Chuva cida

A chuva cida, ou com mais propriedade deposio cida, a designao dada chuva, ou qualquer outra forma de precipitao atmosfrica, cuja acidez seja substancialmente maior do que a resultante da dissociao do dixido de carbono (CO2) atmosfrico dissolvido na gua precipitada. A principal causa daquela acidificao a presena na atmosfera terrestre de gases e partculas ricos em enxofre e azoto reactivo cuja hidrlise no meio atmosfrico produz cidos fortes. Assumem particular importncia os compostos azotados (NOx) gerados pelas altas temperaturas de queima dos combustveis fsseis e os compostos de enxofre (SOx) produzidos pela oxidao das impurezas sulfurosas existentes na maior p arte dos carves e petrleos. Os efeitos ambientais da precipitao cida levaram adopo, pela generalidade dos pases, de medidas legais restritivas da queima de combustveis ricos em enxofre e obrigando adopo de tecnologias de reduo das emisses de azoto reactivo para a atmosfera.

Causas e consequncias da precipitao cida

Na ausncia de qualquer contaminante atmosfrico, a gua precipitada pela chuva levemente cida, sendo de esperar um pH de aproximadamente 5,2 a 20 C, valor inferior ao que resultaria se a soluo ocorresse em gua destilada (pH = 5,6) devido presena de outros compostos na atmosfera terrestre no poluda.[3] Essa acidez natural, apesar de localmente poder ser influenciada pela presena de compostos orgnicos volteis e de xidos de azoto gerados por trovoadas, resulta essencialmente da dissociao do dixido de carbono atmosfrico dissolvido na gua, formando um cido fraco, conhecido como cido carbnico, segundo a reaco: CO2 (g) + H2O (l) H2CO3 (aq) O cido carbnico sofre ionizao em soluo aquosa, formando baix concentrao as acidificantes de ies hidrnio: 2H2O (l) + H2CO3 (aq) CO32- (aq) + 2H3O+(aq) A ionizao acima referida ocorre tanto nas gotculas de gua atmosfrica (nas nuvens, nevoeiros e neblinas), na gua existente na superfcie de gelos ou cristais de neve e ainda no orvalho e na gua adsorvida em partculas slidas em suspenso no ar. devido a essa multiplicidade de vias de formao que o termo chuva cida, apesar de muito difundido, deve ser preferencialmente substitudo por deposio cida, j que a acidificao da precipitao, com todas as consequncias ambientais resultantes, pode ocorrer na ausncia de chuva. Em resultado dessa acidez natural, o limite para se considerar a precipitao como cida em geral um pH inferior a 4,5 (a 20 C), o que corresponde a precipitao que contm concentraes mensurveis de um ou mais cidos fortes e que pela sua acidez causa comprovados efeitos negativos sobre as plantas, os organismos vivos aquticos e as estruturas construdas e equipamentos com os quais entre em contacto.

Origem da acidez acrescida

A acidez acrescida que est na origem da precipitao cida resulta na sua maior parte da interaco dos componentes naturais da atmosfera terrestre com poluentes primrios, entre os quais avultam os xidos de azoto e os xidos de enxofre, os quais reagem com a gua atmosfrica para formar cidos fortes como sejam o cido sulfrico e o cido ntrico. A principal fonte desses poluente primrios a queima de combustveis fsseis para produo de energia trmica, energia elctrica e para a propulso de veculos. Embora existam processos naturais que contribuem para a acidificao da precipitao, com destaque para os gases lanados na atmosfera pelos vulces e os gerados pelos processos biolgicos que ocorrem nos solos,[4] pntanos e oceanos, as fontes antrpicas, isto resultantes da aco humana, so claramente dominantes. A prova dessa predominncia foi obtida pela determinao da diferena entre a acidez da precipitao nas zonas industrializadas e em partes remotas do globo, pela comparao da acidez actual com o registo deixado pela captura da precipitao no gelo dos glaciares ao longo de milhes de anos e pelo registo deixado nos fundos de lagos e oceanos pela deposio de restos orgnicos indiciadores das condies de acidez prevalecentes. A anlise das camadas de gelo depositadas em glaciares e nas calotas polares mostram uma rpida diminuio do pH da precipitao a partir do incio da Revoluo Industrial, passando em mdia de 5,6 para 4,5 ou mesmo 4,0 nalgumas regies, mostrando um forte acidificao. Igual concluso retirada da anlise da prevalncia de espcies de diatomceas em camadas de sedimento recolhidos do fundo de lagos, confirmando a correlao entre a industrializao e a diminuio do pH da precipitao. As principais fontes humanas dos gases poluentes primrios so as indstrias, as centrais termoeltricas e os veculos de transporte motorizado. Os gases libertados podem ser transportados na circulao atmosfrica por muitos milhares de quilmetros antes de reagirem com gotculas de gua, originando ento os compostos que acidificam a precipitao. A sua natureza transfronteiria, j que a circulao atmosfrica dispersa os efeitos ao longo de grandes reas da Terra, leva a que tambm afecte as regies sitas a jusante do seu ponto de emisso no sistema de circulao atmosfrica, levando a que reas onde as emisses no so significativas possam ser severamente prejudicadas pela precipitao de poluentes gerado a s montante.

