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Qumica Orgnica I (prtica)

Custdia Fonseca
cfonseca@ualg.pt Gab: C2 2.24

Calendarizao
Semana 1 De Sumrio Teoria Qumica versus Prtica Laboratorial: Boas prticas laboratoriais Tcnicas laboratoriais: Extraco por solventes; Identificao de substncias por cromatografia em camada fina Modelao molecular e estereoqumica 2 Introduo reactividade dos compostos orgnicos: Halogenao de hidrocarbonetos; substituio nucleoflica 3 4 5 Hidrocarbonetos insaturados: Isomerizao; extraco do limoneno lcoois e teres: Desidratao de um lcool Caracterizao de compostos orgnicos: elucidao estrutural; oficina de interpretao de espectros de RMN

Avaliao
A prtica vale 30 % da nota final: 20% Preparao prvia da aula prtica 60% Desempenho laboratorial 20% Respostas feitas no final da aula

Normas de segurana

No laboratrio
1- Normas gerais 1.1. Ter sempre presente que o laboratrio um local de risco potencial. Agir com segurana, sem pressa. 1.2. Conhecer a localizao de sadas de emergncia, extintores de incndio, caixa de primeiros socorros e restante equipamento de proteco (chuveiros e torneiras lava-olhos, cobertores anti-fogo, etc.), e aprender a utiliza-los. 1.3. No fumar, comer ou beber no laboratrio. 1.4. Utilizar bata (de preferncia de algodo) e outro equipamento de proteco pessoal adequado ao trabalho realizado (culos, luvas, avental, mscara). 1.5. No pipetar com a boca: usar pompetes ou controlador de pipetas. 1.6. Tomar precaues no caso de utilizao de fontes de aquecimento: No aquecer recipientes fechados, utilizar pinas ou luvas apropriadas para manuseamento de material aquecido, no deixar uma chama acesa ou uma placa quente sem um aviso, no tocar numa placa de aquecimento para determinar se est, ou no, quente. 1.7. No utilizar uma chama ou placa de aquecimento perto de solventes orgnicos ou reagentes inflamveis. 1.8. No inalar vapores de solventes ou ps qumicos. Todas as reaces qumicas e operaes de purificao de solventes e reagentes devem ser efectuadas num nicho de fumos (hotte). Confirmar que este equipamento est operacional antes de iniciar o trabalho. 1.9. Ao trabalhar com cidos ou bases concentrados, solventes orgnicos, ou ao utilizar luz ultravioleta, usar culos de proteco. 1.10.Conservar as bancadas arrumadas e limpas e o cho seco e limpo. Limpar imediatamente qualquer derrame de lquidos ou slidos, evitando o contacto com a pele ou com o vesturio. Informar os colegas de laboratrio de potenciais riscos de queda em locais de cho hmido. 1.11.Em caso de quebra de material de vidro, utilizar equipamento de recolha de material cortante adequado. 1.12.No obstruir os locais destinados circulao no laboratrio. 5

1.13.Manter a bancada e nicho de fumos (hotte) livre de material desnecessrio. 1.14.Trabalhar sempre acompanhado por outra pessoa. 1.15.Antes de manusear qualquer reagente, ler atentamente o rtulo, tomando conhecimento de potenciais riscos e cuidados a ter na sua utilizao. Em caso de falta de informao, considerar qualquer composto como txico. 1.16.Antes de utilizar qualquer equipamento, obter informaes acerca do procedimento operacional correcto, lendo o manual ou consultando normas de utilizao elaboradas pelo tcnico ou docente responsvel. Esta informao dever ser colocada junto do aparelho num local facilmente acessvel ao utilizador. 1.17.No manusear aparelhos elctricos com as mos hmidas. 1.18.Em caso de deteco de mau funcionamento de um aparelho, informar imediatamente o tcnico ou o docente responsvel pela sua manuteno. 1.19.Lavar as mos com frequncia durante o trabalho laboratorial. Proteger as feridas expostas. Lavar sempre as mos antes de deixar o laboratrio. 1.20.No utilizar frigorficos e arcas congeladoras para outro fim que no seja o de armazenamento de produtos qumicos. 1.21.Recolher os materiais de desperdcio, lquidos ou slidos, de acordo com o solicitado pelas normas do laboratrio. 1.22.Ao abandonar o laboratrio, confirmar que o equipamento e reagentes utilizados esto devidamente arrumados, as torneiras de abastecimento de gua e de gs fechadas e os aparelhos elctricos desligados. 1.23.Os responsveis dos laboratrios onde sejam manuseados compostos de elevada perigosidade (radioactivos, carcinognicos, mutagnicos ou perigosos para o ambiente) devem informar a Comisso de Segurana sobre os cuidados tidos com a lavagem ou descarte do material contaminado, a eliminao de resduos e o doseamento da exposio por parte dos operadores, se aplicvel. 1.24.Todos os acidentes devem ser comunicados de imediato ao tcnico ou docente responsvel pelo laboratrio e objecto de um relatrio Comisso de Segurana do DQB.

Normas de segurana pessoal


2.1. Todas as pessoas que trabalham no laboratrio so consideradas responsveis pela sua prpria segurana e pela segurana de outros que trabalhem na sua proximidade. 2.2. Usar sempre bata no laboratrio. De preferncia, esta deve ser de algodo pois este material tem maior capacidade de absoro e mais resistente a substncias qumicas do que o nylon. A bata deve ser justa e mantida em boas condies de higiene. 2.3. O calado utilizado deve ser fechado e de sola anti-derrapante. 2.4. No utilizar anis. Proteger o cabelo comprido, prendendo-o

convenientemente. 2.5 Os culos de proteco devem ser utilizados sempre que se realizem experincias que envolvam risco de salpicos com reagentes corrosivos e txicos. O uso de lentes de contacto desaconselhado, tendo em conta que o material de que so feitas permite a absoro de vapores de compostos qumicos, tais como solventes orgnicos, provocando irritaes oculares. Ainda, na eventualidade de um contacto acidental dos olhos com um reagente irritante, o reflexo de fechar os olhos impede a remoo atempada das lentes de contacto. 2.6. A escolha de luvas de proteco adequadas ao tipo de reagentes manuseados de extrema importncia. As luvas descartveis (como por exemplo as de ltex) podem ser utilizadas na pesagem ou manuseamento de produtos slidos, evitando que estes sejam adsorvidos pela pele, alm de oferecerem proteco contra solues aquosas em geral. Por outro lado, o manuseamento de cidos ou bases fortes, bem como de solventes orgnicos, deve ser efectuada utilizando luvas adequadas (consultar tabela anexa). 2.7. A utilizao de mscaras anti-poeira pode evitar a inalao de partculas slidas mas no de gases ou vapores txicos. Neste caso, deve recorrerse utilizao de mscaras respiratrias com o filtro apropriado, verificando-se as condies de validade do mesmo. 2.8. Em caso de gravidez, no trabalhar no laboratrio. 7

Manuseamento de compostos qumicos 3.1. Considerar todos os reagentes como potencialmente perigosos,

manuseando-os cuidadosamente. 3.2. Evitar o contacto de reagentes com a pele ou com a roupa. Mesmo que um reagente seja inofensivo, este no dever ser cheirado ou provado. 3.3. Tomar sempre em considerao os smbolos de aviso de perigo existentes nos rtulos dos produtos qumicos comerciais, consultando a respectiva tabela de descodificao antes de iniciar a sua utilizao. 3.4. Procurar toda a informao relevante para o manuseamento de um dado reagente, nomeadamente quanto ao equipamento de proteco adequado, procedimento de eliminao de desperdcios e armazenamento. 3.5. Compostos orgnicos de sntese devem ser manuseados com especiais precaues, tendo em conta que se desconhecem os seus riscos potenciais para a sade. 3.6. Ter em conta que alguns compostos e substncias qumicas podem ser inflamveis, corrosivos, reactivos ou txicos quando misturados com outros materiais. 3.7. Produtos qumicos txicos, volteis ou que emitam vapores txicos devem ser mantidos e manuseados em nicho de fumos (hotte). 3.8. No abandonar recipientes que contenham lquidos ou slidos destapados na bancada. 3.9. Armazenar separadamente lquidos e slidos, mantendo tambm solventes separados de cidos fortes. 3.10. Etiquetar compostos sintticos e solues mantidas na bancada, mencionando claramente o contedo do recipiente, pessoa responsvel, data de preparao, bem como qualquer outra informao relevante ao seu manuseamento. 3.11. No utilizar fontes de chama ou de calor intenso prximo de produtos qumicos inflamveis. 3.12. Utilizar contentores prprios para a eliminao de desperdcios, slidos ou lquidos. O sistema de eliminao de esgotos no est equipado para a remoo de material txico ou voltil.

