Hibridacin y Momento Dipolar

Conceptos Previos El orbital o capa de valencia es el orbital asociado al ms alto nivel cuntico que contiene electrones. La forma de como se ordenan los electrones de valencia en una molcula queda determinada por las estructuras de Lewis, y la geometra molecular puede ser predecida por VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion) o teora de repulsin de pares. Es decir, los pares de electrones libres afectan a la geometra del tomo que estamos estudiando. La Hibridacin es una modificacin del modelo de electrn localizado el cual indica que los tomos usan ciertos orbitales especiales cuando forman molculas, stos orbitales especiales se consiguen combinando orbitales nativos de los elementos. La Teora de Orbitales Moleculares, slo es aplicable a molculas diatmicas. Hibridacin sp3 En el metano (CH4), el Carbono (tomo central) se enlaza con 4 Hidrgenos. En general asumimos que en los fenmenos de enlace slo intervienen los electrones de valencia. Esto implica que los Hidrgenos del metano usan orbitales 1s. El Carbono posee orbitales 2s y 2p (ortogonales) en su capa de valencia, por lo que con esto la molcula de metano debera presentarse de dos formas: 1. Existen dos tipos de enlaces C-H, uno con orbitales 2p-1s y otro con 2s-1s. Pero el metano posee todos sus enlaces de igual forma. 2. Hidrgenos enlazados ortogonalmente en orbitales 2p de la capa de valencia del Carbono. Pero experimentalmente la molcula posee a los Hidrgenos separados cada uno en 109 y adems no podemos enlazar 4 hidrgenos en 3 casillas 2p. Entonces... Porqu sta molcula existe?. Porque los orbitales de valencia nativos del Carbono se combinan de tal forma que puedan enlazar 4 Hidrgenos. sta es la hibridacin sp3 y entrega una arreglo tetrahdrico.

Hibridacin sp2 Si escribimos la estructura de Lewis del Etileno (C2H4), nos damos cuenta que existe un enlace doble entre los dos Carbonos, Por lo que toma la geometra trigonal plana con ngulos entre elementos de 120, como los tomos de Carbono no poseen esta configuracin en su estado nativo, se debe hibridar. Ac slo necesitamos un orbital 2s y slo dos 2p del Carbono. La orientacin de stos orbitales hbridos depender de qu par de orbitales nativos 2p estemos usando, si usamos px y py, los orbitales hbridos se encontrarn en el plano X-Y y estarn separados entre s por 120, mientras que el orbital 2p que no se us en la combinacin se encontrar perpendicular a ste plano.

El rol que juegan los orbitales p no hibridados es que gracias a stos existe el enlace doble. Para un Carbono del etileno, dos Hidrgenos estn enlazados en dos orbitales sp2, mientras que los Carbonos se enlazan entre s con el orbital sp2 restante (enlace ) y por la regin formada entre los orbitales 2p no hibridados (enlace ).

Hibridacin sp Para el caso del Dixido de Carbono (CO2), Los Oxgenos estn enlazados al Carbono mediante enlaces dobles. Ac por VSEPR y electrn localizado, vemos que ambos oxgenos poseen hibridacin sp2, pero los Carbonos... stos poseen hibridacin sp3, sta se forma al combinar un orbital 2s con un orbital 2p. Como vimos en la hibridacin anterior, los orbitales 2p no hibridados definen un plano (y 2 enlaces ) y entre s se encuentran ortogonales, lo que da origen a una molcula lineal.

Hibridaciones dsp3 y d2sp3 Existe una controversia considerable en cmo los orbitales d estn envueltos en el enlace de las molculas que ste modelo predice. La manera ms fcil de identificar a qu hibridacin corresponde la molcula es con octetos expandidos. Si expando una vez el octeto, la hibridacin ser dsp3 (bipirmide trigonal); en cambio si expando 2 veces el octeto la hibridacin ser d2sp3 (octadrica). El Pentacloruro de Fsforo (PCl5) y el Tetrafloruro de Xenn (XeF4) ejemplos clsicos de stas hibridaciones.

P1. Diga si la molculas Trifluoruro de Cloro (ClF3) y Difluoruro de Xenn XeF2 son polares. Solucin: Primero calculamos Lewis

Al ser lineal el momento dipolar de XeF2 es cero. Por lo tanto es apolar. En cambio ClF3:

El nico vector que cuenta es el que est horizontal (los otros se anulan). Aproximando las electronegatividades del Cloro (X=3) y del Flor (X=4), el momento dipolar vale: x = (4 3)cos(0) = 1

P2. Para la siguiente reaccin: SbF5 + 2HFSbF6 + H2F+ Indique Geometra, Hibridacin del tomo central y ordnelas de acuerdo a la magnitud de su momento dipolar. Sb(Z=51) F(Z=9) Solucin: Sb tiene 5 electrones de valencia, F tiene 9 y H uno.

Veamos el diagrama de Hibridaciones: SbF5

Quedan 5 electrones de valencia desapareados para compartir enlace con los 5 flor. HF: Como es molcula diatmica, sta teora no es aplicable.
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SbF6

Quedan 5 electrones de valencia + 1 extra del in (en azul) libres para compartir con 6 flor.

H2F+:

Hay 6 electrones del Flor (carga positiva) para llenar en 4 casillas. Ac quedan 2 apareados que corresponden al nmero de pares de electrones libres (2), y quedan 2 desapareados para compartir con 2 Flor.

Cmo calculamos el momento dipolar si no poseemos los datos de electronegatividad? De partida, SbF5, SbF6- son apolares (geometra ideal). Tenemos que HF, por ser diatmica heteronuclear posee un cierto momento dipolar. Calculemos el momento dipolar del H2F+:

P3. Explique qu cambios de hibridacin se ven en las siguientes reacciones:

B(Z=5) F(Z=9) S(Z=16) I(Z=53)

a)BF3 + F- --> BF4Boro tiene 3 electrones de Valencia, Flor 9. tomo central: Boro BF3: ste compuesto era una de las excepciones a la regla del octeto (octeto contrado). Su forma ms estable era con 3 enlaces simples y posee hibridacin sp2 (Triagonal Plana) BF4-: Molcula tetradrica, hibridacin sp3

b)SF2 + F2 --> SF4 SF2: Molcula Angular (AX2E2), hibridacin sp3 SF4: Hibridacin dsp3 (Balancn)

c)I3---> I3++2e I tiene 7 electrones de valencia. I3-: Hibridacin dsp3 (Lineal) I3+: Hibridacin sp3 (Angular)