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✓Cinética Química
✓Estequiometria
✓ Balanços Materiais
1. Sistemas concentrados
2. Sistemas distribuídos
09:46 FERNANDO FERNANDES VIEIRA - DESA/UEPB - 2022-2 2
1 - INTRODUÇÃO
Grandezas que serão largamente usadas no desenvolvimento dos modelos
matemáticos fenomenológicos.
CONCENTRAÇÃO
✓A quantidade de uma determinada espécie química em um determinado
sistema pode ser representada por sua massa (ou pela quantidade de
matéria)
✓Frequentemente esta quantidade é normalizada com relação a massa ou
volume do sistema.
Variável Unidades Simbologia
m Sólidos Totais Dissolvidos g/L = kg/m3 ppt
c= Oxigênio Dissolvido mg/L = g/m3 ppm
V Fósforo µg/L = mg/m3 ppb
Toxinas ng/L = µg/m3 pptr
OBJETIVO:
Estabelecer um modelo que represente
a variação da concentração com o
tempo, ou seja a TAXA DA REAÇÃO
✓Para reações heterogêneas, esta taxa é expressa em massa (ou mols) por
unidade de área superficial (ou massa) por unidade de tempo
1 d N 1 d CV
r= r=
S dt S dt
09:46 Fernando Fernandes Vieira - DESA/UEPB - 2022-2 7
✓ Para reações que envolvam dois ou mais reagentes com diferentes coeficientes
estequiométricos, a taxa expressa em termos de um reagente não é a mesma
expressa em termos de outro reagente
d A d B d C d D
dt dt dt dt
aA + bB ⎯⎯
→ cC + dD
1 d A 1 d B 1 d C 1 d D
− =− =+ =+
a dt b dt c dt d dt
LEI DA AÇÃO DAS MASSAS:
✓ A taxa na qual as reações ocorrem pode ser expressa quantitativamente, usando-
se a lei da ação das massas (Guldberg e Waage, 1867) que estabelece que esta
taxa é proporcional ao produto da concentração de cada substancia participante
na reação, elevada a potência do seu coeficiente estequiométrico.
k2
r = k1C C − k2C C
a
A
b
B
c
C
d
D
k1C C = k2C C
a
A
b
B
c
C
d
D
c d
Podemos então definir a constante de equilíbrio, como sendo a K = k1 = CC CD
eq
razão entre a taxa da reação direta e a taxa da reação inversa. k2 C Aa CBb
✓ Para que se possa construir um modelo cinético para uma determinada reação
química, precisamos conhecer a constante cinética (k) e a ordem da reação.
Tempo (min) 10 20 30 40 50 60
Conc. (mol/L) 0,69 0,35 0,23 0,19 0,15 0,13
dt
A ⎯⎯
→B
Tempo (min) 0 3 5 8 10 12 15 17,5
CA (mol/L) 4,00 3,20 2,00 1,60 0,90 0,75 0,26 0,07
Determine
a) A ordem da reação e a constante especifica de velocidade.
b) Qual será a concentração para um tempo de 6 minutos
c) Qual será o tempo necessário para que a concentração alcance 1,00 mol/L
09:46 Fernando Fernandes Vieira - DESA/UEPB - 2022-2 16
MÉTODO DAS TAXAS INICIAIS:
✓ Para os casos onde existem dificuldades em se acompanhar a variação da
concentração da espécie química com o tempo (p.ex.: reações muito lentas)
✓ Usando o mesmo raciocínio do método diferencial podemos escrever:
dC A0 dC A0
= −kC An 0 ln − = ln(k ) + n ln(C A0 )
dt dt
Substituindo-se a concentração o
C A0 2n −1 − 1 1
tempo de meia-vida na equação C A (t50 ) = t50 =
anterior, teremos 2 k (n − 1) C An −01
Linearizando-se a equação 2n −1 − 1
ln ( t50 ) = ln + (1 − n) ln ( C A0 )
anterior (aplicando-se LN(X)) k (n − 1)
k (T1 )
✓ A diferença na temperatura (T2 – T1) é idêntica
tanto em escala absoluta ou relativa
09:46 FERNANDO FERNANDES VIEIRA - DESA/UEPB - 2022-2 24
E (T2 −T1 )
k (T2 ) E
(T − 20 )
=e k (T ) = k (20)
RT2T1
k (T1 ) =e RT2T1
k (20)
Q10 =
k (10) Q10 = 10
PRODUTOS
MASSA TRANSFORMAÇÃO
RESÍDUOS
✓Balanço Integral: este tipo descreve o que ocorre entre dois intervalos de
tempo. Cada termo da equação é uma quantidade da grandeza que esta
sendo balanceada.
