO, CARACTERSTICAS Y FUNCIONES GENERALES DE LOS GLCIDOS Los glcidos son compuestos orgnicos constituidos por carbono, hidrgeno y oxgeno; en algunos casos pueden tener adems otros elementos qumicos como nitrgeno o azufre. Se les ha llamado hidratos de carbono porque algunos responden a la frmula general Cn(H2 O)m y azcares por su sabor dulce, aunque slo los de baja masa molecular lo tienen. Concepto: Qumicamente son polihidroxialdehdos, polihidroxicetonas, sus derivados o sus polmeros (ms adelante se explicarn estos conceptos). Algunos son molculas de relativamente baja masa molecular; la glucosa tiene una Mm =180 da. Otros, como el almidn, tienen masas moleculares de ms de 100 000 da y son grandes molculas, macromol culas. Sus propiedades fsicas y qumicas son muy variadas. Y en cuanto a sus funciones biolgicas:
Fig. 2 Fig. 1 glucosa.

H C=O H-C-O-H H-O-C-H H-C-O-H H-C-O-H H-C-O-H H

Frmula lineal de la D-

CH2OH O H H OH H OH

OH

OH

Frmula cclica de la D-

glucosa. -La glucosa, sacarosa, glucgeno y almidn son sustancias energticas. Los seres vivos obtienen energa de ellas o las usan para almacenar energa. Esta energa est contenida en determinados enlaces que unen los tomos de estas molculas.

-Celulosa y quitina son estructurales. Forman parte de las paredes de las clulas vegetales (celulosa) o de las cubierta de ciertos animales (quitina). -Ribosa y desoxirribosa forman parte de los cidos nucleicos.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-3-1

I) Biomolculas

3) Glcidos

Estos son slo algunos ejemplos que nos pueden ilustrar sobre las funciones que cumplen los glcidos.

CLASIFICACIN DE LOS GLCIDOS Atendiendo a su complejidad se clasifican en: A) Monosacridos u osas: Son los ms sencillos. No son hidrolizables; esto es, no se pueden descomponer por hidrlisis en otros glcidos ms simples. Constituyen los monmeros a partir de los cuales se forman los dems glcidos. B) sidos: Formados por la unin de varios monosacridos mediante enlaces "O-glicosdicos", pudiendo poseer en su molcula otros compuestos diferentes de los glcidos. Son hidrolizables, descomponindose en los monosacridos y dems compuestos que los constituyen. Se dividen en: * Holsidos. Son aquellos que estn constituidos por carbono, hidrgeno y oxgeno, exclusivamente. A su vez se subclasifican en: -Oligosacridos, formados por entre 2 y 10 monosacridos unidos. -Polisacridos, formados por un gran nmero de monosacridos. * Hetersidos. Formados por osas y otros compuestos que no son glcidos. Por lo tanto, adems de carbono, hidrgeno y oxgeno, contienen otros elementos qumicos.

LOS MONOSACRIDOS CONCEPTO Y NATURALEZA QUMICA Concepto: Qumicamente son polihidroxialdehdos, polihidroxicetonas o sus derivados. Se caracterizan por no ser hidrolizables. Un polihidroxialdehdo es un compuesto orgnico que tiene una funcin aldehdo en el primer carbono y en los restantes carbonos una funcin alcohol. Las polihidroxicetonas en lugar de una funcin aldehdo tienen una funcin cetona, normalmente en el carbono 2. Los monosacridos que tienen funcin aldehdo se llaman aldosas y cetosas los que tienen una funcin cetona. Los monosacridos responden a la frmula emprica Cn(H2 O)n, de aqu proviene el nombre de hidratos de carbono. El valor de n normalmente est comprendido entre 3 y 7.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-3-2

I) Biomolculas

3) Glcidos

Segn el nmero de tomos de carbono se clasifican en : Triosas........n = 3 Tetrosas.......n = 4 Pentosas.......n =5 Hexosas........n = 6 Heptosas.......n = 7 As, un monosacrido con 6 tomos de carbono y con la funcin aldehdo ser una aldohexosa; si tiene cuatro tomos de carbono y una funcin cetona, ser una cetotetrosa, y as sucesivamente.