Eliminao de desperdcios
4.1. Quem produz o desperdcio o responsvel pela sua eliminao em segurana, tanto pessoal como de outros que frequentem o laboratrio, salvo quando se designe uma pessoa para se encarregar dessa funo. 4.2. Separar desperdcios orgnicos e inorgnicos. Solventes halogenados devem ser separados de solventes no-halogenados e armazenados em contentores de material resistente corroso. 4.3. Slidos orgnicos e slidos inorgnicos, como slica gel, devem ser eliminados separadamente e colocados em contentores especializados para o efeito. 4.4. Em virtude da sua toxicidade, metais pesados tais como mercrio ou crmio devem ser colocados em contentores especialmente designados para o seu armazenamento em condies de segurana anti-derrame. 4.5. cidos e bases podem ser eliminados pela canalizao de esgotos desde que previamente neutralizados. 4.6. Em caso de dvida, confirmar com o tcnico ou docente responsvel pelo laboratrio qual o procedimento mais adequado para a eliminao de reagentes. Em nenhuma circunstncia utilizar o sistema de esgotos para eliminar reagentes sem se certificar de que seguro faze-lo dessa forma. 4.7. Em caso de quebra de material de vidro, os desperdcios devem ser descontaminados antes de serem colocados no contentor de reciclagem deste material, o qual deve ser rgido e prova de perfurao.

Em caso de acidente
5.1. Todos os acidentes devem ser comunicados de imediato ao tcnico ou docente responsvel pelo laboratrio e objecto de um relatrio Comisso de Segurana do DQB. 5.2.Golpes ligeiros: Fazer sangrar o golpe durante alguns segundos.

Remover estilhaos. Lavar com gua corrente. Desinfectar e proteger com um penso. 5.3. Salpicos e queimaduras qumicas superficiais: Lavar abundantemente a rea afectada com gua corrente usando chuveiro de emergncia. O uso de sabo facilita a remoo de contaminantes qumicos. Remover o vesturio contaminado. aconselhvel a consulta de um mdico especialista da rea afectada. 5.4. Salpicos qumicos nos olhos: Lavar com soro fisiolgico ou gua utilizando um esguicho prprio (frasco ou lavador), mantendo as plpebras afastadas, de forma a que o jacto de gua seja preferencialmente dirigido na linha tangente ao globo ocular. Consultar um mdico oftalmologista. 5.5. Inalao de substncias txicas: Afastar o acidentado do local contaminado, aliviando-lhe o vesturio no pescoo e no peito. No caso de inconscincia, deitar o acidentado com a face virada para baixo, mantendo-o aquecido. Na eventualidade de paragem respiratria, tentar a reanimao com respirao boca-a-boca, excepto no caso de contaminao por venenos. Providenciar o transporte rpido do acidentado para o hospital. 5.6. Ingesto de reagentes (slidos/lquidos): Se a contaminao for apenas bucal, bochechar com gua, sem ingerir. Em caso de ingesto, beber gua ou leite em abundncia e deslocar-se rapidamente a um hospital, providenciando todos os dados acerca da natureza da substncia ingerida.

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5.7. Queimaduras superficiais: Aliviar a dor mergulhando a rea afectada em gua ou gelo. Aplicar pomada prpria ou linimento e proteger com gaze esterilizada. 5.8. Circuitos elctricos: Desligar a corrente/quadro de electricidade antes de socorrer o acidentado.

Em caso de incndio
6.1. No entrar em pnico. 6.2. Accionar o sistema de alarme. 6.3. Evacuar o laboratrio. No caso de haver pessoas acidentadas, proceder ao seu socorro imediato utilizando o chuveiro de emergncia ou, eventualmente, fazendo rolar o acidentado pelo cho. 6.4. Desligar o gs e a electricidade. 6.5. Atacar o fogo com extintores ou com cobertores de incndio. 6.6. No utilizar gua para apagar um fogo que envolva equipamento elctrico (risco de electrocusso). 6.7. Ter ateno localizao de botijas de gs comprimido. Uma vez que estas podem explodir, evacuar o edifcio e avisar os bombeiros da sua presena e localizao. 6.8. Se no conseguir fazer nada, saia da sala e pea ajuda.

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Tabela de especificidade de luvas de proteco

Tipo
Borracha butlica Latex Neopreno

Uso
Bom para cetonas e steres, ruim para os demais solventes Bom para cidos e bases diludas, pssimo para solventes orgnicos Bom para cidos e bases, perxidos, hidrocarbonetos, lcoois, fenis. Ruim para solventes halogenados e aromticos

PVC PVA Nitrilo Viton Vinil

Bom para cidos e bases, ruim para a maioria dos solventes orgnicos Bom para solventes aromticos e halogenados. Ruim para solues aquosas Bom para uma grande variedade de solventes orgnicos e cidos e bases Excepcional halogenados Excelente para cidos, bases e lcoois. Ruim para acetona resistncia a solventes aromticos e

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Smbolos de perigo e seu significado


Perigo: Por contacto, destroem o tecido vivo bem como utenslios. Exemplos: Bromo, cido sulfrico. Cuidado: No respirar os vapores e evitar o contacto com a pele, olhos e vesturio. Perigo: So substncias que podem explodir sob determinadas condies. Exemplos: Permanganato de potssio, perxido de sdio. Cuidado: Evitar qualquer contacto com substncias combustveis. Perigo: Podem desenvolver uma aco irritante sobre a pele, olhos e rgos da respirao. Exemplos: Soluo de amonaco, cloreto de benzilo. Cuidado: No respirar os vapores e evitar o contacto com a boca e olhos. Perigo: A inalao, ingesto ou absoro atravs da pele provoca, na maior parte das vezes leses muito graves ou mesmo a morte. Exemplos: Trixido de arsnio, cloreto de mercrio (II). Cuidado: Evitar qualquer contacto com o corpo humano e no caso de indisposio chamar o mdico. Perigo: Absorvidas pelo corpo, estas substncias provocam leses pouco graves. Exemplos: Piridina, tricloroetileno. Cuidado: Evitar qualquer contacto com o corpo humano, inclusive inalao de vapor e no caso de indisposio chamar o mdico. Perigo: Facilmente inflamveis, sensveis humidade ou gua Exemplos: Propano, acetona, hidreto de boro e sdio. Cuidado: Manter afastado de fontes de calor.