dM
= ment − msai ment = msai
dt
✓ Para processos semicontínuos, teremos:
dM dM
= ment ou = −msai
dt dt
PROCESSOS EM BATELADA
✓Nesses processos não há entrada ou saída do componente A no volume de
controle considerado
dM A
Sem reação Química/Biológica =0 M ( A) final = M ( A)inicial
dt
Balanço Total
Massa Sim Sim
Quantidade de Matéria Sim Não (*)
Balanço de Componentes
Massa Sim Não
Quantidade de Matéria Sim Não
Balanço de Espécies Atômicas
Massa Sim Sim
Quantidade de Matéria Sim Sim
CH 4 + 2O2 → CO2 + 2 H 2O
PERMANENTE CONSTANTE
SISTEMA
TRANSIENTE FUNÇÃO(TEMPO)
Equacionamento do problema
ENTRADA = SAIDA
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✓Através da análise do processo, pode ser observado que existem 4
incógnitas (n4, yo4, yN4, yC4)
Logo para a resolução do problema são necessárias exatamente 4
equações
n1 + n2 + n3 = n4
n y +n y +n y =n y
1
1 C
2
2 C
3
3 C
4
4 C
n y + n2 y + n3 y = n4 y
1
1 N
2
N
3
N
4
N
n y +n y +n y =n y
1
1 O
2
2 O
3
3 O
4
4 O
y + y + y =1
n
y
4 4 4
i =1
i =1 C N O
CENÁRIO – 01
Analisar o comportamento de um reservatório no interior do qual ocorrem
diversos processos (reação química, sedimentação e evaporação)
CENÁRIO – 02
Analisar o comportamento de um reator biológico de fluxo contínuo,
considerando que no interior do qual ocorrem processos de crescimento de
biomassa, consumo de substrato e formação de produto
A A+B A ⎯⎯
→B
A
Sedimentação
d (VC A )
= Qent C Aent − Qsai C Asai + rAV + v Ased AC A + v Aevap AC A
dt
dC A W (t ) Q A A
= − C A + k AC A + vevap C A + vse dC A
dt V V V V
vsed vevap
ksed = kevap =
H H
dC W (t ) Q Q
= − C + k + k + k se d = + k A + kevap + kse d
dt V
A evap
V V
continua......
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✓Considerando que após um longo período de tempo, todas as cargas que
entravam no lago estudado foram suspensas, resolva as seguintes questões?
a) Qual será a concentração do lago, após 2 dias?
c) Se a vazão de saída do lago for diminuída em 15% qual será o novo valor
da concentração?
Fabrica
Saída
Esgoto LAGO
Reação
EXEMPLO:
O tempo de resposta de 50% é o tempo necessário para
que a concentração seja reduzida a 50% do valor inicial
− t C0
C (t ) = C0 e = C0 e − t50
2
0.693
t50 =
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Podemos generalizar e obter a seguinte expressão para o calculo do tempo de
resposta arbitrário.
100
1
t = ln
100 −
EXEMPLO - 11:
Determine os tempos de resposta para 90%, 95% e 99% para o lago do
exemplo anterior.
+
(t ) = 0 t0 (t )dt = 1
−
(t ) f (t )dt = f (0)
dC W (t ) dC m (t )
+ C = + C =
dt V dt V
Resolvendo-se, obtemos:
− t
C (t ) = C0 e
C (t ) =
W
V
(1 − e − t ) + C0e − t
dC W (t ) et
+ C = W (t ) = We e
dt V
C (t ) =
We
V ( e )
( )
e e t − e − t + C0 e − t
i
C (t ) = C0 e − t
2 ( t − 1 + e − t )
V
TAREFA
Estudar a implementação destes métodos em planilha do excel, Octave ou python (ou
linguagem a sua escolha)
W (t ) = 0 t 1900
W (t ) = 229 109 e0.015(t −1900) 1900 t 1960
1900 1960
Evento 1 – Carga exponencial
1930 1960
Evento 2 – Carga linear
1900 1930
Solução 1 Solução 1 + Solução 2 1960
A ⎯⎯
→B ki
Os balanços materiais para a espécie “A” neste sistema tem a seguinte forma
dC1
Reator 1 V1 = Q0C0 + W1 (t ) − Q12C1 + k1V1C1
dt
dC2
Reator 2 V2 = Q12C1 + W2 (t ) − Q23C2 + k2V2C2