Histria da chuva cida

As emisses de dixido de enxofre e de xidos de azoto tm crescido quase continuamente desde o incio da Revoluo Industrial. Robert Angus Smith, num estudo realizado em Manchester, Inglaterra, fez em 1852 a primeira demonstrao da relao entre a acidez da chuva e a poluio industrial, cunhando em 1872 a designao chuva cida.

Apesar da relao entre precipitao cida e poluio do ar ter sido descoberta em 1852, o seu estudo cientfico sistemtico apenas se iniciou nos finais da dcada de 1960. Harold Harvey, professor de Ecologia na Universidade de Toronto, publicou em 1972 um dos primeiros trabalhos sobre um lago "morto" em resultado da acidificao das suas guas pela deposio cida, trazendo a questo da chuva cida para a ribalta da poltica ambiental. O interesse pblico pelos efeitos da chuva cida iniciou-se na dcada de 1970, a partir dos Estados Unidos da Amrica, quando o New York Times publicou os resultados obtidos em estudos feitos na Hubbard Brook Experimental Forest (HBES), em New Hampshire, que demonstravam os mltiplos danos ambientais que a acidez da precipitao estava a causar. Ao longo das ltimas dcadas tm sido reportadas leituras de pH na gua de gotas de chuva e em gotculas de nevoeiro, colhidas em regies industrializadas, com valores inferiores a 2,4 (a mesma acidez do vinagre). A precipitao cida com origem industrial um srio problema em pases onde se queimam carves ricos em enxofre para gerar calor e electricidade, como a China e a Rssia. Embora com outras origens, com destaque para o trfego automvel, o problema afecta vastas regies da Europa e da Amrica do Norte. O problema da precipitao cida tem crescido com o aumento da populao e com a industrializao, abrangendo reas crescentes do planeta, com destaque para a ndia e o sueste asitico. O uso de altas chamins industriais para dispersar os gases emitidos tem contribudo para aumentar as reas afectadas, j que os poluentes so injectados na circulao atmosfrica regional, atingindo vastas reas a sotavento do ponto de emisso.[15][16] Em resultado, comum a deposio ocorrer a considervel distncia do ponto de emisso, com as regies montanhosas a receberem a maior parte da acidez precipitada (simplesmente por serem reas de maior precipitao devido s chuvas de montanha). Um exemplo destes efeitos a grande acidez da precipitao na Escandinvia quando comparada com as emisses relativamente baixas ali produzidas.

Amnia
Embora a amnia e os compostos orgnicos volteis, com destaque para o dimetilsulfureto (DMS) de origem ocenica e o cido frmico nalgumas regies de floresta tropical, contribuam para a acidez da precipitao, os dois principais grupos de compostos que geram a acidez d a precipitao so os xidos de azoto e os xidos de enxofre, com predominncia para estes ltimos, os quais so esmagadoramente de origem antrpica.

Os xidos de enxofre
A principal causa de acidificao da precipitao a presena na atmosfera de xidos de enxofre (SOx), com destaque para o dixido de enxofre (SO2), um gs proveniente da oxidao de compostos de enxofre (S) contidos nos combustveis fsseis e na matria orgnica que queimada. Outra importante fonte de gases contendo enxofre so as emisses dos vulces.