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Material de laboratrio

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Como se faz um filtro de pregas:

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Lista de Riscos
R 1 Explosivo no estado seco. R 2 Risco de exploso por choque, frico, fogo ou outras fontes de ignio. R 3 Grande risco de exploso por choque, frico, fogo ou outras fontes de ignio. R 4 Forma compostos metlicos explosivos muito sensveis. R 5 Perigo de exploso sob a aco do calor. R 6 Perigo de exploso com ou sem contacto com o ar. R 7 Pode provocar incndio. R 8 Favorece a inflamao de matrias combustveis. R 9 Pode explodir quando misturado com matrias combustveis. R10 Inflamvel. R 11 Facilmente inflamvel. R12 Extremamente inflamvel. R 14 Reage violentamente em contacto com a gua. R15 Em contacto com a gua liberta gases extremamente inflamveis. R 16 Explosivo quando misturado com substncias comburentes. R 17 Espontaneamente inflamvel ao ar. R 18 Pode formar mistura vapor - ar explosivo/inflamvel durante a utilizao. R19 Pode formar perxidos explosivos. R 20 Nocivo por inalao. R 21 Nocivo em contacto com a pele. R 22 Nocivo por ingesto. R 23 Txico por inalao. R 24 Txico em contacto com a pele. 16

R 25 Txico por ingesto. R 26 Muito txico por inalao. R 27 Muito txico em contacto com a pele. R 28 Muito txico por ingesto. R 29 Em contacto com a gua liberta gases txicos. R 30 Pode-se tornar facilmente inflamvel durante o uso. R 31 Em contacto com cidos liberta gases txicos. R 32 Em contacto com cidos liberta gases muito txicos. R 33 Perigo de efeitos cumulativos. R 34 Provoca queimaduras. R 35 Provoca queimaduras graves. R 36 Irritante para os olhos R 37 Irritante para as vias respiratrias. R 38 Irritante para a pele. R 39 Perigos de efeitos irreversveis muito graves. R 40 Possibilidades de efeitos irreversveis. R 41 Risco de graves leses oculares. R 42 Por causar sensibilizao por inalao R 43 Pode causar sensibilizao em contacto com a pele. R 44 Risco de exploso se aquecido em ambiente fechado. R 45 Pode causar cancro. R 46 Pode causar alteraes genticas hereditrias. R 48 Riscos de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada. R 49 Pode causar cancro por inalao. R 50 Muito txico para os organismos aquticos. R 51 Txico para os organismos aquticos.

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R 52 Nocivo para os organismos aquticos. R 53 Pode causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico. R 54 Txico para a flora. R 55 Txico para a fauna. R 56 Txico para os organismos do solo. R 57 Txico para as abelhas. R 58 Pode causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente. R 59 Perigoso para a camada de ozono. R 60 Pode comprometer a fertilidade. R 61 Risco durante a gravidez com efeitos adversos na descendncia. R 62 Possveis riscos de comprometer a fertilidade. R 63 Possveis riscos durante a gravidez de efeitos indesejveis na descendncia. R 64 Pode causar danos nas crianas alimentadas com leite materno.

R14/15 Reage violentamente com a gua libertando gases extremamente inflamveis. R 15/29 Em contacto com a gua liberta gases txicos e extremamente

inflamveis. R 20/21 Nocivo por inalao e em contacto com a a pele. R 20/22 Nocivo por inalao e ingesto. R 20/21/22 Nocivo por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. R 21/22 Nocivo em contacto coma a pele e por ingesto. R 23/24 Txico por inalao e em contacto com a pele. R 23/25 Txico por inalao e ingesto. R 23/24/25 Txico por inalao, em contacto coma pele e por ingesto. R 24/25 Txico em contacto com a pele e por ingesto.

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R 26/27 Muito txico por inalao e em contacto com a pele. R 26/28 Muito txico por inalao e ingesto. R 26/27/28 Muito txico por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. R 27/28 Muito txico em contacto com a pele e por ingesto. R 36/37 Irritante para os olhos e vias respiratrias. R 36/38 Irritante para os olhos e pele. R 36/37/38 Irritante para os olhos, vias respiratrias e pele. R 37/38 Irritante para as vias respiratrias e pele. R 39/23 Txico: perigo efeitos irreversveis muito graves por inalao. R 39/24 Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves em contacto com a pele. R 39/25 Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por ingesto. R 39/23/24 Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao e em contacto com a pele. R 39/23/25 Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao e ingesto. R 39/24/25 Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves em contacto com a pele e por ingesto. R 39/23/24/25 Txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. R 39/26 Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao. R 39/27 Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao. R 39/28 Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por ingesto. R 39/26/27 Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao e em contacto com a pele. R 39/26/28 Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao e ingesto.

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R 39/27/28 Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves em contacto com a pele e por ingesto. R39/26/27/28 Muito txico: perigo de efeitos irreversveis muito graves por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. R 40/20 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis por inalao. R 40/21 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis em contacto com a pele. R 40/22 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis por ingesto. R 40/20/21 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis por inalao e em contacto com a pele. R 40/20/22 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis por inalao e ingesto. R 40/21/22 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis em contacto com a pele e por ingesto. R 40/20/21/22 Nocivo: possibilidade de efeitos irreversveis por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. R 42/43 Pode causar sensibilizao por inalao e em contacto com a pele. R 48/20 Nocivo: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao. R 48/21 Nocivo: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada em contacto com a pele. R 48/22 Nocivo: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por ingesto. R 48/20/21 Nocivo: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao e em contacto com a pele. R 48/20/22 Nocivo: risco de efeitos para a sade em caso de exposio prolongada por inalao e ingesto. R 48/21/22 Nocivo: risco de efeitos para a sade em caso de exposio prolongada em contacto com a pele e por ingesto.

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R 48/20/21/22 Nocivo: risco de efeitos para a sade em caso de exposio prolongada por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. R 48/23 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao. R 48/24 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada em contacto com a pele. R 48/25 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por ingesto. R 48/23/24 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao e em contacto com a pele. R 48/23/25 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao e ingesto. R 48/24/25 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada em contacto com a pele e por ingesto. R 48/23/24/25 Txico: risco de efeitos graves para a sade em caso de exposio prolongada por inalao, em contacto com a pele e por ingesto. R 50/53 Muito txico para os organismos aquticos, podendo causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico. R 51/53 Txico para os organismos aquticos, podendo causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico. R 52/53 Nocivo para os organismos aquticos, podendo causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico.

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Lista de procedimentos de segurana


Conselhos de prudncia relativos a substncias e preparaes perigosas.

S 1 Guardar fechado chave. S 2 Manter fora do alcance das crianas. S 3 Guardar em lugar fresco. S 4 Manter fora de qualquer zona de habitao. S 5 Manter sob(liquido apropriado a especificar pelo produtor). S 6 Manter sob(gs inerte a especificar pelo produtor). S 7 Manter o recipiente bem fechado. S 8 Manter o recipiente ao abrigo da humidade. S9 Manter o recipiente num local bem ventilado. S12 No fechar o recipiente hermeticamente. S13 Manter afastado de alimentos e bebidas, incluindo os dos animais. S14 Manter ao abrigo de (matrias incompatveis pelo produtor). S15 Manter afastado do calor. S16 Manter afastado de qualquer chama ou fonte de ignio no fumar. S17 Manter afastado de matrias combustveis. S18 Manipular e abrir o recipiente com prudncia. S20 No comer nem beber durante a utilizao. S21 No fumar durante a utilizao. S22 No respirar as poeiras. S23 No respirar os gases/vapores/fumos/aerossis S24 Evitar o contacto com a pele.

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S25 Evitar o contacto com os olhos. S26 Em caso de contacto com os olhos, lavar imediata e abundantemente com gua e consultar um especialista. S27 Retirar imediatamente todo o vesturio contaminado. S28 Aps contacto coma pele, lavar imediata e abundantemente com (produtos adequados a indicar pelo produtor). S29 No deixar os resduos no esgoto. S30 Nunca adicionar gua a este produto. S33 Evitar acumulao de cargas electrostticas. S35 No se desfaz deste produto e do seu recipiente sem tomar as precaues de segurana devidas. S36 Usar vesturio de proteco adequado. S37 Usar luvas adequadas. S38 Em caso de ventilao insuficiente, usar equipamento respiratrio adequado. S39 Usar um equipamento protector para a vista/face. S40 Para limpeza do cho e objectos contaminados por este produto, utilizar(a especificar pelo produtor). S41 Em caso de incndio e/ou exploso no respirar os fumos. S42 Durante as fumigaes/pulverizaes usar equipamento adequado [termo(s) adequado(s) a indicar pelo produtor]. S43 Em caso de incndio, utilizar(meios de extino a especificar pelo produtor. Se a gua aumentar os riscos, acrescentar Nunca utilizar gua). S45 Em casos de acidente ou de indisposio, consultar imediatamente o mdico (se possvel mostrar-lhe o rtulo). S46 Em caso de acidente ou de indisposio, consultar imediatamente o mdico e mostrar-lhe a embalagem ou o rtulo.

