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0,1 mol L–1 Tais erros podem ser corrigidos pela calibra-

Esta é uma solução de uma base forte. Sendo ção do elétrodo a cada 2 h.
assim, o NaOH presente está completamente • Erro do sódio (erro alcalino): Quando a con-
dissociado. Como sua concentração é de apenas centração de íons H+ é baixa e a concentração
0,1 mol L–1, ele está suficientemente diluído para de Na+ é alta, o elétrodo responde ao Na+
que seu valor de atividade seja próximo ao da como se este fosse o H+, e o pH medido torna-
concentração. Sendo assim: se menor que o pH verdadeiro.
[OH–]=0,1 mol L–1 Então: pOH=–log[0,1]= 1. • Erro ácido: Em ácidos fortes, o valor do pH
Pela relação entre pH e pOH, tem-se: medido torna-se maior que o pH verdadeiro,
pH + pOH = 14 devido à saturação de íons H+ na superfície da
pH = 14–1 = 13
01. A chuva ácida ocorre em regiões de alta membrana de vidro do elétrodo. Isso ocorre
Solução aquosa de ácido fórmico (HCOOH) 0,1
concentração de poluentes provenientes devido à saturação dos sítios ativos da mem-
mol L–1:
da queima de combustíveis fósseis. Numa brana de vidro do elétrodo.
Esta é uma solução de um ácido fraco, que, por
chuva normal, o pH está em torno de 5,0 • Erro no tempo para atingir o equilíbrio: As
e, em Los Angeles, já ocorreu chuva com sua vez, não está completamente ionizado. Por
medidas de pH geralmente são obtidas após
pH em torno de 2,0. A concentração de isso, deve-se determinar primeiro a concentração
de H+. algum tempo de contato do elétrodo com a
íons H+ dessa chuva ocorrida em Los
Para ácidos fracos, deve-se ter em conta a solução de interesse. Em uma solução bem
Angeles em relação à chuva normal é:
constante de dissociação do ácido (Ka): tamponada, sob agitação adequada, esse
a) 1000 vezes maior b) 1000 vezes menor
Ka = [H+][COO–] / [HCOOH] tempo de espera fica em torno de 30 segun-
c) 3 vezes maior d) 3 vezes menor
A constante de dissociação do ácido fórmico tem dos. Em uma solução mal tamponada (por
e) 100 vezes maior
o valor de Ka=1,6 × 10–4. Assim, considerando exemplo, próxima ao ponto de equivalência de
02. Com ou sem açúcar, o cafezinho é consu- que [A–] é igual a x, [HA] há de ser a parte que uma titulação), necessita de um tempo maior
mido por milhões de brasileiros. Sabendo- não se dissociou, ou seja 0,1–x. Se para atingir o equilíbrio.
se que, no cafezinho, a concentração desprezarmos a ionização da água, concluímos • Erro de hidratação do vidro: Um elétrodo
molar de íons H+ é 1,0.10–5mol/L, o seu que a única fonte de H+ é o ácido, assim hidratado apresenta uma resposta adequada
pOH a 25°C e o caráter do meio são, [H+]=[A–]. Substituindo as variáveis, obtém-se: às variações de pH, enquanto que um elétrodo
respectivamente: X2
1.6 x 10–4 = ————— seco necessita ser hidratado por várias horas
a) 7 ; neutro b) 5 ; ácido c) 9 ; básico 0.1 – x
antes de ser realizada uma medida.
d) 5 ; básico e) 9 ; ácido A solução é:
• Erro de temperatura: As medições de pH
[H+] = x = 3,9 × 10–3.
03. Ao tomar dois copos de água, uma pes- Através da definição de pH, obtém-se: necessariamente devem ser realizadas na
soa diluiu seu suco gástrico (solução pH = –log[3,9 × 10–3] = 2,4 mesma temperatura em que ocorreu sua
contendo ácido clorídrico) de pH = 1, de calibração.