H C=O H-C-O-H H-O-C-H H-C-O-H H-C-O-H H-C-O-H H

A

H H-C-O-H C=O H-C-O-H H-C-O-H H-C-O-H H

B

Fig. 3 A) La glucosa, una aldohexosa; B) la ribulosa. , una cetopentosa.

PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE LOS MONOSACRIDOS - Propiedades fsicas: Los monosacridos son slidos, cristalinos, incoloros o blancos, de sabor dulce. Como los grupos hidroxilo son polares, los monosacridos son muy solubles en agua, pues se establecen enlaces polares con las molculas de agua. - Propiedades qumicas: El grupo carbonilo reduce fcilmente los compuestos de cobre (licor Fehling) y de plata oxidndose y pasando a grupo cido. Esta propiedad es caracterstica de estas sustancias y permite reconocer su presencia, pues la reduccin de las sales cpricas del licor de Fehling a cuprosas hace virar el reactivo del azul al rojo ladrillo.

Cu+ + azul

------- Cu+ rojo

H

FRMULA CRIDOS

LINEAL

DE

LOS

MONOSA-

C=O 2 H-C-O-H H-O-C-H H-C-O-H

4 3

H H-C-O-H
2 3 1

C=O

H-C-O-H H-C-O-H H-C-O-H H

B
5 4

DIASTEREOISOMERA Las frmulas lineales de los monosacridos se escriben con el carbono 1, el carbono que lleva la funcin aldehdo o el carbono ms prximo a la funcin cetona, en la parte superior y el resto de los carbonos en

H-C-O-H H-C-O-H H
A
6

Fig. 4 Numeracin de los tomos de carbono en A) una aldosa y en B) una cetosa.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-3-3

I) Biomolculas

3) Glcidos

orden descendente. Los monosacridos tienen tomos de carbono asim tricos (carbonos que tienen 4 sustituyentes diferentes) por lo que presentan diastereoisomera (ismeros pticos). Los diastereoismeros se diferencian en su formulacin en la colocacin de los H y OH de cada carbono asimtrico a un lado u otro del esqueleto carbonado de la molcula.

-CH-C-O-H -C-

-CH-O-C-H -C-

Fig. 5 Diferenciacin en la posicin de los -OH en los carbonos asimtricos de los monosacridos.

El nmero de ismeros pticos, para un monosacrido dado, es de 2 n, siendo n el nmero de tomos de carbono asim tricos que tenga. La glucosa con cuatro tomos de carbono asimtricos tendr 2 4 = 16 ismeros Fig. 6 Disposicin de los sustituyentes pticos. De los 2 n ismeros posibles de un alrededor de un carbono asimtrico. monosacrido, la mitad pertenecen a la serie D, y la otra mitad son sus imgenes especulares y pertenecen a la serie L. Los monosacridos que tienen el OH del ltimo tomo de carbono asim trico a la derecha pertenecen a la serie D, los de la serie L lo tienen a la izquierda. En los seres vivos normalmente slo aparece una de las formas. Por convenio, se ha decidido que esta forma es la D.

H C O H C OH H C OH H C OH H
1

H C O HO C H H C OH H C OH H
2

H C O H C OH HO C H H C OH H
3

H C O HO C H HO C H H C OH H
4

Fig. 7 Diastereoismeros de una aldotetrosa. Las formas 1 y 2 son D; las formas 3 y 4 son L. 1 y 4 son enantimeras al se una la imagen especular de la otra. Lo mismo ocurre con 2 y 3.

EL HEMIACETAL INTRAMOLECULAR. CICLACIN DE LA MOLCULA Si las aldopentosas y las hexosas se disuelven en agua, o si forman parte de los disacridos o polisacridos, el grupo carbonilo (-C=O) reacciona con el grupo hidroxilo ( -C-O-H) del carbono 4, en las aldopentosas, o del carbono 5, en las hexosas, formndose un hemiacetal (reaccin entre un alcohol y un aldehdo) o un hemicetal (reaccin entre un alcohol y una cetona) y la molcula forma un ciclo.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-3-4

I) Biomolculas

3) Glcidos

Las frmulas c clicas de la hexosas se representan, segn la proyeccin de Haworth, con el plano del anillo perpendicular al plano de escritura, los carbonos 2 y 3 dirigidos hacia delante, el carbono 5 y el oxge no del anillo hacia detrs. Los OH que en la frmula lineal estaban a la derecha se ponen por debajo del plano y los que estaban a la izquierda se ponen hacia arriba. En la formas D el -CH2 OH se pone por encima y en las L por debajo. Si las frmulas c clicas forman un anillo pentagonal reciben el nombre de furanosas, mientras que si ste es hexagonal se denominan piranosas. En stas ltimas, a su vez, el anillo puede adoptar dos disposiciones diferentes: de silla, si el carbono 1 y el 4 estn a ambos lados del plano formado por los carbonos 2, 3 y 5, y de bote o nave si estn a un mismo lado.