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S47 Conservar a uma temperatura que no exceda C (a especificar pelo produtor). S48 Manter hmido com (material adequado a especificar pelo produtor). S49 Conservar unicamente no recipiente de origem. S50 No misturar com(a especificar pelo produtor). S51 Utilizar somente em locais bem ventilados. S52 No utilizar em grandes superfcies nos locais habitados. S53 Evitar a exposio obter instrues especificas antes de utilizao. S56 Eliminar este produto e o seu recipiente, enviando-os para local autorizado para a recolha de resduos perigosos ou especiais. S57 Utilizar um recipiente adequado para evitar a contaminao do ambiente. S59 Solicitar ao produtor/fornecedor informaes relativas sua

recuperao/reciclagem. S60 Este produto e os seus recipiente devem ser eliminados como resduos perigosos. S61 Evitar a libertao para o ambiente. Obter instrues especficas/fichas de segurana. S62 Em caso de ingesto, no provocar o vomito. Consultar imediatamente um mdico e mostrar-lhe a embalagem ou o rtulo. S 1/2 Guardar fechado chave e fora do alcance das crianas. S3/7 Conservar em recipiente bem fechado em lugar fresco. S 3/9/14 Conservar em lugar fresco e bem ventilado ao abrigo de(matrias incompatveis a indicar pelo produtor). S3/9/14/49 Conservar unicamente no recipiente de origem, em lugar fresco e bem ventilado ao abrigo de(matrias incompatveis a indicar pelo produtor). S 3/9/49 Conservar unicamente no recipiente de origem, em lugar fresco e bem ventilado.

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S 3/14 Conservar em lugar fresco ao abrigo de(matrias incompatveis a indicar pelo produtor). S 7/8 Conservar o recipiente bem fechado e ao abrigo da humidade. S 7/9 Manter o recipiente bem fechado em local bem ventilado. S7/47 Manter o recipiente bem fechado e conservar a uma temperatura que no excedaC (a especificar pelo produtor). S20/21 No comer, beber ou fumar durante a utilizao. S24/25 Evitar o contato com a pele e os olhos. S29/56 No deitar os resduos no esgoto, eliminar este produto e o seu recipiente, enviando-os para local autorizado para a recolha de resduos perigosos ou especiais. S36/37 Usar vesturio de proteo e luvas adequadas. S 36/37/39 Usar vesturio de proteo, luvas e equipamento protetor para a vista/face adequados. S 36/39 Usar vesturio de proteo e equipamento protetor para a vista/face adequados. S 37/39 Usar luvas e equipamento protetor para a vista /face adequados. S47/49 Conservar unicamente no recipiente de origem a temperatura que no excedaC (a especificar pelo produtor).

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Como organizar um caderno de laboratrio

Caderno de laboratrio: deve ser o dirio das experincias, deve conter todos os detalhes de como a experincia correu. Folhas de informao: deve conter a caracterizao e procedimento experimental para para a sntese de cada composto novo.

Formato do caderno de laboratrio


1- Comear uma nova experincia numa folha limpa do caderno de laboratrio cujas folhas esto previamente numeradas. 2- Nmero da experincia deve ter as iniciais do nome do autor, a que caderno pertence e o nmero da pgina; se for caso disso usar vrias alinhas para a mesma experincia; Exemplo CF_A_21b. 3- Data e hora a que se fez determinado procedimento. 4- Esquema da reaco indicando a transformao proposta. Coloca-se no topo da pgina. Se a reaco decorre como o esquema intacto, mas o produto desejado no obtido, ento faz-se uma cruz vermelha sobre o produto. Se outro produto for obtido ento podemos junt-lo com outra cor se assim quisermos. 5- Referncias literrias 6- Quantidades: as quantidades de cada um dos ingredientes da reaco so listadas no princpio, juntamente com o peso molecular, nmero de moles. Ter o PM mo poupa muito tempo quando passamos para outra reaco e quando se analisa o espectro de massa, etc. mas a real importncia desta seco que os valores que contm podem ser ajustados durante a reaco de modo a melhorar o procedimento. 7- Procedimento: deve ser breve e sem obedecer a padres de publicao e explicativo o suficiente para permitir a sua reproduo.

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8- Monitorizao da reaco: TLC, ter o cuidado de os colar no caderno e calcular o Rf dos compostos bem como as concluses a tirar deles. Em alguns casos usar HPLC e GC. 9- Detalhes do modo de trabalhar e purificar o(s) produto(s). Para a cromatografia importante incluir a quantidade e tipo de adsorvente e o sistema de solventes usado na eluio. Se o produto purificado por cristalizao, registar o solvente usado e o p.e. Se for a destilao registar o pe. e a presso. 10- Referncia cruzada com os espectros e informaes dos livros; 11- Manter os espectros na forma original e faz-los medida que o trabalho evolui. Quando um composto significativo sintetizado uma folha de informao deve ser criada para o registar. Esta folha deve conter: 1- Formula estrutural e molecular 2- Procedimento de preparao do composto, de preferncia no estilo de publicao 3- Informao espectroscpica e cromatogrfica suficiente para caracterizar o composto. Os espectros devem estar anexos. 4- Referncia cruzada dos espectros e as notas laboratoriais. 5- Referncia literria se houver

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Semana I: Teoria Qumica versus Prtica Laboratorial

Tcnicas usadas Extraco e agentes secantes


A extraco uma tcnica usada para separar o composto de uma mistura. frequente o uso da extraco para a separao de um composto presente num produto natural. Temos como exemplo remoo da cafena do caf. A extraco lquido/lquido envolve a distribuio de um composto, o soluto entre dois lquidos (solventes) imiscveis (as fases). Num procedimento de extraco, uma soluo aquosa (gua) e o solvente orgnico imiscvel (ex: diclorometano, ou ter etlico, ou acetato de etilo ou hexano) so agitados num funil de separao (ou tambm chamada ampola de decantao). O soluto distribui-se entre a fase aquosa e a fase orgnica de acordo com a sua solubilidade relativa. Sais orgnicos vo para a fase aquosa enquanto substncias orgnicas dissolvem-se mais rapidamente na fase orgnica. Portanto duas ou trs extraces da mistura aquosa normalmente suficiente para transferir quantitativamente o composto orgnico no polar, como hidrocarbonetos ou halogenetos de carbono, para um solvente orgnico. A equao (1) permite calcular o K, que o coeficiente de distribuio ou coeficiente de partilha.
C1 g composto por mL solvente orgnico = g composto por mL solvente gua C2

K=

(1)

K > 1,5 o composto pode ser separado da gua. Uma serie de extraces usando pequenos volumes de solvente mais eficiente que uma extraco usando um volume grande. (Explicao terica, p 58, Techniques in organic chemistry)

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Fig 1: Como usar a ampola de decantao para fazer uma extraco. 30

Secagem da fase orgnica


Na extraco, na separao de fase orgnica da fase aquosa existe sempre alguma gua que fica na fase orgnica, em parte devido solubilidade da gua no solvente orgnico utilizado. Como resultado disto a fase orgnica necessita de ser seca. Usa-se para isso um agente secante que um sal inorgnico anidro e que tem a capacidade de se ligar s molculas de gua, formando hidratos. nH2O + agente secante agente secante.nH2O Agentes secantes Classe de compostos Alcanos, haletos de alquilo Hidrocarbonetos e eteres Aldedos, cetonas e esteres lcoois Aminas Compostos acidicos MgSO4, K2SO4, CaSO4 KOH, K2CO3 Na2SO4, MgSO4, CaSO4 MgSO4, CaSO4, Na2SO4, K2CO3 MgSO4, CaCl2, CaSO4 MgSO4, CaCl2, CaSO4, H2SO4 Agentes secantes recomendados

Factores que condicionam a escolha de um agente secante: 1- Capacidade: refere-se ao nmero de moles de molculas de gua a que se liga de modo a formar um sal hidratado. Expressa-se pela quantidade de gua/g de agente secante. 2- Eficincia: expressa-se pela quantidade de gua deixada pelo agente secante para trs na fase orgnica; 3- Velocidade a que trabalha: quanto tempo o agente necessita de estar em contacto com a soluo orgnica; 4- Inactividade qumica: no pode ser reactivo nem com o solvente orgnico nem com o composto orgnico nele dissolvido.

