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O que leo Diesel

O leo diesel um combustvel derivado do petrleo sendo constitudo basicamente por hidrocarbonetos (compostos orgnicos que contm tomos de carbono de hidrognio). Alguns compostos presentes no diesel, alm de apresentar carbono e hidrognio, apresentam tambm enxofre e nitrognio. Produzido a partir da refinao do petrleo, o leo diesel formulado atravs da mistura de diversas correntes como querosene, gasleos, nafta pesada, diesel leve, diesel pesado, etc., provenientes das diversas etapas de processamento do leo bruto. As propores destes componentes no leo diesel so aquelas que permitem enquadrar, o produto final, dentro das especificaes previamente definidas e que so necessrias para permitir um bom desempenho do produto, alm de minimizar o desgaste nos motores e componentes e manter a emisso de desgaste e nos motores e componentes e manter a emisso de poluentes, gerados na queima do produto, em nveis aceitveis. Tipos de leo Diesel Conforme determinao do DNC, a PETROBRAS coloca disposio do mercado trs tipos de leo Diesel, a saber: TIPO A Diesel automotivo, utilizado em motores diesel e instalaes de aquecimento de pequeno porte. TIPO B Diesel metropolitano. tambm utilizado para aplicao automotiva. Difere do diesel Tipo A por possuir no mximo 0,5 % de enxofre e por somente ser comercializado para uso nas regies metropolitanas das seguintes capitais: Porto Alegre, Curitiba, So Paulo, Rio de Janeiro, Belo Horizonte, Salvador, Recife, Fortaleza e Aracaju. TIPO D Diesel martimo. produzido especialmente para utilizao em motores de embarcao martimas. Difere do diesel Tipo A por Ter especificado o seu ponto de fulgor em, no mnimo, 60 oC. Este diesel no produzido pela REGAP. leo Diesel Aditivo Parte do leo diesel (normalmente diesel dos tipos A ou B), aps sair da refinaria, recebe, nas distribuidoras, uma aditivao que visa conferir ao produto melhores caractersticas de desempenho. Normalmente esses aditivos apresentam propriedades desemulsificante, anti-espuma, detergente, dispersante e de inibidor de corroso. Com essas caractersticas pretende-se evitar que o diesel forme emulso com a gua, dificultando sua separao do produto e impedindo a sua drenagem. Pretende-se, tambm, permitir o rpido e completo enchimento dos tanques dos veculos (o que antes era prejudicado pela gerao de espuma), manter limpos o sistema de combustvel e a cmara de combusto, aumentando a vida til do motor, minimizando a emisso de poluentes e otimizando o rendimento do combustvel. Testes da Especificao e seus Significados

A seguir apresentamos os testes previstos na especificao do leo diesel, assim como os seus respectivos significados e sua influencia no funcionamento dos motores. Aspectos uma indicao visual da qualidade e de possvel contaminao do produto. O diesel deve apresentar-se lmpido e isento de materiais em suspenso que, quando presentes, podem reduzir a vida til dos filtros do equipamento. O teste feito observando-se, contra a luz natural, uma amostra de 0,9 litros do produto contido em recipiente de vidro transparente e com capacidade total de 1 litro. Cor ASTM uma avaliao da cor caracterstica do produto. Alteraes na mesma pode ser indicativo de problemas no processo produtivo, contaminao ou degradao do diesel (o que ocorre quando o mesmo estocado por perodos longos ou quando fica exposto a temperaturas acima do ambiente). O teste feito comparando sua cor com discos coloridos que apresentam uma faixa de valores de 0,5 a 0,8. Nesse ensaio utiliza-se uma fonte de luz padro que compe uma aparelhagem especfica para esta avaliao. Na expresso do resultado desse teste, a letra L colocada antes de uma valor numrico significa que a cor do produto foi definida como sendo menor que a cor do padro indicado e maior do que o padro imediatamente inferior. Por exemplo, uma cor expressa como L3 indica que a cor menor que 3, porm, maior que o valor anterior da escala de padres, isto , maior do que 2,5. Teor de enxofre um indicativo da concentrao deste elemento no leo. O enxofre um elemento indesejvel em qualquer combustvel devido ao corrosiva de seus compostos e formao de gases txicos com SO2 ( dixido de enxofre) e SO3 (trixido de enxofre), que ocorre durante a combusto do produto. Na presena de gua, o trixido de enxofre leva formao de cido slfurico (H2SO4), que altamente corrosivo para as partes metlicas dos equipamentos, alm de ser poluente. O teste feito queimando-se uma pequena quantidade de amostra em equipamento especfico para este fim. Essa queima transforma o enxofre presente em xidos que, aps serem quantificados , fornecem a concentrao de enxofre total no leo. Esto tambm disponveis equipamentos que fazem a anlise incidindo raios X em uma amostra do produto, colocada confinada em uma clula prpria. Nesse caso os tomos de enxofre absorvem energia de um comprimento de ondas especifico numa quantidade proporcional concentrao de enxofre presente no diesel. Temperatura da destilao de 50% do produto a temperatura na qual 50% do volume do produto destilado. Essas anlise visa controlar a relao entre o teor de fraes leves e pesadas no produto com objetivo, entre outors de possibilitar um bom desempenho do motor quando o mesmo j se encontra em regime normal de funcionamento e nas retomadas de velocidade. O teste feito destilando-se 100 ml da amostra e anotando a temperatura correspondente destilao de 50% do produto. Temperatura de destilao de 8,5% do produto a temperatura na qual 85% do volume do produto destilado. Essa anlise visa controlar o teor de fraes pesadas no leo com objetivo de minimizar a formao de depsitos no motor, as emisses gasosas de hidrocarbonetos no queimados, fumaa e