Fig. 8

Pirano y furano.

H C H H O H H H C C C C C H O O H O O O H H H H H H-O H O H H H

H C C C C C C H O H O H O H O H

Fig. 9 Formacin de un hemiacetal en una aldohexosa. Dentro del crculo el OH hemiacetlico.

FORMAS y Cuando se produce la ciclacin de la molcula aparece un nuevo tomo de carbono asimtrico, el carbono 1 en las aldosas o el 2 en las cetosas. Este carbono recibe el nombre de carbono anomrico. El OH de este carbono, -OH hemiacetlico, puede estar a uno u otro lado del plano de la molcula originndose dos nuevos ismeros pticos. Cada uno de estos ismeros se distingue mediante los smbo los y (formas y ). La forma se representa situando el OH hemiacetlico por debajo del plano de la molcula; en la forma se sita por encima. Las formas y de un monosacrido reciben el nombre de formas anmeras1 .
1

HO

H CH2OH H O H HO H OH HO H H HO H CH2OH O H OH OH H

HO H

Fig. 10 glucosa.

Formas de bote o silla de la

CH2OH

C
H H

O
OH

C
OH OH H

C
H

C
H

C
OH

Fig. 11 glucosa.

Forma cclica de la D

Curiosidad: Al aparecer un nuevo tomo de carbono asimtrico cambia el ngulo con el que el monosacrido desva el plano de la luz polarizada. Por ejemplo:

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-3-5

I) Biomolculas

3) Glcidos

NOMENCLATURA CCLICAS

DE

LAS

FORMAS
CH2OH

CH2OH

C
OH OH

Fig. 12 Frmula de la D fructofuranosa.

ORIENTACIN DE LAS FRMULAS CCLICAS DE LOS MONOSACRIDOS Normalmente, las frmulas cclicas de los monosacridos se representan con el carbono anomrico hacia la derecha, el resto de los carbonos del ciclo por orden en el sentido de las agujas del reloj. No obstante, la molcula puede representarse bien girada (giro de 180 o segn el eje Y) o volteada (giro de 180 o segn el eje Z). En los esquemas se ha representado la -D-fructofuranosa en posicin normal (a), girada (b) y volteada (c).

CH2OH

OH
1 CH OH 2 4 3

C
H

C
OH CH2OH

OH
2

C
H
4

C C
HO OH H

HOH2C
2

C C
HO H H

OH

C O

C5
H

HOH2C
3

a)

b)

c)

D-glucosa a 201C desva el plano +112.21 D-glucosa a 201C " " +18.7 1 La mezcla de y " " +52.71

J. L. Snchez Guilln

OH

OH

C
H

OH OH

H H

H H

Para nombrar la forma cclica de un monosacrido, se indica en primer lugar si es o , a continuacin, si es D o L y, por ltimo, el nombre del monosacrido y el tipo de anillo. Por ejemplo: -Dglucopiranosa, -D-fructofuranosa

C C

C
OH

CH2OH

Pgina I-3-6

I) Biomolculas

3) Glcidos

EJEMPLOS DE MONOSACRIDOS DE INTERS BIOLGICO

CH2OH

C
H H

O
OH

CH2OH

CH2OH

C
H

C C
OH OH H OH

C
OH OH H

C
H

C
H

C
OH

C
H

Glucosa: Sustancia muy difundida tanto entre los vegetales (uvas) como entre los animales. Forma parte de muchos disacridos y polisacridos. Importante fuente de energa de las clulas. En la sangre hay un uno por mil de glucosa procedente de la digestin.
CH2OH

Fructosa: Cetohexosa. Sustancia muy difundida entre las plantas, sobre todo en sus frutos, y en la miel. En el hgado se transforma en glucosa. Junto con la glucosa forma el disacrido sacarosa.