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Cromatografia em camada fina

A cromatografia em camada fina (TLC = thin layer chromatography), apareceu em 1950 e tornou-se uma tcnica analtica muito utilizada. simples, barata, rpida, eficiente e razoavelmente sensvel e apenas requer umas miligramas de material. TLC especialmente usada para: 1-determinar o nmero de componentes na mistura; 2- estabelecer se 2 componentes so ou no idnticos e 3-seguir uma reaco qumica. Na cromatografia em camada fina o suporte da fase estacionria pode ser de vidro, metal (folha de alumnio) ou plstico. A fase mvel um lquido puro ou uma mistura de vrios lquidos cuja composio depende da polaridade dos compostos a serem separados. Compostos no volteis podem ser analisados por TLC, contudo compostos volteis no o so, pois pode haver perda de amostra por evaporao.

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Para fazer a analise por TLC aplicada uma pequena quantidade da mistura a ser separada, em mancha, prximo da extremidade da placa (Fig 2).

Fig 2: Aplicao da amostra na placa de TLC

Esta depois colocada numa cmara de eluio fechada, com a extremidade prxima do ponto de aplicao da amostra a ser imersa na fase mvel (tambm chamada por eluente ou solvente).

Fig 3: Cmara de eluio.

O eluente sobe por capilaridade na fase estacionria. medida que o solvente sobe, a amostra distribuda entre a fase mvel e fase estacionria que slida. separar. A separao ocorre como resultado de muitos equilibrios que se e a fase estacionria e os compostos a O eluente desloca Quanto mais fortemente o composto se liga ao adsorvente (fase estabelecem entre a fase mvel

estacionria) mais lentamente se move na placa de TLC.

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mais rapidamente compostos no polares. Substncias polares movem-se mais lentamente. A placa de TLC retirada da cmara de eluio quando a frente do solvente est a cerca de 1 cm da extremidade da placa. A sua posio imediatamente marcada com lpis. Em seguida deixa-se secar evaporando o eluente. Existem vrios mtodos para visualizar as manchas: 1- se a placa for impregnada com o indicador fluorescente pode-se utilizar a radiao UV; 2colocar a placa dentro de uma cmara com sais de iodo forma-se um complexo de cor castanha com os compostos permitindo a sua deteco; 3- ou fazendo reagir com um reagente, cujo produto da reaco um compostos colorido. Usando as mesmas condies experimentais para a analise cromatogrfica por TLC, um dado composto move-se sempre a mesma distncia relativamente distncia percorrida pela frente do eluente. Esta razo entre as distncias chamada por Rf (razo da frente) e expressa atravs da fraco decimal: Rf = Distncia percorrida pelo composto Distncia percorrida pela frente do eluente

Fig 4: Calculo do Rf

O valor de Rf depende da sua estrutura e uma caracterstica fsica tal como por exemplo o ponto de fuso. Logo que o cromatograma esteja feito o valor de Rf deve ser calculado para cada substncia e registadas as condies experimentais. A informao importante a registar :

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1- O adsorvente usado na placa de TLC, bem como a marca e o lote de fabricao; 2- o eluente 3- o mtodo usado na visualizao dos compostos; 4- o valor de Rf de cada substncia. Fase estacionria ou adsorvente usado normalmente um dos trs tipos de adsorventes: 1- Slica gel (SiO2.xH2O); 2- Oxido de aluminio (Al2O3) tambm chamado alumina; 3- Celulose As foras intermoleculares so as responsveis por a ligao dos compostos ao adsorvente. Foras de Van der Waals fracas ligam compostos no polares ao adsorvente, mas molculas polares podem adsorver por interaces dipolodipolo, ligaes de hidrognio e de coordenao superfcie fortemente polar dos xidos de metal. A fora de interaco varia com o composto, mas em termos gerais podemos dizer que: quanto mais polar o composto maior fora de ligao slica gel ou alumina. A celulose usada para a cromatografia de partio de compostos solveis em gua e de compostos orgnicos relativamente polares, como os acares, aminocidos ou derivados dos cidos nucleicos. A celulose adsorve cerca de 20% do seu peso em gua; as substncias separam-se por partio entre o eluente e as molculas de gua que esto ligadas por pontes de hidrognio s partculas de celulose. A slica gel e a alumina so preparadas a partir de p finamente dividido e depois activado. A activao envolve aquecimento para remoo de molculas de gua adsorvidas. A slica gel acdica e separa molculas acdicas e neutras que no so demasiado hidrofilicas. Existem formulaes de xido de alumnio acdico, bsico ou neutro. A amostra dissolvida num solvente orgnico voltil; uma soluo de 1-2% funciona melhor. O solvente necessita ser de grande volatibilidade para que

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possa evaporar quase imediatamente. A acetona e o diclorometano so os mais usualmente utilizados. Se estamos analisar um slido, dissolve-se 10-20 mg em 1 mL de solvente. Para assegurar uma boa resoluo cromatogrfica, a cmara de

desenvolvimento tem que estar saturada com os vapores do solvente de modo a prevenir a evaporao do solvente assim que ele atinge a placa de TLC. A escolha do eluente nem sempre fcil, contudo em termos gerais, deve-se usar um solvente no polar para compostos no polares e um solvente polar para compostos polares. Polaridades relativas para eluentes para TLC e compostos orgnicos por classe de grupo funcional Solventes comuns Alcanos, cicloalcanos Tolueno Diclorometano ter etlico Clorofrmio Acetato de etilo Acetona Etanol, metanol, acetonitrilo, gua Compostos orgnicos por grupo funcional Alcanos Alcenos Dienos conjugados, hidrocarbonetos aromticos teres, halocarbonos Aldedos, cetonas, esteres Aminas Alcoois cidos carboxlicos

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Extraco por solventes quimicamente activos


A 30 mL de soluo (cido benzico e clorobenzeno) em diclorometano adicionar 3 x 10 mL de hidrxido de sdio (2 M). Colectar as fases aquosas num Erlenmeyer (1) e guardar a fase orgnica em um outro (2). Acidificar com cido clordrico 2M a fase aquosa e adicionar 30 mL de ter. Separar as fases. Desprezar a fase aquosa (3). Secar a fase orgnica (4) com sulfato de magnsio. Filtrar e evaporar o solvente (isolamento do cido benzico). fase orgnica (2) colectada num Erlenmeyer (2) que contm o composto neutro secar com sulfato de magnsio. (isolamento do composto neutro). Filtrar e evaporar o solvente

Cromatografia em camada fina de princpios activos de um medicamento (caso analgsicos)


Introduo Prncipio activo Ponto de fuso Nome comercial cido acetil saliclico, 1 Acetamidofenol, 2 Ibuprofen, 3
O OH O O CH3 1 HO H N

135-136 C 169-170, 5C 75-77 C

Aspirina Tynelol, Panadol Brufen, Nuprin

O CH3 H2C CH H3C CH3 3

CH3 OH O

Procedimento Solues padro de 1 - 2% P/V em acetona dos seguintes compostos: -Aspirina (cido acetilsalicilico) 37

-Acetaminofeno = paracetamol (4-acetaminofenol) -Ibuprofeno (cido 4-sobutil- -metilfenilactico) Eluente: 0.5% cido actico em acetato de etilo (V/V) Marcar com lpis placas de slica gel com indicador de fluorescncia F-254 com dimenses de 2.5 x 6.7 cm. Cort-las cuidadosamente de modo a no causar danos na slica. Preparar a cmara de eluio com cerca de 4-5 mL de eluente. No esquecer de colocar o papel de filtro. Marcar com lpis os pontos de aplicao (devem distar do bordo inferior 1 cm) e aplicar as amostrar com capilares. Deixar secar entre cada aplicao. Colocar na cmara para eluio at o eluente distar cerca de 1cm do bordo superior. Tirar da cmara e deixar secar. Visualizar os resultados do cromatograma usando a lmpada de ultravioleta (254 nm). Marcar com o lpis as manchas. Faa o desenho do seu cromatograma indicando o tamanho as manchas e se h arrastamento ou no. Calcular os Rfs. Bibliografia: J. R. Mohrig et al, Modern projects and experiments in organic chemistry, 2nd edition, W.H. Freeman and Company.