xido de nitrognio. feito na determinao da temperatura de destilao dos 50%, anotando-se a temperatura correspondente destilao de 85% da amostra. Densidade a 20/4o C a relao entre a massa especfica do diesel a 20o C e a 4o C (em g/cm3). Os motores so projetados para operar com combustveis em uma determinada faixa de densidade, tendo em vista que a bomba injetora dosa o volume injetado. Variaes na densidade levam a uma significativa variao na massa de combustvel injetada, impossibilitando a obteno de uma mistura de ar\combustvel o que aumenta a emisso de poluentes como hidrocarbonetos, monxido de carbono e material particulado. Valores baixos para a densidade reduzem o desempenho dos motores pela formao de uma mistura pobre, o que leva a uma perda de potncia do motor e a um aumento do consumo de combustvel. A densidade a 20/4o C tambm usada para calcular o volume do produto a 20o C, que usado para efeito de faturamento. O teste feito imergindo-se um densmetro de vidro em proveta de 1.000 ml contendo amostra do produto (conforme mtodo ASTM DI 298). Nesse caso o resultado expresso como densidade a 20/4o C. Existem aparelhos eletrnicos que so mais atuais e que, a partir de uma pequena quantidade da amostra, determinam o perodo de vibrao de uma clula (um tubo de vidro em forma de U) cheia com o produto e a partir da calculam a sua densidade.

Viscosidade uma medida da resistncia oferecida pelo diesel ao escoamento. Seu controle visa permitir uma boa atomizao do leo e preservar sua caracterstica lubrificante. Valores de viscosidade abaixo da faixa podem levar a desgaste excessivo nas partes auto-lubrificantes do sistema de injeo, vazamento na bomba de combustvel e danos ao pisto. Viscosidades superiores faixa podem levar a uma aumento do trabalho da bomba de combustvel, que trabalhar forada e com maior desgaste, alm de proporcionar m atomizao do combustvel com conseqente combusto incompleta e aumento da emisso de fumaa e material particulado. O teste feito fazendo-se escoar sob gravidade, uma quantidade controlada da amostra atravs de um viscosmetro de tubo capilar de vidro, sob temperatura previamente fixada e mantida sob controle. Anota-se o tempo necessrio ao escoamento que posteriormente corrigido conforme o fator do tubo. Quanto maior for o tempo necessrio ao escoamento, mais viscoso o produto. A viscosidade assim determinada conhecida como viscosidade cinemtica sendo seu resultado expresso em centsimos de Stokes (centiStokes). Ponto de Nvoa definido como a menor temperatura em que se observa a formao de uma turvao numa amostra do produto, indicado o incio da cristalizao de parafinas e outras subsistncias de comportamento semelhante que esto presentes e tendem a separar-se do diesel, quando este submetido a baixas temperaturas de resfriamento contnuo. Valores do Ponto de Nvoa superiores temperatura ambiente conduzem a maiores dificuldades de partida do motor e a perdas de potncia do equipamento devido a obstruo, por parafinas, das tubulaes e filtros do sistema de combustvel. O teste