Apesar das crescentes restries ao consumo de combustveis ricos em enxofre sem os adequados mecanismos de controlo das emisses, estudos recentes estimam as quantidades emitidas de SO2 (expresso em S elementar) em cerca de 70 000 000 t neladas/ano (70 o Teragramas/ano) a partir da queima de combustveis fsseis, 2 800 000 toneladas/ano (2,8 Tg/ano) a partir da queima de biomassa, em especial por fogos florestais, e cerca de 8 000 000 toneladas/ano (8 Tg/ano) em resultado de emisses vulcnicas.[19] Na fase gasosa o dixido de enxofre oxidado por adio do radical hidroxilo via uma reaco intermolecular: SO2 + OH HOSO2

que seguida por: HOSO2 + O2 HO2 + SO3

na presena de gua lquida nas gotculas das nuvens, nevoeiros e outras formas de condensao atmosfrica, o trixido de enxofre (SO3) rapidamente convertido em cido sulfrico: SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l)

Para alm das reaces atrs apontadas verificam-se outras, em meio aquoso, as quais levam a que o ritmo de perda de SO2 na presena de nuvens seja substancialmente maior do que o verificado em meio gasoso. Tal deve-se hidrlise nas gotculas de gua, na qual o dixido de enxofre dissolvido, num processo similar ao descrito para o dixido de carbono, hidrolisa numa srie de reaes de equilbrio qumico: SO2 (g)+ H2O SO2H2O SO2H2O H++HSO3HSO3- H++SO32No meio atmosfrico ocorrem numerosas reaes aquosas que oxidam o enxofre (S) do estado de oxidao S(IV) (S+4) para o estado de oxidao S(VI) (S+6), levando formao de cido sulfrico (H2SO4), um dos mais fortes cidos conhecidos. As reaes mais importantes, muitas delas com uma forte componente fotoqumica, ocorrem com o ozono (O3), perxido de hidrognio (H2O2) e oxignio (O2). As reaces com o oxignio so catalisadas por traos de ferro e mangans presentes nas gotculas das nuvens.[7]

xidos de azoto
Apesar do azoto (N2) ser o gs mais abundante na composio da atmosfera da Terra, aquele elemento na sua forma diatmica muito pouco reativo. Para reagir com o oxignio gasoso precisa de grande quantidade de energia sob a forma de altas temperaturas e presses ou uma via cataltica adequada. Para alm da converso bioqumica que ocorrem em organismos especialmente adaptados fixao do azoto, na natureza a oxidao do azoto apenas ocorre nas descargas eltricas das trovoadas, fazendo dos xidos de azoto compostos em geral pouco

comuns. Esta situao alterou-se profundamente nas regies industrializadas com a introduo dos motores a exploso. Naqueles motores, as presses e temperaturas criadas no interior dos cilindros levam oxidao do azoto do ar ali injetado, formando uma complexa mistura de xidos de azoto, em geral designados por NxOx, que libertada para a atmosfera com os gases de escape. So estes gases que, reagindo com os componentes da atmosfera, em particular com a gua, formam cido nitroso (HNO2) e cido ntrico (HNO3), cidos fortes que contribuem poderosamente para a acidificao da precipitao. Pela queima de combustveis fsseis a altas presses e temperaturas na presena de azoto do ar, temos que na cmara de combusto dos motores, ocorre: N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)

O xido de azoto formado, instvel nas condies atmosfricas normais, na presena do oxignio do ar, produz: 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)

O dixido de azoto formado, na presena de gua lquida nas gotculas das nuvens, nevoeiros e outras formas de condensao atmosfrica, produz por adio do ion hidroxilo (NO2 + OH HNO3):[7] 2 NO2 (g) +H2O (l) HNO3 (aq) + HNO2 (aq)