Modelao molecular
http://orgchem.colorado.edu/courses/3321manualSu07/MMstereofullLM21Su07.pdf http://orgchem.colorado.edu/courses/3321manualF07/MMconftsLM21F07.pdf

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Estereoqumica: Estudo das propriedades pticas do limoneno. Polarimetria


Introduo: Peso molecular: 136,13 g/mol (C10H16) Densidade: 0,84
CH3 CH3

C CH2 CH3

H2C C H CH3 (S)- Limoneno

(R)- Limoneno

[ ]T

obsev
lc

l- comprimento percorrido pela luz na amostra em dm c- concentrao da amostra (g.mL-1) %ee =

[ ]observ 100% [ ] puro

Procedimento experimental Reagentes necessrios: (R)-Limoneno, (S)-Limoneno, etanol Prepare 100 mL de solues etanlicas de (R), (S)- limoneno a 0,01 g/mL. Determine a rotao de ambas as solues de limoneno. Faa uma mistura de solues na proporo de 3:1 de (R) e (S)limoneno respectivamente. Determine a rotao desta soluo. Calcule 1. 2. 3. Calcule a concentrao das solues etanlicas de (R), (S)- limoneno nas solues preparadas. [ ]puro = 123 (R); [ ]puro = -94 (S) Determinar % ee na mistura dos dois enantimeros. Comparar as concentraes determinadas com as previstas.

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Semana II: Procedimento geral em qumica orgnica

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Reaco: hidrlise de um ester. Destilao Azeotrpica


Mtodo de trabalho em qumica orgnica:

REACO

ISOLAMENTO

PURIFICAO

CARACTERIZAO

Reaco
No decorrer de uma reaco pode ser necessrio: 1- evitar a perda de reagentes volteis; 2- manter a mistura atmosfrica 3- adio de reagentes 4- evitar a sada de vapores nocivos. Vrias montagens podem ser feitas para todas estas condies de reaco: 1- refluxar a mistura de reaco; 2- condies anidras de reaco; 3- adio de reagentes durante a reaco; 4- remoo de vapores nocivos Destas vrias possibilidades apenas nos vamos debruar sobre a primeira, ou seja o refluxar da mistura reaccional.

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Refluxar a mistura reaccional significa ferver a soluo enquanto continuamente se condensa o vapor por arrefecimento e retorno do lquido ao balo da reaco (Fig 5).

Fig. 5: Montagem para refluxar a mistura reaccional

Destilao
o mtodo de separao de dois ou mais compostos lquidos com base na diferena de pontos de ebulio. Contrariamente s tcnicas de separao de extraco lquido-lquido, slido-lquido e recristalizao, a destilao uma separao lquido-gas na qual as diferenas de presso de vapor so usadas para separar os materiais. Um liquido a qualquer temperatura exerce uma presso no seu ambiente. Esta presso, chamada presso de vapor, resulta de molculas que deixam a superfcie do lquido tornando-se vapor. Molculasliquido Molculasvapor medida que o lquido aquecido, a sua energia cintica aumenta; o equilbrio desloca-se para a direita e mais molculas passam ao estado de vapor, aumentando assim a presso de vapor. O ponto de ebulio de um liquido puro definido como a temperatura no qual a presso de vapor do liquido exactamente igual presso atmosfrica. 42

presso atmosfrica de 1 atm (760 mmmHg) o ponto de ebulio atingido quando a presso de vapor igual a 1 atm. Todos os compostos orgnicos estveis e puros tm um ponto de ebulio caracterstico a 1 atm. O ponto de ebulio reflecte a sua estrutura molecular, especialmente as interaces intermoleculares que mantm as molculas ligadas no estado lquido. Compostos polares tm pontos de ebulio superiores aos compostos apolares com o mesmo peso molecular. O aumento do peso molecular conduz ao aumento da rea de superfcie molecular o que conduz a pontos de ebulio mais elevados, apesar da polaridade se manter constante. Numa mistura de lquidos o ponto de ebulio depende da presso de vapor dos seus componentes. As impurezas podem aumentar ou diminuir o ponto de ebulio da amostra, mas em qualquer dos casos a substncia ferve durante um intervalo de vrios graus a uma temperatura que no pura. Considerando por exemplo uma mistura de pentano e hexano. O pentano e hexano so miscveis e as foras de Van der Waals so as interaces intermoleculares existentes. A soluo formada por estes compostos tm um ponto de ebulio situado entre o ponto de ebulio do pentano (36 C) e o ponto de ebulio do hexano (69 C). Se o pentano estivesse sozinho a presso de vapor do lquido devia-se apenas a ele. Contudo o pentano apenas uma fraco da soluo, a presso parcial exercida pelo pentano (P) apenas uma fraco da presso de vapor do pentano puro(P). A fraco determinada pelo Xpentano, que a fraco molar do pentano, o qual a razo do nmero de moles do pentano em relao ao nmero total de moles do pentano e do hexano na soluo. Fraco molar do pentano : X pen tan o = moles pen tan o moles pen tan o + moles hexano (1)

Presso parcial do pentano : Ppen tan o = P pen tan o X pen tan o

As mesmas expresses podem ser feitas para o hexano. A equao (1) aplicao da Lei de Raoult. Usando a Lei de Dalton das presses parciais, possvel calcular a presso de vapor total da soluo, o qual a soma das presses de vapor dos componentes individuais.

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Ptotal=Ppentano+Phexano A figura abaixo mostra as curvas de presso parcial para o pentano e hexano usando a Lei de Raoult , e a presso total da soluo usando a Lei de Dalton.

Aplicando a Lei dos gases ideais mistura de gases em equilbrio com a soluo de pentano e hexano temos a equao: Ppentano = PpentanoYpentano Onde Ypentano a fraco de molculas de pentano no vapor acima da soluo. A partir destas expresses pode ser deduzida uma expresso para determinar a presso de vapor total Ptotal = Xpentano(Ppentano-Phexano) + Phexano

Ypen tan o =

P pen tan o X pen tan o X pen tan o (P pen tan o P hexano ) + P hexano

Estes clculos podem ser utilizados para construir um diagrama temperatura composio (diagrama de fase) como mostra a figura abaixo.

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Seguindo a linha a tracejado, temos a composio inicial do liquido L1 para a composio do vapor V1 que tem a mesma composio que o liquido L2. O L1 indica um ponto de ebulio de 44 C para uma soluo de 1:1 de pentano:hexano. A analise da composio do vapor revela que o pentano 87% e o hexano de 13%. Se este vapor V1 condensar o liquido recolhido o L2. Este depois de vaporizado, o novo vapor (V2) ser ainda mais rico em pentano que o componente mais voltil. Repetindo o processo de evaporao e condensao vrias vezes permite-nos obter o pentano puro. Este processo de repeties chama-se destilao fraccionada (Fig.6).

Fig 6: Montagem de uma destilao fraccionada

Na destilao simples, (Fig. 7) apenas ocorre uma ou duas vaporizaes e condensaes, corresponde aos pontos L1 e V1. O liquido condensado chamado destilado ou condensado. S separa efectivamente liquidos que A destilao tenham uma diferena de pontos de ebulio de 60-70 C.

simples usada em duas situaes: 1- quando o ltimo passo da purificao de um liquido envolve destilao de modo a obter o composto puro e determinar o seu ponto de ebulio; 2- quando a destilao simples usada para remoo do solvente com baixo ponto de ebulio de um composto com ponto de ebulio elevado.