feito submetendo-se uma dada quantidade da amostra a resfriamento numa taxa especfica, at que haja o aparecimento, pela primeira vez, de uma rea turva no fundo do tubo de teste. Corrosividade ao cobre uma avaliao do carter corrosivo do produto. Esse teste d uma indicao do potencial de orrosividade do diesel no que se diz respeito peas de cobre, ligas de cobre e outros metais. O carter corrosivo do diesel normalmente associada presena de enxofre elementar (So) e gs sulfdrico (H2O). O teste feito imergindo ma lmina de cobre devidamente preparada numa amostra do produto mantida a 50 o C, por 3 horas. Decorrido esse tempo, a lmina retirada, lavada e sua colorao comparada com lminas-padro da ASTM. Percentagem de Resduo de Carbono o teor do resduo obtido aps a evaporao das fraes volteis do produto, submetido a aquecimento sob condies controladas. Considerando-se o produto sem aditivos, a percentagem de resduo de carbono correlaciona-se com a quantidade de depsitos que podem ser deixados pelo diesel na cmara de combusto. Valores altos de resduo de carbono podem levar formao de uma quantidade excessiva de resduo na cmara de maior contaminao de leo lubrificante por fuligem. O teste consiste em aquecer uma amostra (tomada dos 10% finais da destilao), colocando-a em bulho de vidro, a 550o C, por um tempo pr-determinado. O resduo remanescente calculado como frao percentual da amostra original. Percentagem de gua e Sedimentos uma medida do teor dessas substncias no produto. A presena desses contaminantes em nveis superiores queles pr-fixados, so altamente prejudiciais ao diesel pois aceleram sua deteriorao e prejudicam sua combusto alm de acelerar a saturao dos filtros e provocar danos ao sistema de combustvel. O teste feito centrifugando-se, em tubo de ensaio, uma quantidade pr-fixada da amostra misturada com quantidade igual de um solvente(tolueno). No final, l-se a camada de gua e de sedimentos presentes na parte inferior do tubo e a seguir calcula-se a percentagem (de gua + sedimentos) em relao amostra tomada. Teor de Cinzas o teor de resduos inorgnicos no combustveis apurado aps a queima de uma amostra do produto. Essa avaliao visa garantir que os sais ou xidos metlicos, formados aps a combusto do produto e que se apresentam como abrasivos, no venham a causar depsitos numa quantidade que prejudique os pistes, a cmara de combusto, etc. O ensaio feito queimando-se uma determinada quantidade de amostra, seguido da calcinao do resduo com sua posterior quantificao como percentagem de cinzas no leo. BR> Nmero de Cetano O nmero de cetano mede a qualidade de ignio de um combustvel para mquina diesel e tem influncia direta na partida do motor e no seu funcionamento sob carga. Fisicamente, o nmero de cetano se relaciona diretamente com o retardo de ignio de combustvel no motor de modo que, quanto menor o nmero de cetano maior ser o retardo da ignio. Consequentemente, maior ser a quantidade de combustvel que