OH

CH2OH

OH

C
H

C C
OH OH H H H H
CH2OH

C
H

C C
OH OH H H H H
CH2OH

C
OH

C
H

Ribosa: Aldopentosa. Forma parte de muchas sustancias orgnicas de gran inters biolgico, como el ATP o el ARN.

Desoxirribosa: Derivada de la ribosa. Le falta el grupo alcohol en el carbono 2. Forma parte del ADN.

C
HO H

O C
OH H H H

C
H H

O C
H

C
H OH

C
OH OH H

C
H

C
OH

C
H

C
NH CO CH3

Galactosa: Junto con la glucosa forma la lactosa, disacrido de la leche.

N-acetilglucosamina: Derivado de la glucosa. Se encuentra en las paredes de las bacterias y es tambin el monmero que forma el polisacrido quitina presente en el exoesqueleto de los insectos y las paredes celulares de muchos hongos.

J. L. Snchez Guilln

OH

Pgina I-3-7

I) Biomolculas

3) Glcidos

LOS OLIGOSACRIDOS. EL ENLACE O-GLICOSDICO. Los oligosacridos estn formados por la unin de 10 monosacridos mediante un enlace O-glicosdico. o menos de 10

As, si reaccionan el -OH hemiacetlico de un monosacrido con otro -OH , hemiacetlico o no, de otro monosacrido, ambas sustancias quedarn unidas mediante un enlace O-glicosdico. Como consecuencia de la unin se forman un disacrido y una molcula de agua. C6 H12 O6 + C6 H12 O6 - C12 H22 O11 + H2 O El -OH o los -OHs que intervienen en la unin pueden encontrarse bien en forma o , lo que dar lugar a sustancias diferentes.
CH2OH O H H OH H H H H OH H CH2OH O H

OH

OH

OH

OH

OH H2O CH2OH

OH

CH2OH O H H H H O OH H O H

H H OH OH

OH

OH

OH

Fig. 13

Formacin de maltosa, disacrido reductor, mediante la unin 1 de dos molculas de glucosa. -4

Los disacridos son sustancias de propiedades similares a las de los monosacridos. Ahora bien, si los -OH hemiacetlicos de ambos monosacridos intervienen en el enlace glicosdico, enlace dicarbonlico, el disacrido no ser reductor pues no tiene ningn OH hemiacetlico libre y es este OH el que les da las propiedades reductoras. Los disacridos por hidrlisis se descomponen en los monosacridos que los forman.

Fig. 14 Modelo de esferas de la sacarosa, un disacrido.

Los oligosacridos se encuentran, junto a lpidos y protenas, en la membrana plasmtica donde actan como receptores de muchas sustancias y como molculas que sirven para que las clulas se reconozcan entre s. La hidrlisis de los oligosacridos proporciona los correspondientes monosacridos: C12 H22 O11 + H2 O C6 H12 O6 + C6 H12 O6

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-3-8

I) Biomolculas

3) Glcidos

EJEMPLOS DE DISACRIDOS DE INTERS BIOLGICO

OH CH2OH H H O OH OH H O HOCH2 H OH H O H H HO CH2OH

Sacarosa: Formada por -D-glucosa y -D-fructosa (enlace 1 2), ambas unidas por sus OH hemiacetlicos y por lo tanto no reductor. Es el azcar de mesa. Se encuentra en la caa de azcar y en la remolacha.
CH2OH O HO H O H OH H H H OH OH H OH H H CH2OH O H

OH

Lactosa: Formada por -D-galactosa y D-glucosa, unidas 1 -- 4 . Reductor. Se encuentra en la leche de los mamferos.
CH2OH H H OH H O H H H OH H CH2OH O H

OH

OH

OH

OH

Maltosa: Formada por dos D-glucosas unidas por un enlace 1 -- 4. Reductor. Se obtiene por hidrlisis del almidn y del glucgeno. Aparece en la germinacin de la cebada empleada en la fabricacin de la cerveza. Tostada se emplea como sucedneo del caf (malta).
CH2OH H H O OH OH H H H OH OH H H O H H CH2OH O OH

OH

Celobiosa: Formada por dos D-glucosas unidas por un enlace 1--4. Reductor. Se obtiene por hidrlisis de la celulosa.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-3-9

I) Biomolculas

3) Glcidos

POLISACRIDOS Uno de los monosacridos de la maltosa presenta libre su OH hemiacetlico y podr unirse mediante un nuevo enlace O-glicosdico al OH alcohlico de otro monosacrido. Este proceso puede repetirse y formarse un compuesto constituido por la unin de muchos monosacridos al que llamaremos polisacrido.