7. ERROS NA MEDIDA DO pH
50 para 500 ml. Qual será o pH da solução 8. INDICADOR DE pH
resultante logo após a ingestão da água? Há vários tipos de erros que podem ocorrer nas
medidas do pH ocasionados por diversos fato- Um indicador de pH, também chamado indicador
a) 0 b) 2 c) 4
res, entre os quais se destacam: ácido-base, é um composto químico que é
d) 6 e) 8
• Erros dos padrões de calibração: Uma medida adicionado em pequenas quantidades a uma
04. VALOR NUMÉRICO DA CONSTANTE DE de pH não pode apresentar uma precisão solução e que permite saber se essa solução é
DISSOCIAÇÃO DO ÁCIDO ACÉTICO = maior que aquela dos padrões de referência ácida ou alcalina. Normalmente, em razão da
1,8×10–5 disponíveis, apresentando erros da ordem de adição do indicador de pH, a cor da solução
Dada a amostra de vinagre foi diluída com ±0,01 unidades de pH;
varia, dependendo do seu pH.
água até se obter uma solução de pH=3. • Erro do potencial de junção: Há um potencial
Os indicadores de pH são freqüentemente ácidos
Nesta solução, as concentrações, em de junção na membrana que separa o meio
ou bases fracas. Quando adicionados a uma
mol/L, de CH3COO– de CH3COOH são, interno do externo do elétrodo. Se a composi-
respectivamente, da ordem de: solução, os indicadores de pH ligam-se aos íons
ção iônica entre esses diferentes meios (inter-
a) 3×10–1 e 5×10–10. b) 3×10–1 e 5×10–2. H+ ou OH–. A ligação a estes íons provoca uma
no e externo do eletrodo) apresenta-se muito
c) 1×10–3 e 2×10–5. d) 1×10–3 e 5×10–12. distante da composição da solução tampão alteração da configuração eletrônica dos
e) 1×10–3 e 5×10–2. padrão utilizada na calibração do elétrodo, o indicadores e, conseqüentemente, altera-lhes a
potencial de junção é modificado, ocasionan- cor.
05. À temperatura ambiente, o pH de um certo
do variações nas medidas de pH em torno de Dada a subjectividade em determinar a mudança
refrigerante, saturado com gás carbônico,
0,01 unidades; de cor, os indicadores de pH não são aconse-
quando em garrafa fechada, vale 4. Ao
abrir-se a garrafa, ocorre escape de gás • Erro do deslocamento do potencial de junção: lháveis para determinações precisas de pH. Um
carbônico. Qual deve ser o valor do pH do A maioria dos elétrodos combinados possuem medidor de pH é freqüentemente usado em
refrigerante depois de a ser garrafa um elétrodo de referência de prata-cloreto de aplicações em que é necessária uma rigorosa
aberta? prata que contém, em seu interior, uma determinação do pH da solução.
solução saturada de KCl. Tendo em vista a alta Os sucos de alguns vegetais e outras plantas
a) pH = 4 b) 0 < pH < 4
concentração de íons cloreto no interior do podem funcionar como indicadores de pH, ou
c) 4 < pH < 7 d) pH = 7
elétrodo, esta possibilita, em contato com o seja, de quão ácida ou básica é uma substância.
e) 7 < pH < 14
elétrodo de prata, a formação de AgCl43– e
Por exemplo, ao cozinhar uma couve vermelha
06. A análise feita durante um ano da chuva AgCl32–. Na membrana porosa de vidro do elé-
até ficar macia, se adicionado o suco liberado a
da cidade de São Paulo forneceu um valor trodo, que separa as soluções interna e
médio de pH igual a 5. Comparando-se um ácido, tal como o vinagre, ele se tornará
externa, a concentração de íons cloreto é
esse valor com o do pH da água pura, vermelho. Já em uma base, como a amônia, o
menor (KCl está diluído), o que favorece a
percebe-se que a [H+] na água da chuva precipitação do AgCl. Se a solução do analito
suco tende a tornar-se azul ou verde. Outros
é, em média: a ser medido contiver um agente redutor, pode vegetais como a beterraba podem realizar o
a) 2 vezes menor. b) 5 vezes maior. ocorrer ainda a precipitação de Ag(s) na própria mesmo processo.
c) 100 vezes maior. d) 2 vezes maior. membrana. Esses efeitos modificam o Os indicadores de pH são freqüentemente usa-
e) 100 vezes menor. potencial de junção, provocando um desloca- dos em titulações em experiência de Química
mento lento do valor de pH no visor do instru- Analítica ou de Bioquímica para determinar a
mento durante um período grande de tempo. extensão de uma reação Química.

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