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Fig 7: Montagem de uma destilao simples

Destilao azeotrpica
Os sistemas at aqui descritos so considerados como ideais ou seja seguem a lei de Raoult. Contudo a maioria das solues liquidas desviam-se deste comportamento, facto que se deve s interaces intermoleculares (exemplo so as pontes de hidrognio) no estado liquido. Na destilao de algumas solues, formam-se misturas que destilam a pontos de ebulio constante e que j no podem ser mais purificadas por destilao: so chamadas azeotropes ou solues azeotrpicas. P/P)cujo ponto de ebulio de 78,2 C. composio. Uma soluo azeotropica bem conhecida a formada por etanol/gua (95,6% etanol e 4,4% gua O seu vapor tem a mesma constituio, facto que pode ser visualizado no diagrama temperatura -

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Fig. 8: Diagrama temperatura - composio de solues de lcool/gua

presso de 1 atm.

Recristalizao
Um composto orgnico puro aquele que no lhe detectvel impurezas. Uma forma de purificar materiais impuros atravs da recristalizao. A tcnica da recristalizao depende do aumento da solubilidade de um composto no solvente quente. A soluo saturada a elevada temperatura normalmente tem mais soluto que o mesmo par soluto - solvente a baixa temperatura. Pelo que, o soluto precipita quando a soluo saturada arrefece. A recristalizao o processo no qual o material cristalino se dissolve em solvente quente e depois retorna a slido por cristalizao no solvente arrefecido. Porque a concentrao das impurezas no slido que nos interessa normalmente significativamente inferior concentrao da substncia a ser purificada, assim que a mistura arrefece as impurezas mantm-se em soluo enquanto o produto em elevada concentrao cristaliza. A formao do cristal do soluto a partir da soluo um processo selectivo. Quando o slido cristaliza velocidade adequada e em condies apropriadas de concentrao e de solvente, o material cristalino perfeitamente puro, porque somente molculas de forma adequada encaixam na matriz do cristal. Na recristalizao, a dissoluo do slido impuro no solvente quente apropriado destri a matriz do cristal impuro, e a cristalizao no solvente frio,

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selectivamente produz um novo e mais puro matriz de cristal. O arrefecimento lento da soluo saturada promove a formao de cristais puros, que so maiores. A formao rpida de cristais aprisiona as impurezas, porque o crescimento da matriz to rpido que simplesmente as impurezas so envolvidas pelas partculas de soluto medida que o cristal se forma. O aspecto mais crucial do procedimento de recristalizao a escolha do solvente, porque o soluto deve ter a mxima solubilidade no solvente quente e a mnima solubilidade no solvente frio. A escolha do solvente baseia-se no processo de escolha e erro, a relao entre a estrutura molecular do solvente e a solubilidade do soluto pode ser descrita pela frase semelhante dissolve semelhante. Compostos no inicos dissolvem-se em gua quando se associam s suas molculas de gua atravs de ligaes de hidrognio. Os hidrocarbonetos e haletos de alquilo so virtualmente insolveis em gua, enquanto os cidos carboxlicos, lcoois e aminas que facilmente formam ligaes de hidrognio so normalmente recristalizados a partir de solues aquosas. A polaridade do solvente um factor crucial e mede-se atravs da constante dielctrica, . Quanto mais elevada a constante dielctrica mais polar o solvente.
Solventes usados na recristalizao Solvente Formula Ponto ebulio Const. dielctrica

ter etlico Acetona ter petrleo Clorofrmio Metanol Hexano Acetato de etilo Etanol gua Tolueno cido actico

(C2H5)2O (CH3)2CO CHCl3 CH3OH C6H14 CH3COOC2H5 C2H5OH H2O C6H5CH3 CH3COOH

34,6 56 60-80 61 65 69 77 78,5 100 110,6 118

4,3 20,7 4,8 32,6 1,9 6,0 24,3 80 2,4 6,15

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Halogenao de hidrocarbonetos
http://orgchem.colorado.edu/courses/3321manualF07/HalogenationLM21F07.pdf

Substituio nucleoflica (SN1): Sntese do cloreto de terc-butilo


A substituio nucleofilica talvez o mecanismos de reaco mais estudado em qumica orgnica. Nestas reaces o nuclefilo ( = amigo do ncleo) usado para substituir o grupo abandonante (G-) do tomo de carbono do substrato orgnico. R-G + Nu- R-Nu + GO nucleofilo o fornecedor dos electres na nova ligao ao carbono. O grupo abandonante quando deixa o substrato leva consigo os electres da sua ligao ao substrato. O nucleofilo no precisa ser negativo mas precisa de ter pelo menos um par de electres no tomo nucleofilico. Um exemplo tipico de substituio nucleofilica a substituio de um anio iodeto do iodometano por um io hidrxido. HO- + CH3-I HO-CH3 + IExistem dois mecanismos limitantes para a substituio nucleofilica: por de substituio directa (SN2) e o por formao de um carbocatio (SN1). A notao SN2 significa que uma reaco de substituio (S) induzida por um nucleofilo (N) sendo bimolecular no passo determinante da reaco. Semelhantemente temos a SN1 em que a substituio nucleofilica no passo determinante da reaco est apenas envolvida uma molcula e forma-se um intermedirio que o carbocatio. SN2 A substituio directa em SN2 ocorre em substratos primrios e envolve o ataque por parte do nuclefilo em direco oposta sada do grupo abandonante num nico passo concertado.

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Como os nuclefilos efectivos temos os anies hidrxido e alcxido bem como bases fortes. Como bons grupos abandonantes temos os ies brometo e iodeto que formam ligaes polarizveis com o carbono, assim como outras bases fracas. Quanto mais fcil o grupo abandonante removido maior a velocidade da reaco SN2. CH3O- + CH3CH2-Br CH3CH2-OCH3 + BrQualquer alterao do substrato que aumente o impedimento estreo em volta do centro de reactivo torna o estado de transio da SN2 mais difcil tornando a reaco mais lenta. Um nmero maior de grupos alquilo ou um aumento da ramificao de um ou mais grupos R diminui a velocidade de reaco.
R N R G R

A reactividade da SN2 tem a seguinte ordem de dependncia relativamente ao substrato: Metil > primrio > secundrio > tercirio

SN1 Em termos gerais a substituio nucleoflica tem a possibilidade da existncia de dois mecanismos SN2 e SN1. Por exemplo haletos tercirios so substratos pobres para uma reaco SN2 e capaz de sofrer reaco por mecanismo SN1. Esta via tem a vantagem de o carbocatio tercirio ser estvel. Portanto a reaco do brometo de terc-butilo (2-bromo-2-metilpropano) com gua ocorre via estado de transio unimolecular no passo determinante da velocidade.
(CH3)3CBr (CH3)3C+ + H2O (CH3)3C+ + Br(CH3)3COH2+ -H+ (CH3)3COH

Tal como na reaco que ocorre por mecanismo SN2, a reaco que ocorre por mecanismo SN1 a capacidade do grupo abandonante acomodar o par de electres que leva com ele quando abandona o substrato influencia fortemente

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a reaco. carbocatio.:

Outro factor importante a estabilidade do carbocatio.

velocidade da reaco por mecanismo SN1 consistente com a formao do

Tercirio > secundrio > primrio > metil

Na aula prtica vamos fazer testes qualitativos para estudar estrutura-reactividade em reaces SN2 e SN1.

a relao

No caso da reaco com iodeto de sdio em acetona, como o iodeto um excelente nuclefilo e a acetona um solvente com capacidade limitada para estabilizar o carbocatio, est favorecida a reaco por mecanismo SN2. As condies de reaco que favorecem a via SN1 so a soluo de nitrato de prata em etanol. O etanol um solvente polar que estabiliza as cargas em espcies como o carbocatio, sendo um nucleofilo pobre. O io prata Os coordena com o io haleto no substrato orgnico e aumenta a capacidade de quebrar a ligao C-X, formando-se o io haleto e o carbocatio. prata so substratos que foram carbocaties suficientemente estveis. compostos que sofrem reaco rpida com a soluo etanlica de nitrato de

Introduo ao trabalho prtico A partir de um lcool tercirio possvel obter o derivado halogenado correspondente por substituio nucleoflica unimolecular (SN1).
CH3 H3C C OH + HCl CH3 CH3 H3C C Cl + H2O CH3

Esquema 1

Procedimento Com um banho de gua quente funda o lcool terc-butlico (p.f.=25,5C). Pese para um Erlenmeyer 3,0 g de lcool terc-butilico e adicione em seguida,

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muito lentamente, no hotte, 10 mL de cido clordrico quimicamente puro (


Ateno!! Reaco exotrmica).