dt
dC3
V3 = Q23C2 + W3 (t ) − Q34C3 + k3V3C3
Reator 3 dt
dC1
Reator 1 V1 = Q0C0 + W1 (t ) − Q12C1 + k1V1C1
dt
Q0C0 + W1
Q0C0 + W1 − Q12C1 + k1V1C1 = 0 C1 =
Q12 + k1V1
Q0C0 + W1
C1 =
a11
a11 = Q12 + k1V
W a
a21 = Q12
C2 = 2 + 21 C1
a22 a22
a22 = Q23 + k2V2
Contribuição
do Reator 1
W a
a32 = Q23
C3 = 3 + 32 C2
a33 a33
a33 = Q34 + k3V3
Contribuição
do Reator 2
Q
C1 = C0
Q + kV
Q Q Q
C2 = C1 = C0
Q + kV Q + kV Q + kV n
Q
Q Q Q Q Cn = C0
C3 = C2 = C0 Q + kV
Q + kV Q + kV Q + kV Q + kV
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EXEMPLO – 14:
Suponha que três lagos são conectados em série:
LAGO 1 2 3
Volume , 106 (m3) 2 4 3
Profundidade (m) 3 7 3
Área, 106 (m2) 0,667 0,571 1,000
Carga (kg/ano) 20.000 40.000 10.000
Vazão, 106 (m3/ano) 1,0 1,0 1,0
dC1
Reator 1 V1 = − Q12C1 + k1V1C1
dt
dC2
Reator 2 V2 = Q12C1 − Q23C2 + k2V2C2
dt
dC3
Reator 3 V3 = Q23C2 − Q34C3 + k3V3C3
dt
dC1 Q12
Reator 1 = −C1 + k1
dt V1
dC1
+ 11C1 = 0
dt
dC2
+ 22C2 = 21C1
dt
dC3
+ 33C3 = 32C2
dt
W1
A ⎯⎯
ki
→B
W1(t) W2(t) W3(t)
dC1
Reator 1 V1 = Q0C0 + W1 (t ) + Q21C2 − Q12C1 + k1V1C1
dt
dC2
Reator 2 V2 = Q12C1 + W2 (t ) + Q32C3 − Q23C2 + Q21C2 + k2V2C2
dt
dC3
Reator 3 V3 = Q23C2 + W3 (t ) − Q32C3 + Q34C3 + k3V3C3
dt
09:46 Fernando Fernandes Vieira - DESA/UEPB - 2022-2 147
✓Considerando-se que o sistema encontre-se em regime estacionário,
podemos escrever para o REATOR 1
dC1
V1 = Q0C0 + W1 (t ) + Q21C2 − Q12C1 + k1V1C1
dt
a21 = −Q12
a32 = −Q23
3 a32C2 + a33C3 = W3
a33 = Q32 + Q34 + k3V3
a32C2 + a33C3 = W3
W1Total = Q0C0 + W1
09:46 Fernando Fernandes Vieira - DESA/UEPB - 2022-2 151
SISTEMA COM TRÊS REATORES EM SÉRIE (FEEDBACK)
a11c1 + a12 c2 = W 1
T
A ⎯⎯
ki
→B
W1(t) W2(t) W3(t)
dC1
Reator 1 V1 = Q0C0 + W1 (t ) + Q21C2 − Q12C1 + k1V1C1
dt
dC2
Reator 2 V2 = Q12C1 + W2 (t ) + Q32C3 − Q23C2 + Q21C2 + k2V2C2
dt
dC3
Reator 3 V3 = Q23C2 + W3 (t ) − Q32C3 + Q34C3 + k3V3C3
dt
09:46 Fernando Fernandes Vieira - DESA/UEPB - 2022-2 155
✓Se considerarmos que no tempo t = 0, as cargas foram removidas Podemos
escrever as equações anteriores da seguinte forma:
dC1
Reator 1 V1 = Q0C0 + W1 (t ) + Q21C2 − Q12C1 + k1V1C1
dt
dC1 Q Q
= − 12 + k1 C1 + 21 C2
dt V1 V1
dC1
1 dt
= −11C1 + 12C2
Q12 Q21
11 = + k1 12 =
V1 V1
dC2
2 = 21C1 − 22C2 + 23C3
dt
dC3
3 = 32C2 − 33C3
dt
dC1
= −11C1 + 12C2
dt dC1
dt
−11 12 0 C1
dC2 = − 22 23 C2
dC2
= 21C1 − 22C2 + 23C3
dt dt 21
0 32 − 33 C3
dC3
dC3
= 32C2 − 33C3 dt
dt
K11 K 21 K 31
1t 2t 3t
C (t ) = A K12 e + B K 22 e + C K 32 e
K K K
13 23 33
Onde:
✓ A e B são constante que dependem das cond. Iniciais;
✓ λi são os autovalores (da matriz dos coeficientes);
✓ Ki,j são os autovetores (da matriz dos coeficientes);.
✓A solução dos sistemas homogêneos, sugere que existe uma única solução
possível, que seria o caso trivial para o qual todos os xi = 0.
A − I x = 0
A − I x = 0
EXEMPLO
Determine os autovalores e autovetores das seguintes matrizes
1 4 3
−2 5 B = 0 3 1
A=
1 −3 0 2 −1
LAGO 1 2 3
Volume , 106 (m3) 2 4 3
Profundidade (m) 3 7 3
Área, 106 (m2) 0,667 0,571 1,000
Carga (kg/ano) 2000 4000 1000
Vazão, 106 (m3/ano) 1,0 1,0 1,0
g) Qual o tempo necessário para que a concentração do lago (2) alcance metade
do valor inicial.
SALA DE ATENDIMENTO:
Bloco C – CCT / Sala C-311
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