Mecanismos de precipitao
A deposio da precipitao cida ocorre essencialmente pela via humida, tendo a deposio seca um papel secundrio (exceto nas proximidades de instalaes industriais que emitam grandes volumes de partculas para o ar). A deposio pela via humida ocorre quando alguma forma de precipitao (chuva, neve, granizo ou outra) remova os compostos cidos da atmosfera depositando -os sobre a superfcie. Este tipo de precipitao pode resultar na precipitao das gotculas onde se formaram os cidos ou do arraste pela precipitao de aerosois existentes nas camadas atmosfricas atravessadas pela precipitao em queda. Apesar de menos significativa, a deposio a seco, isto aquela que ocorre na ausncia de precipitao, representa cerca de 20 a 40% da deposio cida total nas regies industrializadas.[20] Para alm da deposio de material slido em suspenso no ar, este tipo de deposio tambm inclui a aderncia e adsoro de partculas e gases na superfcie da vegetao, nos solos e materiais geolgicos e nas estruturas construdas.

Efeitos da precipitao cida

Diagrama mostrando a tolerncia acidez de vrias espcies dulaqucolas. Por exemplo, a r comum mais tolerante acidez do que a truta.

Efeito da precipitao cida numa esttua em calcrio.Estudos ecotoxicolgicos demonstraram que a precipitao cida tem impactes adversos sobre as florestas, as massas de gua doce e os solos, matando plncton, insetos, peixes e anfbios. Tambm demonstraram efeitos negativos sobre a sade humana. Para alm disso, a precipitao cida aumenta a corrosividade da atmosfera, causando danos em edifcios e outras estruturas e equipamentos expostos ao ar.

Efeitos sobre os solos e as guas

Estudos ecolgicos e toxicolgicos revelam uma forte relao entre baixos nveis de pH e a perda de populaes de peixes em lagos. Com pH inferior a 4,5 praticamente nenhum peixe sobrevive, enquanto nveis iguais ou superiores a 6,0 promovem populaes saudveis. Por exemplo, a presena de elevada acidez na gua (pH < 5) inibe a produo das enzimas que permitem que as larvas da maior parte das espcies de peixes de gua doce, incluindo a maioria da espcies de truta, escapem das suas ovas. Essa mesma acidez inibe o crescimento de fitoplncton levando a restries na cadeia trfica que afecta os animais dela dependentes. Em consequncia, medida que as guas se vo acidificando, a biodiversidade reduzida, do que j resultou o desaparecimento de mltiplas espcies da reas mais sensveis. Contudo, o contributo directo e indirecto (isto , via o escoamento superficial) da precipitao cida para a acidificao das guas de rios e lagos varivel, dependendo das caractersticas da bacia hidrogrfica. Estudos revistos pela Environmental Protection Agency dos Estados Unidos da Amrica demonstraram que a precipitao cida causara directamente a acidificao de 75% dos lagos e de cerca de 50 % dos rios e ribeiros estudados. Outro efeito da reduo do pH a mobilizao nos sedimentos do fundo dos lagos e rios e nos solos de metais pesados como o alumnio, o ferro, o magnsio, o cdmio e o mangans. Em meio aqutico, a presena de sais de alumnio em soluo faz com que alguns peixes produzam muco em excesso ao redor de suas guelras, prejudicando a respirao. Os lagos so particularmente afectados por receberem e concentrarem a acidez proveniente do escorrimento atravs de solos acidificados pela precipitao e por concentrarem parte importante da carga dos ies solubilizados. Nos solos, a alterao do pH altera a sua biologia e qumica, levando a alteraes na solubilidade de diversos compostos e a alteraes na microbiologia do solo, j que alguns microorganismos so incapazes de tolerar as alteraes resultantes.[22] Os enzimas desses microorganismos so desnaturados, perdendo a sua funcionalidade. O ies hidrnio tambm levam mobilizao toxinas e solubilizao e consequente perda de nutrientes e micronutrientes essenciais vida vegetal e ao equilbrio trfico dos solos. Um dos caminhos para a solubilizao o seguintes: 2H+ (aq) + Mg2+ (argilas) 2H+ (argilas) + Mg2+(aq)

A qumica dos solos sofre profundas modificaes quando caties importantes para o suporte da vegetao, como o Ca++ e Mg++, so perdidos por lexiviao.