Passe a mistura de reaco para uma ampola de decantao e sem tapar a ampola suavemente, dando ao lquido um movimento de rotao. Decorridos 5 min aproximadamente, tape a ampola e agite durante 5-6 min, abrindo a torneira aps cada agitao. fases. Elimine camada aquosa, e ao cloreto de terc-butilo, na ampola, adicione 4 mL de uma soluo saturada de hydrogenocarbonato de sdio. Agite novamente a ampola, tendo cuidado com a presso. H libertao de gs. Elimine a camada aquosa, e ao cloreto de terc-butilo, na ampola, adicione 3 mL de gua destilada. Elimine a camada aquosa, transfira o cloreto de terc-butilo para um Erlenmeyer e seque com Na2SO4 anidro granulado at obteno de um lquido transparente e claro. Filtre em funil de Buchner, transfira o lquido para um balo de fundo redondo prviamente pesado e destile. Calcule o rendimento. Deixe repousar at separao das

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Semana III: Hidrocarbonetos insaturados

Isomerizao
http://orgchem.colorado.edu/courses/3361LMF07/TLCII61LMF07.pdf

Extraco do limoneno
http://itech.pjc.edu/tgrow/2210L/chm2210Lsteam.pdf)

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Semana IV: lcoois e teres

Desidratao do 2-metil-2-butanol
Introduo:

Quando um lcool aquecido na presena de um cido forte, o produto maioritrio um alceno ou uma mistura de alcenos.
H+ calor

C C OH

C C

H2 O

A eliminao de uma molcula de gua a partir do lcool chama-se reaco de desidratao. As reaces de eliminao so uma das classes fundamentais dentro dos vrios tipos de reaces qumicas. Requerem a presena de um grupo abandonante que sai com os electres da ligao, seguindo-se a perda de um segundo grupo (normalmente um proto), a partir do carbono adjacente. A presena do cido essencial dado que converte ROH em R-OH2+, tornando assim um mau grupo abandonante num bom grupo abandonante que a gua. Dado que os lcoois so bases fracas, cidos fortes so necessrios para os protonar. Usa-se ento o cido fosfrico ou cido sulfrico. Quando lcoois secundrios e tercirios so usados, a protonao e aquecimento so as foras condutoras para que ocorra perda de gua, formando-se ento um carbocatio.

C C OH

+ H2SO4

HSO4- +

C C O H H

H C C

+ H2O

A velocidade de formao do carbocatio por perda da molcula de gua depende grandemente da estabilidade do carbocatio formado. Carbocaties secundrios e tercirios so suficientemente estveis para ser intermedirios nas reaces. A estabilidade do carbocatio aumenta com o

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aumento do nmero de substituintes alquilo e arilo, no tomo de carbono que tem a carga positiva. Em meios fortemente acidicos mesmo os carbocaties tercirios so instveis . Reagem com os nuclefilos dando produtos de substituio (SN1), ou perdem um proto dando produtos de eliminao (E1). O termo E1 significa eliminao unimolecular. Diz-se unimolecular porque no passo determinante da reaco, que perda de uma molcula de gua a partir do lcool protonado. A perda do proto rpida porque os carbocaties so cidos fortes.
H+ rpido -H2O lento H C C -H+ rpido

C C OH

C C H O H H

C C

Os cidos sulfrico e fosfrico so escolhidos em vez do cido clordrico ou bromidrico como catalisadores na desidratao dos lcoois em parte porque as bases conjugadas dos cidos sulfrico e fosfrico so maus nucleofilos pelo que no h formao de elevadas quantidades de produtos de substituio. Todos os passos da reaco no mecanismo E1 so reversveis. Esta reversibilidade significa que os alcenos podem formar lcoois a no ser que se use condies experimentais apropriadas. Para que a reaco seja completa destila-se o alceno a partir da mistura reaccional. Esta estratgia permite que o equilbrio se desloque continuamente no sentido da formao do alceno.
Questo:

Ser que a estabilidade dos produtos determina a sua proporo na desidratao do 2-metil-2-butanol por catlise cida

OH CH3 CH2 C CH3 CH3 2-Metil-2-butanol

H2SO4

H3CH2C C

CH3 CH2

H H3C C C H3C CH3 2-Metil-2-buteno p.e. 38,5 C MW 70,1 d 0.662 g/mL

2-Metil-1-buteno p.e. 31,1 C MW 70,1 d 0,650 g/mL

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Procedimento

Coloque 6,0 mL de 2-metil-2-butanol num balo de fundo redondo contendo uma barra magntica. Adicione lentamente 30 mL de cido sulfrico 6 M. Faa uma montagem para destilao fraccionada. Recolha todo o destilado com temperatura inferior a 45 C. Deixe o destilado arrefecer e s depois o pese. Calcule o rendimento. Determine a composio do produto por cromatografia gasosa, usando uma coluna no polar (ex. SE-30; OV-1; DB-1). No use temperaturas superiores a 50 C. A preparao da amostra faz-se dissolvendo 2 gotas de produto em 0,5 mL de heptano, injecte 1 L desta soluo no GC. Os alcenos eluem em ordem decrescente do ponto de ebulio, com o pico do solvente a aparecer depois dos produtos.

Interpretao dos dados obtidos

Quais so as quantidades relativas de cada produto presente no destilado? Quais so os factores que controlam o curso da reaco? Explique a formao dos produtos e discuta a proporo observada entre eles.

Testes qualitativos

1- Reaco com o bromo Coloque 3 gotas de produto num tubo de ensaio e adicione 1,0 mL de diclorometano. Adicione gota a gota 5 gotas de soluo de bromo 5% em diclorometano. Agite o tubo entre cada adio. Registe as observaes. Repita o teste agora com o 2-metil-2-butanol.

2- Reaco com o KMnO4 Coloque 3 gotas de produto num tubo de ensaio e adicione 2,0 mL de gua. Adicione 1 gota de soluo aquosa de permanganato 2% Agite o tubo entre cada adio. Registe as observaes. Repita o teste agora com o 2-metil2-butanol. 58

Semana V: Caracterizao de compostos

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Cristalizao de um cido benzico


COOH

Procedimento Coloque 0,5 g de cido benzico e 2-3 pedaos de porcelana num balo de fundo redondo ao qual se liga um condensador, adicione 10 mL de gua destilada e aquea o balo at a soluo entrar em ebulio. Caso seja necessrio adicione pequenas quantidades de solvente de modo a obter uma solubilizao completa do cido benzico (ateno possibilidade da existncia de impurezas insolveis). Filtre a soluo para um Erlenmeyer com um funil e papel de filtro prviamente aquecidos de modo a evitar cristalizao do cido benzico nas paredes do papel. Se necessrio lave com uma pequena quantidade de solvente aquecido as paredes do papel de filtro. Tape o Erlenmeyer com um vidro de relgio e deixe arrefecer a soluo temperatura ambiente. Aps o processo de cristalizao estar completo recolha os cristais usando o processo de filtrao por suco, para tal deve usar um funil de Buchner e uma folha de papel de filtro que tape completamente os orificios do funil mas que no toque nas paredes deste. Deixe filtrar durante aproximadamente 10 min para que a secagem dos cristais seja o mais eficiente possvel. Transfira os cristais para um vidro de relgio prviamente pesado e seque os cristais na estufa de vcuo (coloque uma folha de papel por cima dos cristais para os proteger do p). Pese os cristais obtidos e determine o rendimento do processo de cristalisao. Para avaliar o grau de pureza do cido benzico recristalisado determine o ponto de fuso dos cristais antes e depois de recristalisados. Nota: Deve apresentar no fim do trabalho os cristais obtidos, os clculos efectuado e os pontos de fuso.

Elucidao estrutural

UV/vis (caroteno); IV (cnfora; cinamaldedo); MS (GC-MS de uma mistura de compostos);

Oficina de interpretao de espectros de RMN

ANEXOS

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