permanecer na cmara sem queimar no tempo certo. Isso leva a um mau funcionamento do motor pois, quando a queima acontecer, gerar uma quantidade de energia superior quela necessria. Esse excesso de energia fora o pisto a descer com velocidade superior quela pelo sistema, o que provocar esforos anormais sobre o pisto, podendo causar danos mecnicos e perda de potncia. Combustveis com alto teor de parafinas apresentam alto nmero de cetano, enquanto produtos ricos em hidrocarbonetos aromticos apresentam baixo nmero de cetano. Devido a isso, na determinao dessa caracterstica o desempenho do diesel comparado com o desempenho do n-hexadecano, produto parafnico comercializado como cetano, o qual atribudo um nmero de cetano igual a 100. A um produto aromtico (alfa mentil-naftaleno) atribudo um nmero de cetano igual a zero. A determinao do nmero de cetano requer o uso de um motor de teste padro (motor CFR) operando sob condies tambm padronizadas. ndice de Cetano Assim como o nmero de cetano, o ndice de cetano est ligado qualidade de ignio. O ndice de cetano apresenta correlao com o nmero de cetano e determinado pelas refinarias como substituto do mesmo, pela sua praticidade. calculado a partir da densidade e temperatura de destilao de 50% do produto. A frmula utilizada foi desenvolvida pela ASTM (American Society for Testing Materials), consta no mtodo D976, e representado pela expresso abaixo: IC = 454,74 - 1641,416D + 774,74D2 - 0,554B + 97,803(logB)2 Onde: D = densidade a 15o C, (g/cm3 ) B = temperatura da destilao de 50% do produto,( oC ) O mtodo ASTM D4737 tambm fornece uma frmula que pode ser usada para clculo de ndice de cetano. Baixos valores de ndice de cetano acarretam dificuldades de partida a frio, depsito nos pistes e mau funcionamento do motor. Valores altos de ndice de cetano apresentam as seguintes influncias: Facilita a partida a frio do motor. Permite aquecimento mais rpido do motor. Reduz a possibilidade de eroso dos pistes. Impede a ocorrncia de ps-iginio. Possibilita funcionamento do motor com baixo nvel de rudo. Minimiza a emisso de poluentes como hidrocarbonetos, monxido de carbono e material particulado. Ponto de Fulgor a menor temperatura na qual o produto gera uma quantidade de vapores que se inflamam quando se d a aplicao de uma chama, em condies controladas. O ponto de fulgor est ligado inflamabilidade e serve como indicativo dos cuidados a serem tomados durante o manuseio, transporte, armazenamento e uso do produto. Atualmente, o ponto de fulgor especificado apenas para o diesel tipo D. o ponto de fulgor varia em funo do teor de hidrocarbonetos leves existentes no diesel. Devido a isso, ele limita o ponto inicial de destilao do produto e, consequentemente, a sua produo. Por esse motivo, a especificao dessa caracterstica foi eliminada do leo diesel do tipo A e B,

com o fim de se permitir uma maior produo desse combustvel. O ensaio do ponto de fulgor desses dois tipos de diesel realizado facultativamente pelas refinarias da PETROBRAS. O teste consiste em aplica uma chama padro em uma amostra de diesel colocado em um vaso fechado e submetida a aquecimento, at que os vapores gerados se inflamem, o que detectado por um lampejo que se apaga logo aps o correr. Esse ensaio feito usando-se equipamento especfico para esse fim mantendo-se sob controle fatores como: velocidade do aquecimento, temperatura inicial do banho, tamanho da chama piloto, intervalo entre aplicaes, etc. o A tabela I traz a especificao dos trs tipos de leo diesel, conforme portaria n 28, de 20 de dezembro de 1993, do Departamento Nacional de Combustveis DNC. Na tabela II so apresentados os limites da especificao do ponto de nvoa, definidos apenas para alguns estados.

TABELA I ESPECIFICAO DO LEO DIESEL UNIDADES LIMITES DIESEL A ASPECTOS LIMITES DIESEL B LIMITES DIESEL D MTODO ABNT

- LMPIDO, ISENTO DE MATERIAL SUSPENSO -

COR mximo

ASTM, -

MB351

ENXOFRE, mximo DESTILAO, 50% DESTILAO, 85%

% MASSA
OC

1 260-310 370

0,5 260-310 370

1 260-310 370

MB902 MB45 MB45

OC

PONTO FULGOR, min.

DE

OC

0,82-0,88 1,6-6,0 TABELA II

0,82-0,88 1,6-6,0 TABELA II /FONT>

60 0,82-0,88 1,6-6,0 TABELA II

NB48 MB104 MB293 MB585

DENSIDADE 20/4O C VISCOSIDADE 40O C mx. A cSt


OC

PONTO DE NVOA

CORROSIDADE AO COBRE, 3h a 50o C, mx. RESDUO %MASSA CARBONO RAMSBOTTOM NOS 10% FINAIS DA DESILAO, mx. CNZAS, mx. NMERO CETANO, min. %MASSA DE -

MB267

0,25

0,25

0,25

MB294

0,02 40 45

0,02 40 45

0,02 40 45

MB47 -

INDICE DE 0 CETANO CALCULADO, min. GUA E %VOLUME SEDIMENTOS, mx.

0,05

0,05

0,05

MB38

TABELA II <especificao do="" ponto="" de="" nvoa="" diesel="" tipos="" a,="" b="" e="" d<=""></especificao> MESES ESTADOS DEZ/JAN FEV\MAR DF, GO, MG, ES, RJ SP, MT, MS PR, SC, RS 19 18 17 ABR\OUT NOV 17 18 13 MAI\JUN JUL\AGO\SET 13 11 9

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http://www.demec.ufmg.br/disciplinas/ema003/liquidos/diesel/especifi.htm

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