Efeitos sobre as florestas e as culturas

Efeitos da precipitao cida sobre uma floresta de picea (Erzgebirge, Alemanha). Helicptero utilizado para espalhar cal sobre as florestas para correco do pH.Os efeitos adversos sobre as florestas resultam dos impactes directo e indirecto da acidez, incluindo os efeitos sobre a mobilizao de ies nos solos e as altas concentraes dos gases percursores no ar. As florestas situadas a grande altitude so particularmente vulnerveis pois esto frequentemente imersas em nevoeiros e nuvens cujas gotculas so mais cidas do que a chuva. Pelas mesmas razes, a precipitao oculta tende a ser mais cida do que a chuva, afectando particularmente as florestas de montanha. As rvores so danificadas pela precipitao cida de vrios modos: a superf ie cerosa das c suas folhas rompida e nutrientes so perdidos, tornando as rvores mais susceptveis a gelo, fungos e insectos; o crescimento das razes torna-se mais lento e, em consequncia, menos nutrientes so transportados; ies txicos acumulam-se no solo, causando fitotoxicidade, em geral afectando as zonas de crescimento das razes, e minerais valiosos so dispersos e arrastados pelas guas ou (como no caso dos fosfatos) ligam s argilas de forma a ficarem -se inacessveis para mobilizao pelas razes. Apesar das plantas cultivadas tambm poderem sofrer com a acidez da precipitao, particularmente se esta alterar significativamente o pH dos solos, os efeitos so minimizados pela aplicao de cal e de fertilizantes que repem os nutrientes perdidos. Em terrenos de cultivo recorre-se quando necessrio adio de carbonato de clcio para aumentar a capacidade tampo do solo, evitando variaes grandes do seu pH. Essa tcnica difcil de utilizar em reas de vegetao natural, sendo mal compreendidos os seus efeitos colaterais, particularmente sobre a vida aqutica e sobre as turfeiras e outras reas hmidas. Sabe-se contudo, que a perda de clcio das folhas de diversas espcies arbreas, devido acidez da chuva, leva a uma perda da tolerncia ao frio, levando a danos ou mesmo morte da planta durante o Inverno.

Efeitos sobre a sade humana

Estudos epidemiolgicos sugerem uma ligao directa entre a acidez atmosfrica e a sade das populaes,[28] sendo os ies txicos libertados devido precipitao cida a maior ameaa. O cobre mobilizado foi implicado nas epidemias de diarreia em crianas jovens e acredita-se que existem ligaes entre o abastecimento de gua contaminado com alumnio e o aumento da ocorrncia de casos da doena de Alzheimer.

Estudos demonstraram que partculas finas em suspenso no ar, uma grande parte das quais so formadas por sais dos cidos formados na precipitao cida (sulfatos e nitratos), esto correlacionadas com o aumento da morbilidade das pessoas e a morte prematura em resultado de doenas como o cancro.

Aumento da corroso atmosfrica

A precipitao cida pode causar danos nos edifcios e estruturas expostas ao ar, com destaque para os edifcios histricos e monumentos, especialmente os construdos ou revestidos com calcrios e mrmores. Esse aumento da corrosividade resulta da reaco do cido sulfrico contido na precipitao com os compostos de clcio contidos na pedra, formando gesso que solubilizado ou se desagrega da estrutura: CaCO3 (s) + H2SO4 (aq) CaSO4 (aq) + CO2 (g) + H2O (l) A desagregao que se segue rpida e comum, basta observar elementos escultricos e lpides localizadas nas grandes cidades, onde comum elementos epigrficos ficarem ilegveis em poucas dcadas. A precipitao cida tambm aumento o ritmo de oxidao das estruturas em ferro, causando um rpido crescimento da ferrugem e dos danos por ela causados. Outro efeito a reduo da visibilidade devido presena de aerosis contendo sulfatos e nitratos, em geral associados formao de nevoeiros fotoqumicos extremamente cidos.