O HO O HO OH O O HO

O O HO O O OH HO OH OH O O O

OH

Fig. 15

Fragmento de almidn. El almidn es un polisacrido compuesto por molculas de glucosa.

Los polisacridos son sustancias inspidas, amorfas e insolubles en agua, algunos, como el almidn, pueden formar dispersiones coloidales. Aunque los polisacridos podran estar constituidos por diferentes monosacridos, lo normal es que sea un slo monosacrido el que forma la molcula. Los polisacridos son macromolculas, molculas de elevada masa molecular, miles o centenares de miles de daltons. Por ejemplo, cada molcula de celulosa, polisacrido vegetal, contiene de 300 a 3 000 molculas de glucosa y tiene un peso molecular que oscila entre 54 000 y 540 000 da. Algunos polisacridos presentan ramificaciones. Es de destacar que los polisacridos, al tener un slo -OH hemiacetlico por molcula libre, presentan un carcter reductor tan pequeo que se puede considerar como que no son reductores.

POLISACRIDOS DE INTERS BIOLGICO Los polisacridos de mayor importancia biolgica estn formados por un slo tipo de monosacrido. Se trata, por lo tanto de homopolisacridos. Veamos algunos ejemplos:

Fig. 16

Fragmento de amilosa. La amilosa es uno de los componentes del almidn.

El almidn: polisacrido con funcin energtica. Es sintetizado por los vegetales. Est formado por miles de mol culas de glucosa en unin 1 -- 4. La molcula adopta una

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-3-10

I) Biomolculas

3) Glcidos

disposicin en hlice, dando una vuelta por cada 6 molculas de glucosa, adems, cada 12 glucosas, presenta ramificaciones por uniones 1 -- 6. El almidn se reconoce fcilmente por teirse de violeta con disoluciones de iodo (solucin de Lugol). El glucgeno: Polisacrido de reserva energtica en los animales. Se encuentra en el hgado y en los msculos donde se hidroliza transformandose en glucosa. Su estructura es similar a la del almidn, aunque ms ramificado y su masa molecular es mucho mayor.

Fig. 17 Estructura helicoidal del almidn y del glucgeno. 1) Ramificaciones producidas por las uniones 1-6.

La celulosa: Sintetizada por los vegetales, tiene funcin estructural, formando parte importante de la pared celular. Est formada por la unin 1 -- 4 de varios millares de molculas de glucosa. Debido al tipo de enlace cada molcula de glucosa est girada 180 o respecto a la anterior, lo que le da a la celulosa una estructura lineal pero "retorcida". Esta disposicin permite que se formen gran cantidad de puentes de hidrgeno entre cadenas yuxtapuestas, lo que produce muy fibras resistentes.

CH2OH O O H OH H H H OH H H

CH2OH O O H OH H H H OH H H
O

CH2OH

CH2OH

celobiosa

Fig. 18

Fragmento de celulosa.

La quitina. Formada por un derivado nitrogenado de la glucosa: la N-acetilglucosamina). Constituye los exoesqueletos de los artrpodos.

CH2OH H H O OH OH H H H NH C=O CH3 O H

CH2OH O H OH H H H NH C=O CH3 H

CH2OH O H O OH H H H NH C=O CH3 H

CH2OH O H OH H H H

quitobiosa

Fig. 19

Fragmento de quitina.

Tambin podemos encontrar en los seres vivos otros polisacridos ms complejos.

J. L. Snchez Guilln

H H O HO H

OH

H H O HO H

OH

Pgina I-3-11

I) Biomolculas

3) Glcidos

Por ejemplo: - Las pectinas, de las paredes celulsicas de los vegetales, formadas por la polimerizacin del cido galacturnico, un derivado cido de la galactosa Los pptidoglucanos de las bacterianas, formados polisacridos asociados a peptdicas. paredes por cadenas

Fig. 20 Los exoesqueletos de los artrpodos estn formados por quitina y otras sustancias.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-3-12