Regies mais afetadas

As regies particularmente afetadas pela precipitao cida incluem a maior parte da Europa, particularmente a Escandinvia, onde muitos dos lagos esto to acidificados que j no tm peixes e com extensas reas florestais fortemente danificadas, grande parte do nordeste dos Estados Unidos da Amrica e do sueste do Canad. Outras regies afetadas so sueste da China e Taiwan. Regies potencialmente afetadas nas prximas dcadas incluem o sul da sia (Indonsia, Malsia e Tailndia), a frica do Sul, o subcontinente indiano e o Sri Lanka e partes da frica Ocidental (pases como o Gana, Togo e Nigria). A natureza transfronteiria da poluio atmosfrica leva a que poluio atmosfrica cu ja origem fsica est total ou parcialmente compreendida numa zona submetida jurisdio nacional de um Estado produza os seus efeitos nocivos numa zona submetida jurisdio de um outro Estado, mas a uma distncia tal que no possvel distinguir as co ntribuies de fontes emissoras individuais ou de grupos de fontes. Esses efeitos transfronteirios levaram assinatura de diversos acordos e tratados internacionais tendo como objeto o controlo da poluio do ar e em particular as emisses que levam acidificao da precipitao. Entre esses instrumentos tem particular importncia a Conveno sobre a Poluio Atmosfrica Transfronteiria a Longa Distncia, da qual Portugal signatrio. Aquela Conveno tem Protocolos adicionais sobre o controlo das emisses atmosfricas de xidos de enxofre e de azoto e sobre a acidificao e a eutrofizao das massas de gua interiores.

Solues
Nos EUA, muitas usinas de energia que queimam carvo usam o sistema de dessulfurao de gs de fumeiro (FGD) para retirar os gases contendo enxofre de suas chamins. Um exemplo de FGD o depurador molhado que geralmente usado nos EUA e em muitos outros pases. Um depurador molhado basicamente uma torre de reaco equipada com um ventilador que extrai a fumaa de gases quentes da chamin de uma usina de energia. O calcrio ou a pedra calcria em forma de slurry tambm injectada na torre para se misturar com os gases da pilha e combinar-se com o dixido de enxofre presente. O carbonato de clcio da pedra calcria produz sulfato de clcio de pH neutro, que fisicamente retirado do depurador. Ou seja, o depurador transforma a poluio de enxofre em sulfatos industriais. Em algumas reas os sulfatos so vendidos a companhias qumicas como gesso quando a pureza de sulfato de clcio alta. Em outros, eles so colocados num aterro. Algumas pessoas opem-se regulao da gerao de energia, acreditando que essa gerao de energia e poluio necessitam de caminhar juntas. Isto falso. Um reactor nuclear gera menos que um milionsimo do lixo txico (medido por efeito biolgico lquido) por watt gerado, quando os dejectos de ambas as instalaes de gerao de energia so adequadamente comparados (os Estados Unidos probem a reciclagem nuclear, de modo que esse pas produz mais lixo que outros pases). Um esquema regulador mais benigno envolve a negociao de emisses. Por este esquema, a cada planta poluidora actual concedida uma licena de emisses que se torna parte do capital da empresa. Os operadores ento podem instalar equipam entos de controlo da poluio e vender partes das suas licenas de emisses. O principal efeito deste procedimento oferecer incentivos econmicos reais para os operadores instalarem controles de poluio. Desde que grupos de interesse pblico possam aposentar as licenas por compra, o resultado lquido um decrscimo contnuo e um menor conjunto de fontes poluidoras. Ao mesmo tempo, nenhum operador particular jamais ser forado a gastar dinheiro sem retorno do valor de venda comercial dos activos. Entre essas coisas citamos mais algumas que tambm ajudam: Conservar energia Transporte colectivo Utilizao do metr Utilizar fontes de energia menos poluentes Purificao dos escapamentos dos veculos Utilizar combustveis com baixo teor de enxofre.

Referncias
John McCormick, Acid Earth: The Global Threat of Acid Pollution (London: Earthscan, 1989) ISBN 1-85383-033-X Likens, G. E., R. F. Wright, J. N. Galloway and T. J. Butler. 1979. Acid rain. Sci. Amer. 241(4):4351. Weathers, K. C. and G. E. Likens. 2006. Acid rain. pp. 1549 1561. In: W. N. Rom (ed.). Environmental and Occupational Medicine. Lippincott-Raven Publ., Philadelphia. Fourth Edition.